JPH05470U

JPH05470U - プリペイドカード用感熱記録体

Info

Publication number: JPH05470U
Application number: JP4855391U
Authority: JP
Inventors: 張夫小西; 俊一郎向吉; 恒文矢守
Original assignee: 神崎製紙株式会社
Priority date: 1991-06-26
Filing date: 1991-06-26
Publication date: 1993-01-08

Abstract

(57)【要約】【目的】本考案はプリペイドカード用感熱記録体に関
し、詳しくは印刷適性や保存性に優れたプリペイドカー
ド用感熱記録体に関するものである。【構成】紙厚が５０〜１０００μｍの基紙の片面に顔
料と接着剤を主成分とする塗被層を、他面に無色又は淡
色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を
含有した感熱記録層と電離放射線硬化樹脂を主成分とす
るオーバーコート層を設けたプリペイドカード用感熱記
録体。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案はプリペイドカード用感熱記録体に関し、詳しくは印刷適性や保存性に優れたプリペイドカード用感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず感熱ラベル等巾広い分野において使用されている。

【０００３】しかし、感熱記録体は耐指紋性や耐溶剤性等に難があり、例えば記録層に人の皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下をきたしたり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点がある。このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４７号）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４号）等が提案されている。

【０００４】近年、感熱記録体をプリペイドカードとして使用する試みがある。残高等の情報をコード化し感熱記録するカードである。その場合、カードはビジュアル化、カラー化、高級化の傾向にある。従って、印刷面については凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、孔版印刷等、様々な印刷方式に対応できる印刷適性を備える必要がある。また、記録面については強光沢で、印字濃度が高く、更に各種条件下での保存性やカール等の機器適性に優れていることが要求されている。

【０００５】

【考案が解決しようとする課題】本考案者等は、このような課題を解決すべく鋭意研究した結果、オーバーコート層として電離放射線硬化樹脂を硬化した層を用い、且つ反対面に裏面塗被層を設けることにより、印刷適性、保存性、カール適性等の諸条件を全て満たすプリペイドカード用感熱記録体が得られることを見いだしたのである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

本考案は、紙厚が５０〜１０００μｍの基紙の片面に顔料と接着剤を含有する裏面塗被層を、他面に無色又は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有した感熱記録層と電離放射線硬化樹脂を主成分とするオーバーコート層を設けたプリペイドカード用感熱記録体である。

【０００７】

【作用】

本考案において、支持体に用いられる基紙としては特に限定されるものではなく、一般の上質紙、中質紙、更に下級紙、合成パルプ含有紙等の原紙が使用される。紙厚は５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜５００μｍの範囲である。因みに５０μｍに満たない場合、プリペイドカードとしての強度が十分なものが得られず、１０００μｍを越える場合、生産コストが高くなると共に、出力装置との相関性に問題が生じる。

【０００８】裏面塗被層に用いる顔料としては、例えばクレー、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、硫酸カルシウム、タルク、プラスチックピグメント等の如き通常の塗被紙用顔料の一種以上が適宜選択して使用される。

【０００９】裏面塗被層に用いる接着剤としては、例えばカゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合ラテックス；ポリビニルアルコール、オルフレン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系の接着剤；陽性化澱粉、酸化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の如き通常の塗被紙等接着剤の一種以上が適宜選択して使用される。

【００１０】なお、一般に接着剤は顔料１００重量部に対して５〜７００重量部程度で配合される。また、塗液には必要に応じて、消泡剤、着色剤、離型剤、流動変性剤等の各種助剤が適宜配合されるが、塗被層の固化を促進する助剤として、例えばアミン、アミド、ポリアクリルアミン等や亜鉛、アルミニウム、カルシウムバリウム等の多価金属の塩を顔料１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加してもよい。

【００１１】塗被液は、一般の塗被紙製造に用いられる例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビヤコーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコーター塗被装置を設けたオンマシン又はオフマシンで支持体上に一層或は多層に分けて塗被される。その際の塗被液の固形分濃度は５〜７５重量％程度である。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としては、従来から知らている蒸気加熱、熱風加熱、ガスヒーター加熱、電気ヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱、高周波加熱、レーザー加熱、電子線加熱等の各種方式が適宜採用できる。

【００１２】かくして得られた塗被層は従来から一般に用いられている塗被紙用仕上キャレンダーに通紙して表面仕上げを施すことが好ましい。キャレンダーとしては、例えばスーパーキャレンダー、グロスキャレンダー、ソフトキャレンダー、ソフトコンパクトキャレンダー等の各種キャレンダーがオンマシンやオフマシンの形態で使用される。

【００１３】なお、キャレンダーのニップに入る前の塗被紙の水分は３〜１０％程度が望ましく、キャレンダーの仕上速度は米坪、品種等によって、大きく異なるが１００〜１３００ｍ／分程度の範囲が望ましい。また、表面処理後の塗被紙の調湿、加湿のためにロールによる水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を設置したり、従来から塗被紙製造分野で知られている各種技術を組み合わせて使用することは勿論可能である。

【００１４】一方、感熱記録層に含有される発色剤及び呈色剤の組み合わせについては、特に限定されるものではなく、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような組み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示される。中でも、特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適用した場合には記録特性が極めて優れているため好ましく、以下に詳細に説明することにする。

【００１５】無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば下記が挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ −ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール −３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール −３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ −ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ− アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７− メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）− ７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３− ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７− Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７ −フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７ −フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ −フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso −アミルアミノ） −６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ −メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル −７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。

【００１６】また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２′ −ジヒドロキシジフェノール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert −ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２，２′ −メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３ −tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５ −ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等が例示される。

【００１７】本考案の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率は、用いる発色剤や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるが、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは１〜１０重量部程度の酸性物質が使用される。これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又は別々に分散し、塗液として調製される。

【００１８】かかる塗液中には、接着剤として例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度用いられる。

【００１９】さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。

【００２０】また、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を添加することもできる。

【００２１】記録層塗液の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来から公知の技術に従って形成することができ、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショートドゥエルコーティング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成される。また塗液の塗布量についても特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲である。

【００２２】本考案の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層上に、電離放射線硬化樹脂のオーバーコート層を設けるものであるが、記録層とオーバーコート層の間に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の中間層を設けると、耐油性や耐水性等の保存性の向上、光沢度の向上、更に電離放射線硬化樹脂のオーバーコート層を設ける際の感熱記録層の不要な発色（記録層のかぶり）を防ぐことができるので好ましい。

【００２３】この中間層に用いられる水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂としては例えば下記の物質が例示される。完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールとジケテンを反応させる等によってアセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエステル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレン、イソブチレン、 α−オクテン、α−ドテセン、α−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニトリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジョン等。

【００２４】これらの水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の中でも各種変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼインが好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコール及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがより好ましい。中間層中には平滑度を高めるために顔料を添加することができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。なお、その使用量については一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは８０〜３５０重量部程度の範囲で配合される。

【００２５】さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

【００２６】中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十分混合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して硬化乾燥することもできる。なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは別に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポットライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点がある。

【００２７】中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるものではないが、０．１ｇ／ｍ²未満では本考案の所望の効果を充分に得ることができず、また、２０ｇ／ｍ²を超すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるため、一般には乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。

【００２８】中間層表面の平滑度をより高めることによって高度の記録濃度と光沢を有する記録体が得られるため、例えばスーパーキャレンダー等で平滑化処理して中間層表面のベック平滑度を５０秒以上、より好ましくは３００秒以上に調節するのが望ましい。

【００２９】本考案の感熱記録体では、かくして形成された記録層もしくは中間層上に電離放射線硬化樹脂を主成分とするオーバーコート層が設けられるが、オーバーコート層を形成する電離放射線硬化樹脂としては以下に掲げるプレポリマーやモノマー等が使用される。

【００３０】プレポリマーとしては、 (a) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート； (b) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； (c) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル； (d) ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； (e) エポキシポリ（メタ）アクリレート； (f) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； (g) ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； (h) ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート； (i) 側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系又はジエン系低重合体； (j) 前記(a) 〜(i) 記載のオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物；等が挙げられる。

【００３１】また、モノマーとしては、 (a) エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基含有単量体； (b) エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有単量体； (c) 脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有単量体； (d) エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸基含有単量体； (e) ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体； (f) ４級アンモニウム塩基含有単量体； (g) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； (h) （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体； (i) スチレン； (j) 酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン性不飽和アルコールのエステル； (k) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類； (l) 多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表されるエステル基含有２官能単量体； (m) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量体； (n) Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド； (o) ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能単量体； (p) ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステルで代表されるエステル基含有多官能単量体； (q) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能単量体； (r) トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体等が挙げられる。なお、上記の如き電離放射線硬化性樹脂を２種以上併用してもよい。

【００３２】樹脂成分中には上記の如きプレポリマーやモノマーの他に、必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料やこれらの無機顔料を有機酸で表面処理した顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂パウダー、酢酸セルロースパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、弗素樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダー、生澱粉粒等の有機顔料、非電子線硬化樹脂、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加することができる。

【００３３】さらに、各種添加剤の種類や配合割合を調節することによってマット調から強光沢まで幅広い表面性を有する感熱記録体を形成することもできる。また、非電子線硬化樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合攪拌機によって充分混合された後、前記記録層もしくは中間層上に各種公知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温して粘度調節をすることもできる。また、塗布量については必ずしも限定されないが、０．１ｇ／ｍ²未満では本考案の所望の効果が期待できず、２０ｇ／ｍ²を越えるような塗布量では得られる記録体の記録感度が低下する恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００３４】記録層もしくは中間層上に形成された樹脂層は電離放射線照射によって硬化される。電離放射線としては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が挙げられる。α線、β線、γ線及びＸ線は、人体への危険性といった問題が付随するため、取扱が容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく用いられる。

【００３５】電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜１５Ｍｒａｄ、より好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄ程度の範囲が望ましい。因に０．１Ｍｒａｄ未満では樹脂成分を充分に硬化させることができず、１５Ｍｒａｄを越えるような過度の電子線照射は感熱記録体の発色や変色を来す恐れがあり、さらに基紙の紙力の低下を引き起こす恐れがある。なお、電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用でき、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が適当である。

【００３６】紫外線を使用する場合には、塗液組成物中に増感剤を配合する必要があり、前記の樹脂成分に対して０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％程度の範囲で添加される。また、紫外線照射用の光源としては、紫外線ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。

【００３７】なお、前述の電子線照射方式は紫外線照射方式に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気、着色の問題がなく、しかも均一な架橋構造をとりやすいため最も好ましく使用される。かくして得られたオーバーコート層を有する本考案の感熱記録体は、さらに、スーパーキャレンダー等で平滑化処理をして、記録濃度及び記録濃度ムラを改良することも出来る。

【００３８】

【実施例】

以下に実施例を示し、本考案をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

【００３９】実施例１〔塗被層の形成〕顔料としてカオリン７０部と重質炭酸カルシウム２０部、サチンホワイト１０部、接着剤としてリン酸エステル化澱粉３部（固形分）とスチレン−ブタジエンラテックス１１部（固形分）からなる塗被液を調整し、それを紙厚２３０μｍの原紙の片面にエアーナイフコーターで乾燥重量が２５ｇ／ｍ²になるように塗被、乾燥した後、スーパーキャレンダー掛けして光沢度が７０％、目視の平滑性も良好な片面塗被層を有する支持体を得た。

【００４０】〔Ａ液調製〕３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、メチルセルロース５％水溶液５部、水３０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。〔Ｂ液調製〕４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル２０部、メチルセルロース５％水溶液５部、水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

【００４１】〔記録層の形成〕片面塗被層を有する支持体の塗被層とは反対の面に、Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合、攪拌して調製した塗液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

【００４２】〔中間層の形成〕得られた感熱記録体の記録層上に、アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商品名：Ｚ−２００，日本合成化学社製）の８％水溶液１０００部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００，備北粉化社製）１００部、水１００部からなる塗液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、更にスーパーキャレンダーで平滑化処理をしてベック平滑度が５００秒である中間層を有する感熱記録体を得た。

【００４３】〔オーバーコート層の形成〕中間層上にポリエステルポリアクリレートとポリウレタンポリアクリレートの各プレポリマー混合物（商品名：７８Ｅ２０４，モービル石油社製）を乾燥塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布し、エレクトロンカーテン型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製）で１．５Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂成分を硬化させオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

【００４４】実施例２記録層上に中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】実施例３実施例１と同様にしてＡ液，Ｂ液を得た。紙厚２３０μｍの原紙の片面に、まず、Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合、攪拌して調製した塗液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録層を設け、次いで実施例１と同様にして中間層を設けた。続いて記録層の反対面に、顔料としてカオリン１００部、接着剤としてリン酸エステル化澱粉７００部からなる塗被液を調整し、乾燥重量が１ｇ／ｍ²となるようにバーコーターで塗布乾燥した。更に、実施例１と同様にしてオーバーコート層を設け、感熱記録体を得た。

【００４６】比較例１原紙に塗被層を設けなっかた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】比較例２オーバーコート層を設けなかった以外は比較例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】かくして得られた５種類の感熱記録体について以下の品質試験を行い、その結果を表１に示した。

【００４９】（１）初期印字発色濃度感熱記録体を熱傾斜試験機（東洋精機社製：条件１２０℃、２kg／cm² 、１０秒）によって画像記録を行い、得られた記録像の最高発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

【００５０】（２）耐可塑剤性試験ポリプロイレンパイプ（40mm径管）上に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻きつけ、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録体を印字発色面が外になるように挟み、更にその上から塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大きい程耐可塑性が良好である。）

【００５１】（３）耐油性試験印字発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油0.05ccを滴下して表面に均一に拡げ、２４時間放置した後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大きい程耐油性が良好である。）

【００５２】（４）耐水性印字発色させた感熱記録体を水中に１５時間放置した後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大きい程耐水性が良好である。）

【００５３】（５）光沢度感熱記録体表面の光沢度を変角光度計（ＭＵＲＡＫＡＭＩＣＯＬＯＲＲＡＢ．製、グロスメーターＧＭ−３Ｄ）で６０度の入射角で測定した。（数値が大きい程高い光沢を示す。）

【００５４】（６）擦れ染色堅労度用摩擦試験機（東洋精機社製：条件接触荷重２００ｇ、往復回数１０回）を用いて白綿布の代わりにＮｏ，４００のサンドペーパーを用いて感熱記録体の記録層面を擦り、発色の度合を目視判定した。 ◎：殆ど発色しない：やや発色する ×：発色する

【００５５】（７）インキ受理性塗被層面について、ＴＡＰＰＩＲＣ（ＲｏｕｔｉｎｅＣｏｎｔｒｏｌＭｅｔｈｏｄｓ）法に準じて試験を行い、得られた結果を目視判定した。 ◎：良好：やや良好 ×：劣る

【００５６】（８）オフセットインキ受理性塗被層面について、ＲＩ印刷機（明製作所製）にてモルトン（毛布）ロールで紙面に水を塗布し、オフセットインキを印刷後、インキの転移度合いを目視判定した。 ◎：良好：やや良好 ×：劣る

【００５７】（９）カール適性４０cm四方の感熱記録体を平らな場所に、感熱記録面を上及び下にして放置し、縁部が平面より何mm上昇したかを測定した。尚、感熱記録面側へのカールを＋，塗被層面側へのカールを−とした。

【００５８】

【表１】

【考案の効果】

表１の結果から明らかなように、本考案のプリペイドカード用感熱記録体は、強光沢で、記録濃度が高く、擦れ、画質、保存性、カール適性や印刷適性に優れたプリペイドカード用感熱記録体であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本考案のプリペイドカード用感熱記録体
の一実施例の断面図である。

【符号の説明】

１：プリペイドカード用感熱記録体２：支持体３：塗被層４：感熱記録層５：中間層６：オーバーコート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 8623−5ＬＧ０６Ｋ 19/00 Ｋ

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

【請求項１】紙厚が５０〜１０００μｍの基紙の片面
に顔料と接着剤を含有する裏面塗被層を、他面に無色又
は淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色
剤を含有した感熱記録層と電離放射線硬化樹脂を主成分
とするオーバーコート層を設けたプリペイドカード用感
熱記録体。
【請求項２】感熱記録層とオーバーコート層の間に水
溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を設
けたことを特徴とする請求項１記載のプリペイドカード
用感熱記録体。