JPH0660246B2 - 樹脂成型方法ならびに成型体 - Google Patents
樹脂成型方法ならびに成型体Info
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- JPH0660246B2 JPH0660246B2 JP63254544A JP25454488A JPH0660246B2 JP H0660246 B2 JPH0660246 B2 JP H0660246B2 JP 63254544 A JP63254544 A JP 63254544A JP 25454488 A JP25454488 A JP 25454488A JP H0660246 B2 JPH0660246 B2 JP H0660246B2
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- pbt
- montan wax
- parts
- molding
- resin
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
- H01B3/422—Linear saturated polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Connector Housings Or Holding Contact Members (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形性、耐熱安定性に優れたコネクター、リレ
ー、スイッチ等の精密成形品に好適な良流動性ポリブチ
レンテレフタレート樹脂に関するものである。
ー、スイッチ等の精密成形品に好適な良流動性ポリブチ
レンテレフタレート樹脂に関するものである。
ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略す。）
は、その優れた耐熱変形性、対薬品性、対衝撃性、寸法
安定性等の特徴により自動車、家電製品の電気、電気機
器回路のコネクター、リレー、スイッチ等の部品として
使用されているが、これらに要求される機能が増すと共
に形状は複雑化しつつあり、さらにはエストダウン、軽
量化を目的に部品の薄肉化が必要とされている。かかる
要求に対応するためには、ＰＢＴ樹脂の高流動化、易離
型化、射出成形時の耐熱安定化が必要であるがこれ等の
条件をすべて満足するＰＢＴ樹脂を得ることは従来技術
では困難であった。
は、その優れた耐熱変形性、対薬品性、対衝撃性、寸法
安定性等の特徴により自動車、家電製品の電気、電気機
器回路のコネクター、リレー、スイッチ等の部品として
使用されているが、これらに要求される機能が増すと共
に形状は複雑化しつつあり、さらにはエストダウン、軽
量化を目的に部品の薄肉化が必要とされている。かかる
要求に対応するためには、ＰＢＴ樹脂の高流動化、易離
型化、射出成形時の耐熱安定化が必要であるがこれ等の
条件をすべて満足するＰＢＴ樹脂を得ることは従来技術
では困難であった。
即ち、従来はＰＢＴ樹脂の流動性を増すために低分子量
ＰＢＴを使用するのが一般的であるが、この場合低分子
量のため、得られる成形品の耐衝撃性、強度等の物性の
低下が著しく満足いくものではなかった。
ＰＢＴを使用するのが一般的であるが、この場合低分子
量のため、得られる成形品の耐衝撃性、強度等の物性の
低下が著しく満足いくものではなかった。
本発明者等は前記の問題点を解決するために鋭意検討の
結果、特定の極限粘度数のＰＢＴを組合わせることによ
り本発明を完成するに到った。
結果、特定の極限粘度数のＰＢＴを組合わせることによ
り本発明を完成するに到った。
即ち異なった分子量のＰＢＴを成形前に混合し、成形す
る事により球晶径結晶化速度を制御出来る事を発見し
た。
る事により球晶径結晶化速度を制御出来る事を発見し
た。
ＰＢＴ等ポリエステル類は、二塩基酸とグリコールの等
モルのポリエステル反応で最大重合度を得るが、その過
程でＨ２Ｏ分子の放出により重合が進行し、反応の十分
に進行した状態ではその重量平均重合度は数平均重合度
の２倍即ちＰｎ／Ｐｎ＝２となる事が確かめられてい
る。
モルのポリエステル反応で最大重合度を得るが、その過
程でＨ２Ｏ分子の放出により重合が進行し、反応の十分
に進行した状態ではその重量平均重合度は数平均重合度
の２倍即ちＰｎ／Ｐｎ＝２となる事が確かめられてい
る。
一般論としてこの様なポリエステル類では異種分子量同
一混合して成形した場合次のような特異的な反応が起こ
ると考えられる。即ち混在している水の影響で重合ある
いは解重合を生じる事である。
一混合して成形した場合次のような特異的な反応が起こ
ると考えられる。即ち混在している水の影響で重合ある
いは解重合を生じる事である。
２種類の重合度をもつＰＢＴと水との関係は下記のごと
き化学平衡が存在すると信じられ成形時溶融状態では当
然考慮すべきと考えられる。
き化学平衡が存在すると信じられ成形時溶融状態では当
然考慮すべきと考えられる。
故にＣの重合度Ｐｎは水のモル数ｎｗとすると近似的に
Ｐｎ＝Ｋ／ｎｗと表せれる。即ちある定まった条件で
は、系内の水分量によって重合度が定まる事が考えられ
る。
Ｐｎ＝Ｋ／ｎｗと表せれる。即ちある定まった条件で
は、系内の水分量によって重合度が定まる事が考えられ
る。
又もう一つのポリエステル類の成形時に考えられる特異
な反応は、溶融状態においてもっとも確からしい分子量
分布を生じると、言う事である。
な反応は、溶融状態においてもっとも確からしい分子量
分布を生じると、言う事である。
即ち前記のごとく反応が十分に進行した状態ではＰｗ／
Ｐｎ＝２となり、この事はある条件では分子量分布（重
合度分布）は定まった物となると言う事である。これは
水が関与しない場合でも縮合系重合体ではしばしば重合
体間に特有な交換反応が起こり落ち着くところはやはり
この定まった分子量分布になる事を意味する。
Ｐｎ＝２となり、この事はある条件では分子量分布（重
合度分布）は定まった物となると言う事である。これは
水が関与しない場合でも縮合系重合体ではしばしば重合
体間に特有な交換反応が起こり落ち着くところはやはり
この定まった分子量分布になる事を意味する。
２種類の重合度の異なったＰＢＴを混合、溶融すると次
の様な交換反応を生じる。
の様な交換反応を生じる。
エステル基とアルコール基との間では熱時に交換反応が
起こる。カルボキシ量とエステル基の間でも、速度はお
そいが、同様交換反応を生じる。そのため数平均分子量
は変化しないが、重量平均分子量は変化し定まった分子
量分布に到ると考えられる。
起こる。カルボキシ量とエステル基の間でも、速度はお
そいが、同様交換反応を生じる。そのため数平均分子量
は変化しないが、重量平均分子量は変化し定まった分子
量分布に到ると考えられる。
実際には、異なった分子量を有するＰＢＴを混合し溶融
成形する時はもっと複雑であり、上記２つの反応が同時
にあるいは一方が起こり、結局の所もっとも確からしい
分子量分布に到ると考えられる。
成形する時はもっと複雑であり、上記２つの反応が同時
にあるいは一方が起こり、結局の所もっとも確からしい
分子量分布に到ると考えられる。
一方ＰＢＴ成形時の結晶化メカニズムは一定金型温度で
急冷する場合は、等温結晶化と考えて良いと考えられる
が、アブラミイの式により結晶化度Ｘの等温結晶化にお
ける時間的変化は次の式で表される。
急冷する場合は、等温結晶化と考えて良いと考えられる
が、アブラミイの式により結晶化度Ｘの等温結晶化にお
ける時間的変化は次の式で表される。
Ｘ＝１−ｅｘｐ（−ｋｔｎ） （３） ここでｋは総括結晶化速度数であり、ｎはアブラミイ指
数と呼ばれるものであり三次元的に結晶が成長する場
合、均一核生成の場合は４となり、不均一核生成の場合
は３ｎ４である。
数と呼ばれるものであり三次元的に結晶が成長する場
合、均一核生成の場合は４となり、不均一核生成の場合
は３ｎ４である。
ｋ＝（π／３）ＩＧ３ （４） となり、核の発生速度は一定であり、半径方向の線成長
速度も定数である当然、結晶化初期においては、Ｘ∝１
Ｇ３ｔ４となる。
速度も定数である当然、結晶化初期においては、Ｘ∝１
Ｇ３ｔ４となる。
ここでＩは結晶核の生成速度、Ｇは線成長速度を示す。
不均一核生成の場合も総括結晶化速度は核の生成速度、
線成長速度によって支配されると考えられる。
不均一核生成の場合も総括結晶化速度は核の生成速度、
線成長速度によって支配されると考えられる。
今回の高流動性ＰＢＴの因子と考えられる成形時の固化
速度への影響は（４）式で示される場合の結晶の２次核
発生速度以外に、結晶の待ち時間を支配する結晶の１次
核発生速度が重要と考えられる。事実第１表が示す様に
一次核発生速度による待ち時間の固化時間への影響は、
一番重要な因子である事は、２次核発生をともなう結晶
化時間よりはるかに大きい値を示している事からわか
る。
速度への影響は（４）式で示される場合の結晶の２次核
発生速度以外に、結晶の待ち時間を支配する結晶の１次
核発生速度が重要と考えられる。事実第１表が示す様に
一次核発生速度による待ち時間の固化時間への影響は、
一番重要な因子である事は、２次核発生をともなう結晶
化時間よりはるかに大きい値を示している事からわか
る。
結晶の１次核発生速度は、次の式で表される。
Ｊ＝Ωｅｘｐ（−△Ｇｅ／ＲＴ）（５） ここで△Ｇｅはクラスターが所定の過冷却状態で存在し
うる最小の不整な結晶である臨界核に移行するに必要な
エネルギーであり、△Ｇｅ∝１σ３（△Ｔ・Ｔ）-2なる
関係である事が知られている。ここで△Ｔは過冷却温度
と言われ、平衡融点の温度と結晶化速度との差である。
又σは結晶核の表面エネルギーである。又その時の臨界
核の径ｒは、 ｒ∝σ△Ｔ・Ｔ-1なる関係が存在する。
うる最小の不整な結晶である臨界核に移行するに必要な
エネルギーであり、△Ｇｅ∝１σ３（△Ｔ・Ｔ）-2なる
関係である事が知られている。ここで△Ｔは過冷却温度
と言われ、平衡融点の温度と結晶化速度との差である。
又σは結晶核の表面エネルギーである。又その時の臨界
核の径ｒは、 ｒ∝σ△Ｔ・Ｔ-1なる関係が存在する。
以上ここで問題となる事は結晶核の表面エネルギーσで
あり、前述のごとく縮合系重合体では、成形溶融時、異
種平均分子量の系を混合する事により、水の存在する場
合の、解重合、脱水による再重合、一定分子量分布を目
ざすエステル基とアルコール基、カルボキシル基とエス
テル基との交換反応など複雑に生じると考えられるが、
それらはＰＢＴ分子の無秩序さを増加すると思われるの
で、表面エネルギーσは増加すると考えられる。
あり、前述のごとく縮合系重合体では、成形溶融時、異
種平均分子量の系を混合する事により、水の存在する場
合の、解重合、脱水による再重合、一定分子量分布を目
ざすエステル基とアルコール基、カルボキシル基とエス
テル基との交換反応など複雑に生じると考えられるが、
それらはＰＢＴ分子の無秩序さを増加すると思われるの
で、表面エネルギーσは増加すると考えられる。
実際に異種の平均分子量を有する、２種類のＰＢＴ Ａ
〔［η］０．８５（ｄｌ／ｇ）〕Ｂ〔［η］０．９２
（ｄｌ／ｇ）〕を用いそれらを等量に混合したＣとの溶
融成形時１次核発生速度を比較すると、ＣはＡ、Ｂに比
較し結晶の待ち時間（結晶開始時間）θｎが長いと言う
結果を得た。結晶の１次核発生速度ＪはＪ∝１／θｎと
言う関係にある事から、ＣはＡ、Ｂに比較し１次核発生
速度が遅いと言う事が言える。詳細に説明すると、ホッ
トステージ（メトラ ＦＰ−８０、ＦＰ−８２）を有す
る偏光顕微鏡（ニコン製、ミクロフオート−ＦＸ）を使
用し、それぞれのサンプルをスライドガラスに取り、カ
バーグラスを上にのせ、２７０℃／３分溶融させた後、
６０℃のホットステージにスライドグラスごとサンプル
をすばやく移動させ、結晶成長による光量の変化を記録
し、これより結晶の待ち時間θｎ（開始時間）、結晶化
到達時間を測定した。
〔［η］０．８５（ｄｌ／ｇ）〕Ｂ〔［η］０．９２
（ｄｌ／ｇ）〕を用いそれらを等量に混合したＣとの溶
融成形時１次核発生速度を比較すると、ＣはＡ、Ｂに比
較し結晶の待ち時間（結晶開始時間）θｎが長いと言う
結果を得た。結晶の１次核発生速度ＪはＪ∝１／θｎと
言う関係にある事から、ＣはＡ、Ｂに比較し１次核発生
速度が遅いと言う事が言える。詳細に説明すると、ホッ
トステージ（メトラ ＦＰ−８０、ＦＰ−８２）を有す
る偏光顕微鏡（ニコン製、ミクロフオート−ＦＸ）を使
用し、それぞれのサンプルをスライドガラスに取り、カ
バーグラスを上にのせ、２７０℃／３分溶融させた後、
６０℃のホットステージにスライドグラスごとサンプル
をすばやく移動させ、結晶成長による光量の変化を記録
し、これより結晶の待ち時間θｎ（開始時間）、結晶化
到達時間を測定した。
その結果を表１に示す。
即ち、これ等一次核発生制御による、固化時間の制御と
伴って、分子量の異なるＰＢＴを混合成形する事は、低
分子量ＰＢＴの可塑効果も期待出来、成形時良流動を生
じると思われる。
伴って、分子量の異なるＰＢＴを混合成形する事は、低
分子量ＰＢＴの可塑効果も期待出来、成形時良流動を生
じると思われる。
以上本発明を具体的に実行しようとすれば、テトラクロ
ルエタン／フェノールの４０／６０（重量％）混合溶媒
中３０℃での極限粘度数０．７０〜０．９２ｄｌ／ｇの
ＰＢＴ、５〜９４．９９重量部、極限粘度数０．９３〜
１．４０ｄｌ／ｇのＰＢＴ、５〜９４．９９重量部、モ
ンタンワックス塩及び又はモンタンワックスエステル塩
０．０１〜２重量部からなるＰＢＴ樹脂組成物を使用す
る。
ルエタン／フェノールの４０／６０（重量％）混合溶媒
中３０℃での極限粘度数０．７０〜０．９２ｄｌ／ｇの
ＰＢＴ、５〜９４．９９重量部、極限粘度数０．９３〜
１．４０ｄｌ／ｇのＰＢＴ、５〜９４．９９重量部、モ
ンタンワックス塩及び又はモンタンワックスエステル塩
０．０１〜２重量部からなるＰＢＴ樹脂組成物を使用す
る。
ここで離型性向上のため、モンタンワックス塩及びモン
タンワックスエステル塩を添加しているが、これら添加
物の本発明の系における一次核発生速度対する影響は小
であった。即ちＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ（ＡとＢの比率を７：
３で混合したもの）にモンタンワックスナトリウム塩を
それぞれ０．３部混入したものＡ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′
を前回と同様２７０℃／３分溶融させた後、６０℃ホッ
トステージ上で偏光顕微鏡で観察し、結晶の待ち時間θ
ｎ、結晶化到達時間を測定した。同時に結晶化が終了し
た後、微結晶の写真を撮影し球晶径を測定した。結果を
表２に示す。Ｃ、Ｄとの単一成分であるＡ、Ｂより待ち
時間θｎは長く、一次核発生速度は小である。又球晶の
大きさは大きい、この事は本発明の系に対する添加剤の
影響は小であり、具体化する時に障害にならない事を示
している。又球晶の大きさが大きく成ったのは、前述の
結晶表面エネルギーの増加によるものと考えられる。球
晶の形態学的な考察より、本高流動性ＰＢＴは従来のＰ
ＢＴとは異なっており柔らかく、可トウ性を有し、ＰＢ
Ｔの新しい分野の使用を可能とするものであり、結晶化
度、球晶径の制御する技術の確立は、結晶高分子に関し
ては種々機能性を引き出せ、新しい技術的思想と考えら
れる。
タンワックスエステル塩を添加しているが、これら添加
物の本発明の系における一次核発生速度対する影響は小
であった。即ちＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ（ＡとＢの比率を７：
３で混合したもの）にモンタンワックスナトリウム塩を
それぞれ０．３部混入したものＡ′、Ｂ′、Ｃ′、Ｄ′
を前回と同様２７０℃／３分溶融させた後、６０℃ホッ
トステージ上で偏光顕微鏡で観察し、結晶の待ち時間θ
ｎ、結晶化到達時間を測定した。同時に結晶化が終了し
た後、微結晶の写真を撮影し球晶径を測定した。結果を
表２に示す。Ｃ、Ｄとの単一成分であるＡ、Ｂより待ち
時間θｎは長く、一次核発生速度は小である。又球晶の
大きさは大きい、この事は本発明の系に対する添加剤の
影響は小であり、具体化する時に障害にならない事を示
している。又球晶の大きさが大きく成ったのは、前述の
結晶表面エネルギーの増加によるものと考えられる。球
晶の形態学的な考察より、本高流動性ＰＢＴは従来のＰ
ＢＴとは異なっており柔らかく、可トウ性を有し、ＰＢ
Ｔの新しい分野の使用を可能とするものであり、結晶化
度、球晶径の制御する技術の確立は、結晶高分子に関し
ては種々機能性を引き出せ、新しい技術的思想と考えら
れる。
本発明のＰＢＴ樹脂は、例えば１，４−ブタンジオール
とジメチルテレフタレートから製造されるものが用いら
れるが、代りに製造の際に必要に応じてエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール等のジオールや、テレ
フタル酸以外のジカルボン酸などの少量の第三成分を共
縮合させたポリマーを用いてもよい。本発明では、テト
ラクロルエタン／フェノールの４０／６０（重量％）混
合溶媒中、３０℃での極限粘度数〔η〕の値が０．７０
〜０．９２ｄｌ／ｇのＰＢＴ５〜９４．９９重量部、好
ましくは１０〜９０重量部、〔η〕の値が０．９３〜
１．４０ｄｌ／ｇのＰＢＴ５〜９４．９９重量部、好ま
しくは１０〜９０重量部であり、前者のＰＢＴが５重量
部以下では射出成形時の流動性が悪く、９４．９９重量
部以上では成形品の機械的強度が低下する。
とジメチルテレフタレートから製造されるものが用いら
れるが、代りに製造の際に必要に応じてエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール等のジオールや、テレ
フタル酸以外のジカルボン酸などの少量の第三成分を共
縮合させたポリマーを用いてもよい。本発明では、テト
ラクロルエタン／フェノールの４０／６０（重量％）混
合溶媒中、３０℃での極限粘度数〔η〕の値が０．７０
〜０．９２ｄｌ／ｇのＰＢＴ５〜９４．９９重量部、好
ましくは１０〜９０重量部、〔η〕の値が０．９３〜
１．４０ｄｌ／ｇのＰＢＴ５〜９４．９９重量部、好ま
しくは１０〜９０重量部であり、前者のＰＢＴが５重量
部以下では射出成形時の流動性が悪く、９４．９９重量
部以上では成形品の機械的強度が低下する。
モンタンワックス塩は、モンタン酸と０．１〜１当量の
金属の酸化物又は水酸化物との反応によって製造される
塩で、金属としては周期律表の第１〜第３主属の金属、
例えばナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、リチウムならびにアルミニウムが挙げ
られる。ここで言うモンタン酸とは２６〜３２個の炭素
原子を有する脂肪族モノカルボン酸を主成分とする酸混
合物である。
金属の酸化物又は水酸化物との反応によって製造される
塩で、金属としては周期律表の第１〜第３主属の金属、
例えばナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、リチウムならびにアルミニウムが挙げ
られる。ここで言うモンタン酸とは２６〜３２個の炭素
原子を有する脂肪族モノカルボン酸を主成分とする酸混
合物である。
モンタンワックスエステル塩は、モンタン酸をアルキレ
ン基中に２〜４個の炭素を有する２価のアルコール０．
１〜０．９当量で部分的にエステル化し、ついで上記し
た金属の酸化物又は水酸化物で中和することによって得
られる。特に好適なジオールは、例えばエチレングリコ
ール、１，２又は１，３プロパンジオール、１，３又は
１，４ブタンジオールである。
ン基中に２〜４個の炭素を有する２価のアルコール０．
１〜０．９当量で部分的にエステル化し、ついで上記し
た金属の酸化物又は水酸化物で中和することによって得
られる。特に好適なジオールは、例えばエチレングリコ
ール、１，２又は１，３プロパンジオール、１，３又は
１，４ブタンジオールである。
モンタンワックス塩及び又はモンタンワックスエステル
塩の使用量は０．０１〜２重量部、好ましくは０．１〜
１重量部で、０．０１重量部以下では射出成形時の離型
性が低下し、２重量部以上では成形品表面への印刷、接
着等の２次加工が困難となったり、ワックス成分の表面
への移行（ブリード現象）を生じたりする。
塩の使用量は０．０１〜２重量部、好ましくは０．１〜
１重量部で、０．０１重量部以下では射出成形時の離型
性が低下し、２重量部以上では成形品表面への印刷、接
着等の２次加工が困難となったり、ワックス成分の表面
への移行（ブリード現象）を生じたりする。
本発明においては、無機及び／又は有機の充填剤は必須
でないが、必要に応じて下記充填を使用することによっ
て剛性等の向上をはかることができる。好適な充填剤と
しては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊
維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラ
ミック繊維、窒化ケイ素などの繊維状強化剤、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィ
ライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイ
カ、雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルパルジ
ャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フエライト、硅酸
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こ
う、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、
石英、石英ガラスなどの強化充填剤を挙げることができ
る。他に核剤、離型剤、カップリング剤、着色剤、滑
剤、耐熱安定剤、耐侯性安定剤、発泡剤、難燃剤、三酸
化アンチモン等の難燃助剤、２・エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート、ベンゼンスルホン酸ブチルア
ミド等の可塑剤等を添加してもよい。
でないが、必要に応じて下記充填を使用することによっ
て剛性等の向上をはかることができる。好適な充填剤と
しては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊
維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラ
ミック繊維、窒化ケイ素などの繊維状強化剤、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィ
ライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイ
カ、雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルパルジ
ャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フエライト、硅酸
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こ
う、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、
石英、石英ガラスなどの強化充填剤を挙げることができ
る。他に核剤、離型剤、カップリング剤、着色剤、滑
剤、耐熱安定剤、耐侯性安定剤、発泡剤、難燃剤、三酸
化アンチモン等の難燃助剤、２・エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート、ベンゼンスルホン酸ブチルア
ミド等の可塑剤等を添加してもよい。
さらに、必要に応じて、ポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ウレタン化ＰＢＴ、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ＡＢＳ、
ＡＳ、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネ
ート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフエ
ニレンオキシド、ポリフエニレンサルファイド等のプラ
スチック類やポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレ
タン系、アクリル系、オレフィン系、塩ビ系、スチレン
系、ＡＢＳ系等の熱可塑性エラストマー類を添加するこ
とも可能である。
ポリアミド、ウレタン化ＰＢＴ、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ＡＢＳ、
ＡＳ、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーボネ
ート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフエ
ニレンオキシド、ポリフエニレンサルファイド等のプラ
スチック類やポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレ
タン系、アクリル系、オレフィン系、塩ビ系、スチレン
系、ＡＢＳ系等の熱可塑性エラストマー類を添加するこ
とも可能である。
本発明において前記発明の組成物の調製は種々の公知の
方法で可能である。例えば、原料を予めタンブラー又は
ヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混合した
後、一軸又は２軸の押出機等に供給して溶融混練した
後、ペレットとして調製する方法がある。
方法で可能である。例えば、原料を予めタンブラー又は
ヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混合した
後、一軸又は２軸の押出機等に供給して溶融混練した
後、ペレットとして調製する方法がある。
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものでない。
発明はこれらの実施例のみに限定されるものでない。
尚、例中の部は重量部を意味する。
実施例１ テトラクロルエタン／フェノールの４０／６０（重量
％）の混合溶媒中で測定した極限粘度数〔η〕が０．８
５ｄｌ／ｇのＰＢＴ５０部、〔η〕が１．００ｄｌ／ｇ
のＰＢＴ４９．４部、モンタンワックスナトリウム塩
０．３部、イルガノックス １０１０（チバ・ガイギー
製耐熱安定剤）０．３部を均一混合した後、４０ｍｍφ
一軸押出機を用いて２４０℃のシリンダー温度で溶融混
練、ペレット化した。
％）の混合溶媒中で測定した極限粘度数〔η〕が０．８
５ｄｌ／ｇのＰＢＴ５０部、〔η〕が１．００ｄｌ／ｇ
のＰＢＴ４９．４部、モンタンワックスナトリウム塩
０．３部、イルガノックス １０１０（チバ・ガイギー
製耐熱安定剤）０．３部を均一混合した後、４０ｍｍφ
一軸押出機を用いて２４０℃のシリンダー温度で溶融混
練、ペレット化した。
得られたペレットから３．５オンスのスクリュー型射出
成形機を用いてシリンダー温度２６０℃、金型温度４５
℃、射出圧１４００〜５００ｋｇ／ｃｍ２、射出速度中
速、成形サイクル射出／冷却＝７／３０秒の成形条件で
物性試験用のテストピース、及び自動車ワイヤーハネス
用コネクターを成形した。
成形機を用いてシリンダー温度２６０℃、金型温度４５
℃、射出圧１４００〜５００ｋｇ／ｃｍ２、射出速度中
速、成形サイクル射出／冷却＝７／３０秒の成形条件で
物性試験用のテストピース、及び自動車ワイヤーハネス
用コネクターを成形した。
テストピースについては、通常の成形法に加え、シリン
ダー内に樹脂を５分滞留させて成形した場合の物性も評
価した。
ダー内に樹脂を５分滞留させて成形した場合の物性も評
価した。
実施例２ 〔η〕が０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴ５０部に代えて７０
部、１．００ｄｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部に代えて２
９．４部を用いたことを除いて実施例１と全く同様の評
価を行った。
部、１．００ｄｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部に代えて２
９．４部を用いたことを除いて実施例１と全く同様の評
価を行った。
実施例３ 〔η〕が０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴ５０部に代えて８０
部、１．００ｄｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部に代えて１．
１５ｄｌ／ｇのＰＢＴ１９．４樹脂を用いたことを除い
て実施例１と全く同様の評価を行った。
部、１．００ｄｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部に代えて１．
１５ｄｌ／ｇのＰＢＴ１９．４樹脂を用いたことを除い
て実施例１と全く同様の評価を行った。
実施例４ 〔η〕が０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴ５０部に代えて４
９．５部、モンタンワックスナトリウム塩０．３部に代
えて０．６部を用いたことを除いて実施例１と全く同様
の評価を行った。
９．５部、モンタンワックスナトリウム塩０．３部に代
えて０．６部を用いたことを除いて実施例１と全く同様
の評価を行った。
実施例５ モンタンワックスナトリウム塩０．３部に代えてモンタ
ンワックスエステルカルシウム塩０．３部を用いたこと
を除いて実施例１と全く同様の評価を行った。
ンワックスエステルカルシウム塩０．３部を用いたこと
を除いて実施例１と全く同様の評価を行った。
比較例１ 〔η〕が０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴ５０部と１．００ｄ
ｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部とに代えて、０．８５ｄｌ／
ｇのＰＢＴ９９．４部を用いたことを除いて実施例１と
全く同様の評価を行った。
ｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部とに代えて、０．８５ｄｌ／
ｇのＰＢＴ９９．４部を用いたことを除いて実施例１と
全く同様の評価を行った。
比較例２ 〔η〕が０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴ９９．４部に代え
て、０．９２ｄｌ／ｇのＰＢＴ９９．４部を用いたこと
を除いて比較例１と全く同様の評価を行った。
て、０．９２ｄｌ／ｇのＰＢＴ９９．４部を用いたこと
を除いて比較例１と全く同様の評価を行った。
比較例３ 〔η〕が０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴ９９．４部に代え
て、１．１５ｄｌ／ｇのＰＢＴ９９．４部を用いたこと
を除いて比較例１と全く同様の評価を行った。
て、１．１５ｄｌ／ｇのＰＢＴ９９．４部を用いたこと
を除いて比較例１と全く同様の評価を行った。
比較例４ 〔η〕が１．００ｄｌ／ｇのＰＢＴ４９．４部に代えて
４９．７部を用いるとともにモンタンワックスナトリウ
ム塩を用いなかったことを除いて実施例１と全く同様の
評価を行った。
４９．７部を用いるとともにモンタンワックスナトリウ
ム塩を用いなかったことを除いて実施例１と全く同様の
評価を行った。
比較例５ モンタンワックスナトリウム塩０．３部に代えてタルク
０．３部を用いたことを除いて実施例１と同様の評価を
行った。
０．３部を用いたことを除いて実施例１と同様の評価を
行った。
各例のテストピースの物性、コネクターの外観評価の結
果を表３に示す。曲げ強度はＡＳＴＭ・Ｄ・７９０、ア
イゾット衝撃強度（ノッチ付）はＡＳＴＭ・Ｄ−２５６
に準拠して測定した。
果を表３に示す。曲げ強度はＡＳＴＭ・Ｄ・７９０、ア
イゾット衝撃強度（ノッチ付）はＡＳＴＭ・Ｄ−２５６
に準拠して測定した。
ＭＦＲは東洋精機製作所製メルトインデクサーを使用
し、温度２５０℃、荷重３２．５ｇで測定した。
し、温度２５０℃、荷重３２．５ｇで測定した。
Claims (3)
- 【請求項１】極限粘度０．７０〜０．９２dl/grおよび
０．９３〜１．４０dl/grを有する２種類のポリブチレ
ンテレフタレート樹脂、ならびにモンタンワックス塩お
よび、またはモンタンワックスエステル塩（モンタンワ
ックス類）とからなる樹脂組成物を成型する事により、
成型して得られる構造体における結晶化速度と球晶の大
きさとを所望の範囲内に保つことを特徴とする樹脂成型
方法。 - 【請求項２】極限粘度０．７０〜０．９２dl/grおよび
０．９３〜１．４０dl/grを有する２種類のポリブチレ
ンテレフタレート樹脂、ならびにモンタンワックス塩お
よび、またはモンタンワックスエステル塩（モンタンワ
ックス類）とからなる樹脂組成物を成型する事によって
得られ、その結晶化速度と結晶の大きさとが、前記樹脂
組成物中の樹脂比率によって所望の範囲内に制御された
ものであることを特徴とするポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の成型体。 - 【請求項３】ポリブチレンテレフタレート樹脂成型体
が、電気用コネクタハウジングである特許請求の範囲第
２項記載の成型体。
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|---|---|---|---|
| JP63254544A JPH0660246B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 樹脂成型方法ならびに成型体 |
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| EP89118593A EP0362872B1 (en) | 1988-10-07 | 1989-10-06 | Polybutylene terephthalate moulding compositions with an improved flowability |
| DE89118593T DE68911637T2 (de) | 1988-10-07 | 1989-10-06 | Polybutylenterephthalat-Formmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit. |
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|---|---|---|---|
| JP63254544A JPH0660246B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 樹脂成型方法ならびに成型体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02102231A JPH02102231A (ja) | 1990-04-13 |
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ID=17266516
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|---|---|---|---|
| JP63254544A Expired - Lifetime JPH0660246B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 樹脂成型方法ならびに成型体 |
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| JP (1) | JPH0660246B2 (ja) |
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| CN (1) | CN1020913C (ja) |
| CA (1) | CA2000289A1 (ja) |
| DE (1) | DE68911637T2 (ja) |
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| KR100524162B1 (ko) * | 1998-03-06 | 2005-12-21 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 |
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| WO2004076524A1 (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | ポリブチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート組成物 |
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