JPS63270633A - フルオロアルカノ−ルの製法 - Google Patents
フルオロアルカノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS63270633A JPS63270633A JP62107526A JP10752687A JPS63270633A JP S63270633 A JPS63270633 A JP S63270633A JP 62107526 A JP62107526 A JP 62107526A JP 10752687 A JP10752687 A JP 10752687A JP S63270633 A JPS63270633 A JP S63270633A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoroalkyl
- reaction
- fluoroalkanol
- water
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、ハロゲン化フルオロアルキルからフルオロア
ルカノールを製造する新規な方法に関する。
ルカノールを製造する新規な方法に関する。
［従来技術］
フルオロアルカノールは、フルオロアルキルアクリレー
ト及びフルオロアルキルメタクリレートの原料として用
いられ、更に、これらの単独でまたはアルキルアクリレ
ートもしくはアルキルメタクリレート等と共に重合させ
て得られる重合体は、撥水撥油剤として用いられる。
ト及びフルオロアルキルメタクリレートの原料として用
いられ、更に、これらの単独でまたはアルキルアクリレ
ートもしくはアルキルメタクリレート等と共に重合させ
て得られる重合体は、撥水撥油剤として用いられる。
従来、最終製品の性能、たとえば、撥水撥油剤での撥水
性または撥油性に悪影響を与えるパーフルオロアルキル
エチレン（ＲｆＣＨ＝Ｃ）Ｉｔ）などの副生物をフルオ
ロアルカノールから分離することは極めて困難であった
。副生物の生成を抑制するフルオロアルカノールの製法
として、本出願人による特願昭６１−２６４９３号には
、式；％式％（ ［式中、Ｒｆは炭素数ｌ〜２３のパーフルオロアルキル
基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］で示されるハロ
ゲン化フルオロアルキルを水（またはアルカノールもし
くはアルカンポリオール）およびジアルキルスルホキサ
イドと接触させる方法が提案されている。しかし、この
方法においては、反応により生成したハロゲン分子、例
えばヨウ素分子（ｒ、）が、ジアルキルスルホキサイド
の分解を生じさせるという問題が生じる。従って、ヨウ
素分子を除去する必要があるが、例えば、ジメヂルスル
ホキサイド（沸点；１８９℃）とｉｔ（沸点：ｌ ８５
．２℃）の沸点は非常に接近しているので、蒸留により
１．を分離することは不可能である。また、化学的処理
、例えばＮ ａ２ Ｓ Ｏ３で■、を還元した後に、ジ
メヂルスルポキサイドを蒸留により回収する工程が考え
られるが、このような工程はフルオロアルカノールの製
造を複雑にするので好ましくない。
性または撥油性に悪影響を与えるパーフルオロアルキル
エチレン（ＲｆＣＨ＝Ｃ）Ｉｔ）などの副生物をフルオ
ロアルカノールから分離することは極めて困難であった
。副生物の生成を抑制するフルオロアルカノールの製法
として、本出願人による特願昭６１−２６４９３号には
、式；％式％（ ［式中、Ｒｆは炭素数ｌ〜２３のパーフルオロアルキル
基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］で示されるハロ
ゲン化フルオロアルキルを水（またはアルカノールもし
くはアルカンポリオール）およびジアルキルスルホキサ
イドと接触させる方法が提案されている。しかし、この
方法においては、反応により生成したハロゲン分子、例
えばヨウ素分子（ｒ、）が、ジアルキルスルホキサイド
の分解を生じさせるという問題が生じる。従って、ヨウ
素分子を除去する必要があるが、例えば、ジメヂルスル
ホキサイド（沸点；１８９℃）とｉｔ（沸点：ｌ ８５
．２℃）の沸点は非常に接近しているので、蒸留により
１．を分離することは不可能である。また、化学的処理
、例えばＮ ａ２ Ｓ Ｏ３で■、を還元した後に、ジ
メヂルスルポキサイドを蒸留により回収する工程が考え
られるが、このような工程はフルオロアルカノールの製
造を複雑にするので好ましくない。
［発明の目的］
本発明の目的は、副生物の生成およびジアルキルスルホ
キサイドの分解が抑制されている、フルオロアルカノー
ルの製法を提供することにある。
キサイドの分解が抑制されている、フルオロアルカノー
ルの製法を提供することにある。
［発明の構成］
本発明の要旨は、ハロゲン化フルオロアルキルに水、式
： ％式％ ［式中、Ｒ’及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基を表わす。コ で示されるアルキルスルホキサイド及び金属銅を接触さ
せることを特徴とするフルオロアルカノールの製法に存
する。
： ％式％ ［式中、Ｒ’及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基を表わす。コ で示されるアルキルスルホキサイド及び金属銅を接触さ
せることを特徴とするフルオロアルカノールの製法に存
する。
ハロゲン化フルオロアルキルは、式：
％式％
［式中、Ｒｆは、炭素数１〜２３のパーフルオロアルキ
ル基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］で示される化
合物であることが好ましい。従って、フルオロアルカノ
ールは、式： ％式％（ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示される化合物であることが好ましい。
ル基、Ｘは臭素またはヨウ素を表わす。］で示される化
合物であることが好ましい。従って、フルオロアルカノ
ールは、式： ％式％（ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示される化合物であることが好ましい。
本発明において、ハロゲン化フルオロアルキル／水のモ
ル比は、化学量論的にはＩ／Ｉである。
ル比は、化学量論的にはＩ／Ｉである。
ハロゲン化フルオロアルキル／水のモル比は、化学量論
の通常１／ｌ−１１５０であり、特に１／１．５〜ｌ／
２５であることが好ましい。
の通常１／ｌ−１１５０であり、特に１／１．５〜ｌ／
２５であることが好ましい。
ハロゲン化フルすコアルキル／ジアルキルスルホキサイ
ド（以下、ＤＡＳＯと称することがある。）のモル比は
、通常１／１〜Ｉ／１００であり、特に１１５〜ｌ／２
０であることが好ましい。ジアルキルスルホキサイドを
前記範囲よりも過剰に使用する場合、目的化合物が溶解
してその回収率が低くなる。また、ジアルキルスルホキ
サイドの使用量が少なすぎる場合、反応速度が小さくな
る。
ド（以下、ＤＡＳＯと称することがある。）のモル比は
、通常１／１〜Ｉ／１００であり、特に１１５〜ｌ／２
０であることが好ましい。ジアルキルスルホキサイドを
前記範囲よりも過剰に使用する場合、目的化合物が溶解
してその回収率が低くなる。また、ジアルキルスルホキ
サイドの使用量が少なすぎる場合、反応速度が小さくな
る。
金属銅の量は、ハロゲン化フルオロアルキル１モルに対
して１〜２モルであることが好ましい。
して１〜２モルであることが好ましい。
金属銅は、粉末で使用することが好ましいが、金属銅粉
末の粒子の大きさは、接触面積が大きくなるように、で
きる限り小さいことが好ましい。
末の粒子の大きさは、接触面積が大きくなるように、で
きる限り小さいことが好ましい。
好ましい態様において、反応系中に酸素または不活性気
体を供給しながら反応を行う。不活性気体としては、窒
素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。
体を供給しながら反応を行う。不活性気体としては、窒
素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。
本発明の製法の反応温度は、通常１００〜１８０℃程度
、好ましくは１２０〜１５０℃程度である。反応温度が
余りに高い場合に、好ましくない副反応が多くなり、ま
た反応温度が余りに低い場合に、反応速度が低（なり、
いずれの場合にも目的物の収率が低下する。上記の反応
温度において、反応時間は１〜１０時間程度、好ましく
は２〜６時間である。反応圧力は特に限定されない。な
お、本発明の反応は、反応体が相互に緊密に接触し得る
ように行なうことが好ましく、これは通常、簡単な撹拌
または振とう操作により行う。
、好ましくは１２０〜１５０℃程度である。反応温度が
余りに高い場合に、好ましくない副反応が多くなり、ま
た反応温度が余りに低い場合に、反応速度が低（なり、
いずれの場合にも目的物の収率が低下する。上記の反応
温度において、反応時間は１〜１０時間程度、好ましく
は２〜６時間である。反応圧力は特に限定されない。な
お、本発明の反応は、反応体が相互に緊密に接触し得る
ように行なうことが好ましく、これは通常、簡単な撹拌
または振とう操作により行う。
生成したフルオロアルカノールを単離するには、反応混
合物から生成ハロゲン化銅、例えば生成ヨウ化銅（Ｃｕ
ｔ）の沈澱を濾去したのちに、水洗、分留及び抽出など
のいずれかを行えばよい。たとえば、濾過後に反応混合
物に水を添加すると、目的生成物と未反応ジアルキルス
ルホキサイド／水の二層になり、容易に分離できる。
合物から生成ハロゲン化銅、例えば生成ヨウ化銅（Ｃｕ
ｔ）の沈澱を濾去したのちに、水洗、分留及び抽出など
のいずれかを行えばよい。たとえば、濾過後に反応混合
物に水を添加すると、目的生成物と未反応ジアルキルス
ルホキサイド／水の二層になり、容易に分離できる。
［発明の効果］
本発明の製法によれば、原料ハロゲン化フルオロアルキ
ルの転化率が高く、副生物、例えば、フルオロアルキル
メチルチオエーテル及びフルオロアルキルメチルスルホ
キサイドなどの生成率が低く、目的化合物フルオロアル
カノールの生成選択率が高い。
ルの転化率が高く、副生物、例えば、フルオロアルキル
メチルチオエーテル及びフルオロアルキルメチルスルホ
キサイドなどの生成率が低く、目的化合物フルオロアル
カノールの生成選択率が高い。
また、ＤＡＳＯの分解が抑制されている。ＤＡＳＯを分
解するＸ、がＣｕＸに転化しているからである。
解するＸ、がＣｕＸに転化しているからである。
また、反応混合物中に含まれている目的化合物以外の化
合物は容易に分離できる。ＣｕＸは水に難溶であるので
水溶液から容易に分離でき、ＤＡＳＯは蒸留などにより
目的化合物から容易に分離できる。
合物は容易に分離できる。ＣｕＸは水に難溶であるので
水溶液から容易に分離でき、ＤＡＳＯは蒸留などにより
目的化合物から容易に分離できる。
［実施例］
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１
ジムロート、温度計、ガス吹き込み管及び撹拌機を取り
付けた２００Ｒ１２ガラス製丸底フラスコに、Ｃ，Ｆ、
７Ｃ１，１，ＣＨ，Ｉ ５７．４？（０，１モル）、
ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキサイド）ｌｏｏｇ、水４ｇ
（０，２２モル）及び銅粉７．５９（０−，１２モル）
を仕込み、空気を６０ｃｃ／ｆｆ＆で吹き込みながら、
１２０℃で５時間反応させた。反応物を熱いうちに、５
μのフィルターで濾過することにより、黄色ケーキ（Ｃ
ｕＩ）２１．３４Ｊを濾去し、無色液部１４０゜６９を
得た。液部について、ガスクロマトグラフィーにより分
析を行った。原料ヨウ化フルオロアルキルの転化率は９
８．６％、ＣａＦ１７ＣＩｆｔＣＩ−＋ｔ。
付けた２００Ｒ１２ガラス製丸底フラスコに、Ｃ，Ｆ、
７Ｃ１，１，ＣＨ，Ｉ ５７．４？（０，１モル）、
ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキサイド）ｌｏｏｇ、水４ｇ
（０，２２モル）及び銅粉７．５９（０−，１２モル）
を仕込み、空気を６０ｃｃ／ｆｆ＆で吹き込みながら、
１２０℃で５時間反応させた。反応物を熱いうちに、５
μのフィルターで濾過することにより、黄色ケーキ（Ｃ
ｕＩ）２１．３４Ｊを濾去し、無色液部１４０゜６９を
得た。液部について、ガスクロマトグラフィーにより分
析を行った。原料ヨウ化フルオロアルキルの転化率は９
８．６％、ＣａＦ１７ＣＩｆｔＣＩ−＋ｔ。
１１の生成選択率は９３．６％であり、ＤＭＳＯの回収
量は、トリグライム内部標準で定量したところ、９３９
であった（回収率：９３％）。
量は、トリグライム内部標準で定量したところ、９３９
であった（回収率：９３％）。
実施例２
ヨウ化フルオロアルキルＲｆＣＨｔＣＨｔｌ［［がＣ，
Ｆ’ 、、、Ｃ、、Ｆ’ 、、、 Ｃ，２Ｆ 、、、
Ｃ、、ｒ’ 、、。
Ｆ’ 、、、Ｃ、、Ｆ’ 、、、 Ｃ，２Ｆ 、、、
Ｃ、、ｒ’ 、、。
Ｃｌ６Ｆ３３であるもののモル比５５：２７＋１０：５
：２の混合物］ ６３．１９（０，１モル）を使用し、
１３０℃で５時間反応させる以外は、実施例１の反応を
繰り返した。濾過により、Ｃｕ１部２２．Ｉ９と液部１
３８．８ｇを分離した。実施例１と同様に液部について
ガスクロマトグラフィー分析を行って次のような結果を
得た。
：２の混合物］ ６３．１９（０，１モル）を使用し、
１３０℃で５時間反応させる以外は、実施例１の反応を
繰り返した。濾過により、Ｃｕ１部２２．Ｉ９と液部１
３８．８ｇを分離した。実施例１と同様に液部について
ガスクロマトグラフィー分析を行って次のような結果を
得た。
Ｒｒ ＣＨｔ ＣＨ言の転化率：９９．５％。
Ｒｒ ＣＨｔ ＣＨｔ ＯＩ４の生成選択率＋９２．１
％。
％。
ＤＭＳＯの回収量：９１ｆ？（回収率；９１％）。
比較例！
銅粉を加えない以外は、実施例１と同様の反応を行った
。反応により、黒色液体ｔ３ｏ、ｔ９が得られた。実施
例１と同様に液部についてガスクロマトグラフィー分析
を行って次のような結果を得た。
。反応により、黒色液体ｔ３ｏ、ｔ９が得られた。実施
例１と同様に液部についてガスクロマトグラフィー分析
を行って次のような結果を得た。
［ＣＨ，Ｃｌ−１，Ｉの転化率： ９８．７％。
［ＣＴ−１，ＣＩ、ＯＨの生成選択率：９６．３％。
ＤＭＳＯの回収量：６８９（回収率二６８％）。
この結果から、従来の技術にお（１て、ＤＭＳ Ｏの回
収率が低いことがわかる。
収率が低いことがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化フルオロアルキルに水、式：Ｒ＾１Ｒ＾
２ＳＯ ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ炭素数１〜３のア
ルキル基を表わす。］ で示されるアルキルスルホキサイド及び金属銅を接触さ
せることを特徴とするフルオロアルカノールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62107526A JPH0660115B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | フルオロアルカノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62107526A JPH0660115B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | フルオロアルカノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63270633A true JPS63270633A (ja) | 1988-11-08 |
| JPH0660115B2 JPH0660115B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=14461426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62107526A Expired - Fee Related JPH0660115B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | フルオロアルカノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660115B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069557A1 (fr) * | 1999-05-12 | 2000-11-23 | Daikin Industries, Ltd. | Catalyseurs pour la preparation d'alcools fluores et procede de preparation d'alcools fluores |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP62107526A patent/JPH0660115B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000069557A1 (fr) * | 1999-05-12 | 2000-11-23 | Daikin Industries, Ltd. | Catalyseurs pour la preparation d'alcools fluores et procede de preparation d'alcools fluores |
| US6664430B1 (en) | 1999-05-12 | 2003-12-16 | Daikin Industries, Ltd. | Catalysts for the preparation of fluorinated alcohols and process for the preparation of fluorinated alcohols |
| EP1224971A4 (en) * | 1999-05-12 | 2004-09-08 | Daikin Ind Ltd | CATALYSTS FOR THE PRODUCTION OF FLUORINATED ALCOHOLS AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF FLUORINATED ALCOHOLS |
| JP4525884B2 (ja) * | 1999-05-12 | 2010-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素アルコール化合物製造用触媒及び含フッ素アルコール化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0660115B2 (ja) | 1994-08-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |