JPH0664316B2 - 感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料 - Google Patents
感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、感光性ハロゲン化銀カラー写真材料(以下、
単に写真材料と称す。)に関し、特にカラー画像とアン
シャープマスクを自動的に形成しうる写真材料に関す
る。
単に写真材料と称す。)に関し、特にカラー画像とアン
シャープマスクを自動的に形成しうる写真材料に関す
る。
(従来技術) 鮮鋭性の優れたカラー画像を得るためカラー画像及びア
ンシャープマスクを形成しうる写真材料として耐拡散性
カプラーを含有する物理現像核含有層、発色現像主薬の
酸化体のスカベンジャーを含有する層及び耐拡散性カプ
ラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を順次積層し
た写真材料がフランス特許2,260,124号に開示されてい
る。そして、該写真材料を用いてカラーネガ画像とアン
シャープポジ画像を得る好ましい方法として露光後ハロ
ゲン化銀溶剤を含まない第1発色現像液により発色現像
して、カラーネガ増を得、ついで、ハロゲン化銀溶剤を
含む第2発色現像液にて物理発色現像してアンシャープ
ポジ画像を得る方法が開示されている。
ンシャープマスクを形成しうる写真材料として耐拡散性
カプラーを含有する物理現像核含有層、発色現像主薬の
酸化体のスカベンジャーを含有する層及び耐拡散性カプ
ラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を順次積層し
た写真材料がフランス特許2,260,124号に開示されてい
る。そして、該写真材料を用いてカラーネガ画像とアン
シャープポジ画像を得る好ましい方法として露光後ハロ
ゲン化銀溶剤を含まない第1発色現像液により発色現像
して、カラーネガ増を得、ついで、ハロゲン化銀溶剤を
含む第2発色現像液にて物理発色現像してアンシャープ
ポジ画像を得る方法が開示されている。
しかしながら、この写真材料は、カラーネガ画像を得る
ためには露光域で発色現像反応を起こし、又、アンシャ
ープポジ像を得るためには非露光域で溶解したハロゲン
化銀を用いて物理発色現像反応を起こさせることが必要
である。従って、カラーネガ画像を形成する際に生じる
発色現像主薬酸化体の物理現像核含有層への拡散を防止
するため耐拡散性カプラーを含有する二つの層の間に発
色現像主薬酸化体のスカベンジャーを存在させることが
必須である。
ためには露光域で発色現像反応を起こし、又、アンシャ
ープポジ像を得るためには非露光域で溶解したハロゲン
化銀を用いて物理発色現像反応を起こさせることが必要
である。従って、カラーネガ画像を形成する際に生じる
発色現像主薬酸化体の物理現像核含有層への拡散を防止
するため耐拡散性カプラーを含有する二つの層の間に発
色現像主薬酸化体のスカベンジャーを存在させることが
必須である。
即ち、該スカベンジャーがないと露光域で生じる発色現
像主薬の酸化体が一部物理現像含有層に拡散し、そこで
発色現像反応によりアンシャープネガ像を生ずることと
なり所望のカラーネガ画像及びアンシャープポジ像を得
ることができない。又、該スカベンジャー含有層を含め
た3層が必須であることより、薄膜化が難しく、この点
からも鮮鋭性の向上が難しいこととなる。
像主薬の酸化体が一部物理現像含有層に拡散し、そこで
発色現像反応によりアンシャープネガ像を生ずることと
なり所望のカラーネガ画像及びアンシャープポジ像を得
ることができない。又、該スカベンジャー含有層を含め
た3層が必須であることより、薄膜化が難しく、この点
からも鮮鋭性の向上が難しいこととなる。
又、この方法は前記開示内容の如く、二つの発色現像液
を用いて2回の発色現像を行なうことが必要である。仮
に、ハロゲン化銀溶剤を含む発色現像液のみを用いて発
色現像1回だけで行なうとするとカラーネガ像を得るた
めの発色現像と物理現像核含有層へ銀イオンを供給する
ためのハロゲン化銀錯体の生成の制御が難しい。この制
御がくずれ、該錯体の生成が過剰の場合にはカラーネガ
像の生成が少なく、その分該錯体の物理現像核層への過
剰の拡散が生ずる結果、本来、カラーネガ像が生成すべ
き区域にアンシャープポジ画像が生成することとなり所
望のカラーネガ画像及びアンシャープマスク像が得られ
ず、目的を達成することができない。
を用いて2回の発色現像を行なうことが必要である。仮
に、ハロゲン化銀溶剤を含む発色現像液のみを用いて発
色現像1回だけで行なうとするとカラーネガ像を得るた
めの発色現像と物理現像核含有層へ銀イオンを供給する
ためのハロゲン化銀錯体の生成の制御が難しい。この制
御がくずれ、該錯体の生成が過剰の場合にはカラーネガ
像の生成が少なく、その分該錯体の物理現像核層への過
剰の拡散が生ずる結果、本来、カラーネガ像が生成すべ
き区域にアンシャープポジ画像が生成することとなり所
望のカラーネガ画像及びアンシャープマスク像が得られ
ず、目的を達成することができない。
(発明の目的) 本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解決することに
ある。即ち、本発明の第1の目的は、カラーネガ像及び
アンシャープポジ像を生成することにより鮮鋭性の向上
した画像を得ることができる写真材料を提供することに
ある。
ある。即ち、本発明の第1の目的は、カラーネガ像及び
アンシャープポジ像を生成することにより鮮鋭性の向上
した画像を得ることができる写真材料を提供することに
ある。
本発明の第2の目的は、鮮鋭性向上のための必須層の少
い鮮鋭性の優れた画像を与える写真材料を提供すること
にある。
い鮮鋭性の優れた画像を与える写真材料を提供すること
にある。
本発明の第3の目的は、1回の発色現像により良好なカ
ラーネガ像及びアンシャープポジ像を形成しうる写真材
料を提供することにある。
ラーネガ像及びアンシャープポジ像を形成しうる写真材
料を提供することにある。
(発明の構成、作用効果) 我々は、上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、下記構
成の写真材料により本発明の目的を達成しうることを見
い出した。即ち、本発明の写真材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤と組み合わされた耐拡散性カプラーを有する感光
性ハロゲン化銀カラー写真材料において、該写真材料が
更にi)該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との
反応により生成する色素と実質的に同色の色素または、
その前駆体であり、ii)現像処理工程中に適度に拡散す
る化合物であり、かつiii)発色現像主薬の酸化体との反
応により該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応により生成する色素と実質的に同色の耐拡散性色
素を生成する化合物を含有することを特徴とする。
成の写真材料により本発明の目的を達成しうることを見
い出した。即ち、本発明の写真材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤と組み合わされた耐拡散性カプラーを有する感光
性ハロゲン化銀カラー写真材料において、該写真材料が
更にi)該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との
反応により生成する色素と実質的に同色の色素または、
その前駆体であり、ii)現像処理工程中に適度に拡散す
る化合物であり、かつiii)発色現像主薬の酸化体との反
応により該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応により生成する色素と実質的に同色の耐拡散性色
素を生成する化合物を含有することを特徴とする。
尚、本発明に於て現像処理工程中に適度に拡散するとは
本発明の写真材料を用いる作画工程に於てその中の特に
現像工程に於て1μm以上、好ましくは5μm以上拡散
するが、添加量の少なくとも30wt%が処理後においても
写真材料中に留まっていることをいう。
本発明の写真材料を用いる作画工程に於てその中の特に
現像工程に於て1μm以上、好ましくは5μm以上拡散
するが、添加量の少なくとも30wt%が処理後においても
写真材料中に留まっていることをいう。
又、耐拡散性とは前述の本発明に係る化合物の有する拡
散性と比較して、相対的に拡散性の小さいことを意味
し、作画工程における拡散が好ましくは5μm以下、よ
り好ましくは2μm以下であることをいう。
散性と比較して、相対的に拡散性の小さいことを意味
し、作画工程における拡散が好ましくは5μm以下、よ
り好ましくは2μm以下であることをいう。
本発明について更に詳細に説明する。
まず、i)該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応により生成する色素と実質的に同色の色素また
は、その前駆体であり、ii)現像処理工程中に適度に拡
散する化合物であり、かつiii)発色現像主薬の酸化体と
の反応により該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化
体との反応により生成する色素と実質的に同色の耐拡散
性色素を生成する化合物(以下、本発明の化合物と称
す。)について説明する。
の反応により生成する色素と実質的に同色の色素また
は、その前駆体であり、ii)現像処理工程中に適度に拡
散する化合物であり、かつiii)発色現像主薬の酸化体と
の反応により該耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化
体との反応により生成する色素と実質的に同色の耐拡散
性色素を生成する化合物(以下、本発明の化合物と称
す。)について説明する。
本発明の化合物自体及び、本発明の化合物と発色現像主
薬の酸化体との反応により生ずる耐拡散性色素が前述の
耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応によ
り生ずる色素と実質的に同色であるということは、本発
明の化合物自体及び本発明の化合物と発色現像主薬の酸
化体との反応により生ずる耐拡散性色素が、前述の耐拡
散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により生
ずる色素の主吸収波長域に主たる吸収を有することをい
う。
薬の酸化体との反応により生ずる耐拡散性色素が前述の
耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応によ
り生ずる色素と実質的に同色であるということは、本発
明の化合物自体及び本発明の化合物と発色現像主薬の酸
化体との反応により生ずる耐拡散性色素が、前述の耐拡
散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により生
ずる色素の主吸収波長域に主たる吸収を有することをい
う。
また、その前駆体とは、化合物自体の色相は上記耐拡散
性カプラーと、発色現像主薬の酸化体との反応により生
ずる色素とは異なるが現像処理工程中に、加水分解等の
反応により、色相が実質的に同色になる化合物をいう。
性カプラーと、発色現像主薬の酸化体との反応により生
ずる色素とは異なるが現像処理工程中に、加水分解等の
反応により、色相が実質的に同色になる化合物をいう。
かかる前駆体を用いることにより、本発明の化合物を感
光性ハロゲン化銀乳剤層中に添加した場合の感度の低下
を防止することができる。
光性ハロゲン化銀乳剤層中に添加した場合の感度の低下
を防止することができる。
前述の如く本発明の化合物は、発色現像主薬の酸化体と
反応する性質を有する。従って、発色現像主薬の酸化体
と耐拡散性カプラーとの反応により色画像が生ずる区域
では本発明の化合物も現像主薬の酸化体と反応し、該耐
拡散性カプラーと同様耐拡散性色素を生成し、この色素
は上述の耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との
反応により生ずる耐拡散性色素と一諸になって色画像を
形成する。
反応する性質を有する。従って、発色現像主薬の酸化体
と耐拡散性カプラーとの反応により色画像が生ずる区域
では本発明の化合物も現像主薬の酸化体と反応し、該耐
拡散性カプラーと同様耐拡散性色素を生成し、この色素
は上述の耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸化体との
反応により生ずる耐拡散性色素と一諸になって色画像を
形成する。
一方、耐拡散性カプラーによる色画像が生じない区域で
は本発明の化合物は未反応のまま残っている。その結
果、耐拡散性カプラーによる色画像と未反応の本発明の
化合物とは逆関係の色画像、即ち、前者がネガ画像の場
合には後者はポジ画像を形成することになる。しかも未
反応の本発明の化合物は適度な拡散性を有していること
より、アンシャープな画像、即ち、アンシャープマスク
像を形成することとなる。
は本発明の化合物は未反応のまま残っている。その結
果、耐拡散性カプラーによる色画像と未反応の本発明の
化合物とは逆関係の色画像、即ち、前者がネガ画像の場
合には後者はポジ画像を形成することになる。しかも未
反応の本発明の化合物は適度な拡散性を有していること
より、アンシャープな画像、即ち、アンシャープマスク
像を形成することとなる。
しかも、本発明の化合物は前述の如く、未反応状態では
アンシャープマスク像を形成すると共に発色現像主薬の
酸化体と反応した場合には色画像の形成に寄与する。
アンシャープマスク像を形成すると共に発色現像主薬の
酸化体と反応した場合には色画像の形成に寄与する。
その結果、従来のアンシャープマスク法と異なり色画像
を構成する色濃度差は殆ど変らないので大巾なガンマ低
下を起すことがなく、特にDIRカプラーなどによる階
調調整や、インターイメージ効果を有効に利用すること
が出来る。
を構成する色濃度差は殆ど変らないので大巾なガンマ低
下を起すことがなく、特にDIRカプラーなどによる階
調調整や、インターイメージ効果を有効に利用すること
が出来る。
本発明の化合物が発色現像主薬の酸化体と行なう反応と
しては例えば、カップリング及びクロスオキシデーショ
ンが挙げられる。
しては例えば、カップリング及びクロスオキシデーショ
ンが挙げられる。
又、本発明の化合物は、それ自体色素又はその前駆体で
あるとともに、発色現像主薬の酸化体との反応により、
耐拡散性色素を生成するものであるが、該反応により、
新たに色素部分を形成するものであってもよいし、新た
には色素部分を形成せず、反応前の色素部分又は、その
前駆体部分が現像処理工程後、色素部分として残留する
ものであってもよい。
あるとともに、発色現像主薬の酸化体との反応により、
耐拡散性色素を生成するものであるが、該反応により、
新たに色素部分を形成するものであってもよいし、新た
には色素部分を形成せず、反応前の色素部分又は、その
前駆体部分が現像処理工程後、色素部分として残留する
ものであってもよい。
本発明の化合物としては、その機能上から以下のタイプ
のものが挙げられる。
のものが挙げられる。
タイプI 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより本発明の
化合物が予め有している色素部分又は、その前駆体が現
像処理工程中に生ずる色素部分と実質的に同色の色素部
分を新たに生ずると共に、耐拡散化する化合物(色素形
成型)。
化合物が予め有している色素部分又は、その前駆体が現
像処理工程中に生ずる色素部分と実質的に同色の色素部
分を新たに生ずると共に、耐拡散化する化合物(色素形
成型)。
このタイプのものは更に詳しく以下のタイプのものに分
類できる。
類できる。
タイプI−1 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより本発明の
化合物が予め有している色素部分又はその前駆体部分を
消失し、新たに該色素部分又は、その前駆体部分が現像
処理工程後に有すべき色素部分と実質的に同色の色素部
分を形成すると共に耐拡散化する化合物。
化合物が予め有している色素部分又はその前駆体部分を
消失し、新たに該色素部分又は、その前駆体部分が現像
処理工程後に有すべき色素部分と実質的に同色の色素部
分を形成すると共に耐拡散化する化合物。
ここに、本発明の化合物が予め有している色素部分を消
失する機構としては、例えば色素部分が写真材料系外に
流出しうる拡散性色素として離脱する場合、及び色素構
造が分解して消失する場合等が挙げられる。
失する機構としては、例えば色素部分が写真材料系外に
流出しうる拡散性色素として離脱する場合、及び色素構
造が分解して消失する場合等が挙げられる。
タイプI−2 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより本発明の
化合物が予め有している色素部分又はその前駆体部分の
全てを消失することはなく、更に新たに該色素部分又は
該前駆体部分か現像処理工程後に生ずべき色素部分と実
質的に同色の色素部分を形相すると共に耐拡散化する化
合物。従ってこのタイプの化合物は現像主薬の酸化体と
のカップリングの結果、予め有する色素部分又はその前
駆体に起因する色素部分の他に、新たに形成される色素
部分をも有する耐拡散性色素を生ずることとなる(上乗
せ型)。
化合物が予め有している色素部分又はその前駆体部分の
全てを消失することはなく、更に新たに該色素部分又は
該前駆体部分か現像処理工程後に生ずべき色素部分と実
質的に同色の色素部分を形相すると共に耐拡散化する化
合物。従ってこのタイプの化合物は現像主薬の酸化体と
のカップリングの結果、予め有する色素部分又はその前
駆体に起因する色素部分の他に、新たに形成される色素
部分をも有する耐拡散性色素を生ずることとなる(上乗
せ型)。
タイプII 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより本発明の
化合物が予め有している色素部分又はその前駆体部分の
全てを消失することはなく、又新たな色素部分を形成す
ることなく耐拡散化する化合物。
化合物が予め有している色素部分又はその前駆体部分の
全てを消失することはなく、又新たな色素部分を形成す
ることなく耐拡散化する化合物。
タイプIII 発色現像主薬の酸化体とのクロスオキシデーションによ
り耐拡散化する化合物。
り耐拡散化する化合物。
以上の各タイプのものについて更に詳しく説明する。
タイプI−1の化合物としては、例えば下記一般式〔I
−1〕で示される化合物が挙げられる。
−1〕で示される化合物が挙げられる。
一般式〔I−1〕 A1−Link1−B1 式中A1は現像主薬酸化体とカップリングしてLink1−
B1部分を上記現像主薬酸化体の量に応じて放出すると
ともに、カップリング色素を形成しうる有機残基であ
り、Link1はA1とB1を結合する基、B1は有機残基
を表わす。
B1部分を上記現像主薬酸化体の量に応じて放出すると
ともに、カップリング色素を形成しうる有機残基であ
り、Link1はA1とB1を結合する基、B1は有機残基
を表わす。
A1の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、5−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロテトラゾール類、ピラゾロベンツイミダゾール
類、インダゾロン類、アシルアセトアニリド類などが挙
げられる。
ール類、5−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロテトラゾール類、ピラゾロベンツイミダゾール
類、インダゾロン類、アシルアセトアニリド類などが挙
げられる。
Link1としては、例えば −N=N−,−O−,−S−,−SO2, などが挙げられる。ここで、 は含窒素ヘテロ環残基で、例えばコハク酸イミドイル、
フタル酸イミドイル、ピリドイル、イミダゾリル、イミ
ダゾロンイル、ベンツイミダゾリル、ヒダントイル、チ
オヒダントイル、トリアゾリル、ベンツトリアゾリル、
ウラゾリル、2,4−ジオキシオキサゾリル、2,4−
ジオキソチアゾリル、チアジアゾリール、テトラゾリー
ルなどがある。
フタル酸イミドイル、ピリドイル、イミダゾリル、イミ
ダゾロンイル、ベンツイミダゾリル、ヒダントイル、チ
オヒダントイル、トリアゾリル、ベンツトリアゾリル、
ウラゾリル、2,4−ジオキシオキサゾリル、2,4−
ジオキソチアゾリル、チアジアゾリール、テトラゾリー
ルなどがある。
B1としては、Link1が−N=N−の如き発色団の場合
は、例えばアリール基又はヘテロ環基等が好ましく、Li
nk1が発色団でない場合には色素(例えば、アゾ、アン
トラキノン、アゾメチン、インドフェノール、インドア
ニリン等)残基または、その前駆体であることが好まし
い。
は、例えばアリール基又はヘテロ環基等が好ましく、Li
nk1が発色団でない場合には色素(例えば、アゾ、アン
トラキノン、アゾメチン、インドフェノール、インドア
ニリン等)残基または、その前駆体であることが好まし
い。
色素の前駆体としては好ましくは助色団(例えばヒドロ
キシ基、アミノ基)を現像処理工程中に加水分解可能な
基(例えばアシル基、アルコキシオキザリル基)で保護
することにより主吸収波長を5nm以上、短波長側へシ
フトさせたものが挙げられる。
キシ基、アミノ基)を現像処理工程中に加水分解可能な
基(例えばアシル基、アルコキシオキザリル基)で保護
することにより主吸収波長を5nm以上、短波長側へシ
フトさせたものが挙げられる。
以上の如き構成により一般式〔I−1〕で示される化合
物は、B1またはA1−Link1−B1全体として色素又
はその前駆体たりうる。
物は、B1またはA1−Link1−B1全体として色素又
はその前駆体たりうる。
一般式〔I−1〕で示される化合物に現像処理工程中適
度に拡散する性質を付与し、B1が色素又はその前駆体
の場合には、これらに起因して生ずる色素を系外へ流出
させ、かつカップリングにより生成する色素を耐拡散化
するため例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
ル基、スルファモイル基の如きアルカリ可溶性基及び、
例えばアルキル基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜
導入して反応前後の拡散性のバランスをとればよい。
度に拡散する性質を付与し、B1が色素又はその前駆体
の場合には、これらに起因して生ずる色素を系外へ流出
させ、かつカップリングにより生成する色素を耐拡散化
するため例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
ル基、スルファモイル基の如きアルカリ可溶性基及び、
例えばアルキル基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜
導入して反応前後の拡散性のバランスをとればよい。
このタイプに属する化合物例を以下に示す。
タイプI−2の化合物としては、例えば下記一般式〔I
−2〕で示される化合物が挙げられる。
−2〕で示される化合物が挙げられる。
一般式〔I−2〕 D1−A2 式中、D1は色素部分又はその前駆体部分を表し、A2
は現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成し
うる有機残基を表すが、D1はカップリングに際してA
2から離脱することはない。
は現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成し
うる有機残基を表すが、D1はカップリングに際してA
2から離脱することはない。
A2の具体例としては前述のA1の具体例として示した
ものが挙げられる。
ものが挙げられる。
D1の例としては前述のB1の例として挙げた色素残基
及びその前駆体が挙げられる。又A2はカップリング位
置にカップリングに際して離脱可能な基を有していても
よい。離脱可能な基は、色素又はその前駆体であっても
よいが、色素又はその前駆体であることは必須ではな
い。
及びその前駆体が挙げられる。又A2はカップリング位
置にカップリングに際して離脱可能な基を有していても
よい。離脱可能な基は、色素又はその前駆体であっても
よいが、色素又はその前駆体であることは必須ではな
い。
又、一般式〔I−2〕で示される化合物に現像処理中適
度に拡散する性質を付与し、且つ、一般式〔I−2〕の
化合物が現像主薬の酸化体とカップリングした結果生ず
る色素を耐拡散化するためには、例えばカルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基の如
きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の如き拡散
性を低下せしめる基を適宜導入して反応前後の拡散性の
バランスをとればよい。
度に拡散する性質を付与し、且つ、一般式〔I−2〕の
化合物が現像主薬の酸化体とカップリングした結果生ず
る色素を耐拡散化するためには、例えばカルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基の如
きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の如き拡散
性を低下せしめる基を適宜導入して反応前後の拡散性の
バランスをとればよい。
例えばA2のカップリング位置にカップリングに際して
離脱可能なアルカリ可溶性基または、アルカリ可溶性基
を含有する基を結合させておくこともできる。
離脱可能なアルカリ可溶性基または、アルカリ可溶性基
を含有する基を結合させておくこともできる。
このタイプに属する化合物を具体的に示すと次のような
ものがある。
ものがある。
タイプIIの化合物としては、例えば下記一般式〔II〕で
示される化合物が挙げられる。
示される化合物が挙げられる。
一般式〔II〕 W−D2 式中、D2は一般式〔I−2〕におけるD1同義であ
り、同様なものが例示される。
り、同様なものが例示される。
Wは、現像主薬の酸化体とカップリングはするがカップ
リングに起因して色素を形成することはない化合物残基
を表す。
リングに起因して色素を形成することはない化合物残基
を表す。
Wとしては、例えば5−ピラゾロン核、β−ジケトメチ
レン基等のカプラー残基のカップリング位置にカップリ
ング後、色素へ移行するための反応(例えば酸化反応、
脱離反応)を起こさない基(例えばメチル基、ブチル基
等のアルキル基)を置換したもの及びビスアルキルカル
バモイル−アリールオキシメタン系またはビスアルキル
カルバモイル−アリールチオメタン系の化合物残基が挙
げられる。
レン基等のカプラー残基のカップリング位置にカップリ
ング後、色素へ移行するための反応(例えば酸化反応、
脱離反応)を起こさない基(例えばメチル基、ブチル基
等のアルキル基)を置換したもの及びビスアルキルカル
バモイル−アリールオキシメタン系またはビスアルキル
カルバモイル−アリールチオメタン系の化合物残基が挙
げられる。
一般式〔II〕においてD2はWのカップリング位置に上
記の色素へ移行する反応を起こさない基の一部として存
在せしめてもよいし、カップリング位置以外の位置に結
合せしめてもよい。
記の色素へ移行する反応を起こさない基の一部として存
在せしめてもよいし、カップリング位置以外の位置に結
合せしめてもよい。
このタイプに属する化合物を具体的に示すと次のような
ものが上げられる。
ものが上げられる。
このタイプに属する具体的化合物である上例のうち、化
合物(10)及び化合物(12)はβ−ジケトメチレン化合物の
メチレン部を一般的にはカップリングにより離脱する基
で置換した化合物である。しかし本発明者等の研究によ
ると、前述の例示化合物(5)の如きβケトメチレンアニ
リド系の化合物は確かに活性点離脱型化合物であるが、
化合物(10)及び(12)のようにβジケトメチレンジアルキ
ルアミド型化合物は酸化された発色現像主薬とカップリ
ングして得られるロイコ化合物が極めて安定なためと考
えられるが離脱反応を起さないことを見出した。
合物(10)及び化合物(12)はβ−ジケトメチレン化合物の
メチレン部を一般的にはカップリングにより離脱する基
で置換した化合物である。しかし本発明者等の研究によ
ると、前述の例示化合物(5)の如きβケトメチレンアニ
リド系の化合物は確かに活性点離脱型化合物であるが、
化合物(10)及び(12)のようにβジケトメチレンジアルキ
ルアミド型化合物は酸化された発色現像主薬とカップリ
ングして得られるロイコ化合物が極めて安定なためと考
えられるが離脱反応を起さないことを見出した。
タイプIIIの化合物としては例えば下記一般式〔III〕に
より示されるものが挙げられる。
より示されるものが挙げられる。
一般式〔III〕 Fun−D3 式中、D3は一般式〔I−2〕におけるD1と同義であ
り、同様なものが例示される。
り、同様なものが例示される。
Funは、発色現像主薬の酸化体と反応して一般式〔III〕
で示される化合物を耐拡散化する機能をもつ有機基で、
ハイドロキノン核を有する基、カテコール核を有する基
が挙げられる。
で示される化合物を耐拡散化する機能をもつ有機基で、
ハイドロキノン核を有する基、カテコール核を有する基
が挙げられる。
このタイプに属する化合物の具体例を以下に示す。
以上述べた本発明の化合物は一般的な合成法に従って合
成されるが大別して二つの主たるルートがある。即ち一
つは色素部分を予め合成して最後に色素部分をオキシ塩
化燐又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリド化
剤によってスルフォクロリド又は酸クロリドとしアミノ
基を有する他の部分と結合する方法で例示化合物の(2),
(3),(4),(5),(7),(8),(10),(11),(12),(13),(14),(16),
(17),(18)などがこの方法で合成される。
成されるが大別して二つの主たるルートがある。即ち一
つは色素部分を予め合成して最後に色素部分をオキシ塩
化燐又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリド化
剤によってスルフォクロリド又は酸クロリドとしアミノ
基を有する他の部分と結合する方法で例示化合物の(2),
(3),(4),(5),(7),(8),(10),(11),(12),(13),(14),(16),
(17),(18)などがこの方法で合成される。
もう一つの合成法は、最終段階でジアゾカップリングに
よって色素部分を得る方法で例示化合物の(1)及び(15)
はこのようにして合成される。
よって色素部分を得る方法で例示化合物の(1)及び(15)
はこのようにして合成される。
又、色素の前駆体の場合は例えば色素形成後、助色団を
アシル化等することにより、得ることができる。
アシル化等することにより、得ることができる。
次に上記化合物の代表的な化合物として(1)及び(2)の合
成方法を述べる。
成方法を述べる。
化合物(1)の合成 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニールエステルと
p−フェネチジンの反応により得られる1−ヒドロキ−
2−p−エトキシナフタニリド31gをピリジン600mlに
とかし10°以下で攪拌している所へ特開昭55-33141号合
成例D−4の方法で合成した5−ニトロ−2−p−スル
ホフェネチルスルホニルアニリンナトリューム塩43gを
10%塩酸中亜硝酸ソーダ7.6gを用い5°以下でヂアゾ
化した溶液を加えカップリングして得る。得られる青黒
色の目的物はアルコールより再結する。質量分析におけ
る親イオンピーク及び色素分析(C,H,N)により目
的物であることを確認した。
p−フェネチジンの反応により得られる1−ヒドロキ−
2−p−エトキシナフタニリド31gをピリジン600mlに
とかし10°以下で攪拌している所へ特開昭55-33141号合
成例D−4の方法で合成した5−ニトロ−2−p−スル
ホフェネチルスルホニルアニリンナトリューム塩43gを
10%塩酸中亜硝酸ソーダ7.6gを用い5°以下でヂアゾ
化した溶液を加えカップリングして得る。得られる青黒
色の目的物はアルコールより再結する。質量分析におけ
る親イオンピーク及び色素分析(C,H,N)により目
的物であることを確認した。
化合物(2)の合成 1−ヒドロキシ−4−ニトロフェノキシ−2−nブチル
ナフタミドを酢酸エチル中ラニーニッケル存在下常圧水
添によって得られた1−ヒドロキシ−4−p−アミノフ
ェノキシ−2−ブチルナフタミド35gを500mlのアセト
ニトリルに溶解し、これにピリジン9mlを加え20°で攪
拌中へ特開昭55-33141号合成例D−1の合成例に準じて
合成した3−エチルスルファモトル−5−N,N−ジメ
チルアミノスルホンアミド−4−〔2−{2(4−クロ
ルスルホニルフェニル)エチルスルホニル}−4−ニト
ロフェニルアゾ−1−ナフトール79gを徐々に加える。
全部加え終るのに約30分要するがその後2時間室温で攪
拌後30分還流煮沸して反応を完結させる。水あけ取後
ヘキサンで熱洗滌し砂状粉末を得る。質量分析における
親イオンピーク及び元素分析により目的物であることを
確認した。
ナフタミドを酢酸エチル中ラニーニッケル存在下常圧水
添によって得られた1−ヒドロキシ−4−p−アミノフ
ェノキシ−2−ブチルナフタミド35gを500mlのアセト
ニトリルに溶解し、これにピリジン9mlを加え20°で攪
拌中へ特開昭55-33141号合成例D−1の合成例に準じて
合成した3−エチルスルファモトル−5−N,N−ジメ
チルアミノスルホンアミド−4−〔2−{2(4−クロ
ルスルホニルフェニル)エチルスルホニル}−4−ニト
ロフェニルアゾ−1−ナフトール79gを徐々に加える。
全部加え終るのに約30分要するがその後2時間室温で攪
拌後30分還流煮沸して反応を完結させる。水あけ取後
ヘキサンで熱洗滌し砂状粉末を得る。質量分析における
親イオンピーク及び元素分析により目的物であることを
確認した。
本発明の写真材料は前述の如く感光性ハロゲン化銀乳剤
と組み合わされた耐拡散性カプラー及び本発明の化合物
を有する。
と組み合わされた耐拡散性カプラー及び本発明の化合物
を有する。
ここに、耐拡散性カプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層
中に含有せしめることが好ましい。又、本発明の化合物
はハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめることが好ましい
が、該耐拡散性カプラーと同一層であることは必須では
ない。
中に含有せしめることが好ましい。又、本発明の化合物
はハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめることが好ましい
が、該耐拡散性カプラーと同一層であることは必須では
ない。
本発明の化合物の使用量としては該化合物と組み合わせ
て用いられる耐拡散性カプラー1モル当り0.01〜1.00モ
ルが好ましく、特に0.05〜0.60モルが好ましい。又、そ
の添加方法としては後述の耐拡散性カプラーと同様な方
法が使用できる。
て用いられる耐拡散性カプラー1モル当り0.01〜1.00モ
ルが好ましく、特に0.05〜0.60モルが好ましい。又、そ
の添加方法としては後述の耐拡散性カプラーと同様な方
法が使用できる。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いても良い。ハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよ
うな変則的な結晶形を持つものでも良い。又、これら結
晶形の複合形をもつものでも良く、さまざまな結晶形の
粒子が混合されても良い。また、ハロゲン化銀粒子は内
部と表面が均一な相から成っていても良いし、異なる相
より成っていても良い。
るハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いても良い。ハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよ
うな変則的な結晶形を持つものでも良い。又、これら結
晶形の複合形をもつものでも良く、さまざまな結晶形の
粒子が混合されても良い。また、ハロゲン化銀粒子は内
部と表面が均一な相から成っていても良いし、異なる相
より成っていても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は潜像が主として表面に形成されるような粒子であっ
ても良く、また主として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。
子は潜像が主として表面に形成されるような粒子であっ
ても良く、また主として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤はいかなる粒子サイズ分布を
もつものを用いてもかまわない。
もつものを用いてもかまわない。
粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を用
いても良いし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤
と称する)を用いてもよい。ここでいう単分散乳剤とは
粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割った時に、その値
が0.15以下のものをいう。ここで、粒径は球状のハロゲ
ン化銀の場合は、その直径を、球状以外の形上の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径
を示す。また、多分散乳剤と単分散乳剤を単独または数
種類混合して用いても良い。
いても良いし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤
と称する)を用いてもよい。ここでいう単分散乳剤とは
粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割った時に、その値
が0.15以下のものをいう。ここで、粒径は球状のハロゲ
ン化銀の場合は、その直径を、球状以外の形上の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径
を示す。また、多分散乳剤と単分散乳剤を単独または数
種類混合して用いても良い。
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感されてもよい。更に、写
真業界において増感色素として知られている色素を用い
て所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単独
で用いても良いが、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。増感色素とともにそれ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させてもよい。
真業界において増感色素として知られている色素を用い
て所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単独
で用いても良いが、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。増感色素とともにそれ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させてもよい。
本発明によるハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてはゼ
ラチンを始め、種々の親水性コロイドが用いられる。ゼ
ラチンとしてはゼラチンのみならず誘導体ゼラチンも包
含され、誘導体ゼラチンとしては、ゼラチン酸無水物と
の反応生成物、ゼラチンとイソシアネートとの反応生成
物、或いはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化合物
との反応生成物等が包含される。ここにゼラチンとの反
応に用いられる酸無水物としては、例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水イサ
ト酸、無水コハク酸等が含まれ、イソシアネート化合物
としては、例えばフェニルイソシアネート、p−ブロモ
フェニルイソシアネート、p−クロロフェニルイソシア
ネート、p−トリルイソシアネート、p−ニトロフェニ
ルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等を挙げる
ことができる。
ラチンを始め、種々の親水性コロイドが用いられる。ゼ
ラチンとしてはゼラチンのみならず誘導体ゼラチンも包
含され、誘導体ゼラチンとしては、ゼラチン酸無水物と
の反応生成物、ゼラチンとイソシアネートとの反応生成
物、或いはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化合物
との反応生成物等が包含される。ここにゼラチンとの反
応に用いられる酸無水物としては、例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水イサ
ト酸、無水コハク酸等が含まれ、イソシアネート化合物
としては、例えばフェニルイソシアネート、p−ブロモ
フェニルイソシアネート、p−クロロフェニルイソシア
ネート、p−トリルイソシアネート、p−ニトロフェニ
ルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等を挙げる
ことができる。
更に活性ハロゲン原子を有する化合物としては、例えば
ベンゼンスルホニルクロライド、p−メトキシベンゼン
スルホニルクロライド、p−フェノキシベンゼンスルホ
ニルクロライド、p−ブロモベンゼンスルホニルクロラ
イド、p−トルエンスルホニルクロライド、m−ニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド、m−スルホベンゾイル
ジクロライド、ナフタレン−β−スルホニルクロライ
ド、p−クロロベンゼンスルホニルクロライド、3−ニ
トロ−4−アミノベンゼンスルホニルクロライド、2−
カルボキシ−4−ブロモベンゼンスルホニルクロライ
ド、m−カルボキシベンゼンスルホニルクロライド、2
−アミノ−5−メチルベンゼンスルホニルクロライド、
フタリルクロライド、p−ニトロベンゾイルクロライ
ド、ベンゾイルクロライド、エチルクロロカーボネー
ト、フロイルクロライド等が包含される。
ベンゼンスルホニルクロライド、p−メトキシベンゼン
スルホニルクロライド、p−フェノキシベンゼンスルホ
ニルクロライド、p−ブロモベンゼンスルホニルクロラ
イド、p−トルエンスルホニルクロライド、m−ニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド、m−スルホベンゾイル
ジクロライド、ナフタレン−β−スルホニルクロライ
ド、p−クロロベンゼンスルホニルクロライド、3−ニ
トロ−4−アミノベンゼンスルホニルクロライド、2−
カルボキシ−4−ブロモベンゼンスルホニルクロライ
ド、m−カルボキシベンゼンスルホニルクロライド、2
−アミノ−5−メチルベンゼンスルホニルクロライド、
フタリルクロライド、p−ニトロベンゾイルクロライ
ド、ベンゾイルクロライド、エチルクロロカーボネー
ト、フロイルクロライド等が包含される。
またハロゲン化銀乳剤を作成するために親水性コロイド
として、前記の如き誘導体ゼラチン及び通常の写真用ゼ
ラチンの他、必要に応じてコロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、デキストラン、アルキン酸、例えば
アセチル含量19〜26%までに加水分解されたセルロース
アセテートの如きセルロース誘導体、ポリアクリルアミ
ド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、例えばビ
ニルアルコール−ビニルシアノアセテートコポリマーの
如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセチル基を含
むビニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコール−
ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテー
ト、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有す
るモノマーとの重合で得られるポリマー、ポリビニルピ
リジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチルメタクリ
レート、ポリエチレンイミン等を使用することもでき
る。
として、前記の如き誘導体ゼラチン及び通常の写真用ゼ
ラチンの他、必要に応じてコロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、デキストラン、アルキン酸、例えば
アセチル含量19〜26%までに加水分解されたセルロース
アセテートの如きセルロース誘導体、ポリアクリルアミ
ド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、例えばビ
ニルアルコール−ビニルシアノアセテートコポリマーの
如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセチル基を含
むビニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコール−
ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテー
ト、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有す
るモノマーとの重合で得られるポリマー、ポリビニルピ
リジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチルメタクリ
レート、ポリエチレンイミン等を使用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀乳剤には、塗布助剤、帯伝防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着剤防止及び写真性改良
(例えば現像促進、硬調化、増感)など種々の目的で種
々の公知の界面活性剤を含んでもよい。
スベリ性改良、乳化分散、接着剤防止及び写真性改良
(例えば現像促進、硬調化、増感)など種々の目的で種
々の公知の界面活性剤を含んでもよい。
すなわち、米国特許2,240,472号、同2,831,766号、同3,
158,484号、同3,210,191号同3,294,540号、同3,507,660
号、英国特許1,012,495号、同1,022,878号、同1,179,29
0号、同1,198,450号、米国特許2,739,891号、同2,823,1
23号、同1,179,290号、同1,198,450号、同2,739,891
号、同2,823,123号、同3,058,101号、同3,415,649号、
同3,666,478号、同3,756,828号、英国特許1,397,218
号、同3,113,816号、同3,411,413号、同3,473,174号、
同3,345,974号、同3,726,683号、同3,843,368号、ベル
ギー特許731,126号、英国特許1,138,514号、同1,159,82
5号、同1,374,780号、米国特許2,271,623号、同2,288,2
26号、同2,944,900号、同3,235,919号、同3,671,247
号、同3,772,021号、同3,589,906号、同3,666,478号、
同3,754,924号、西独特許出願OLS1,961,683号及び特
開昭50-117414号、同50-59025号、特公昭40-378号、同4
0-379号、同43-13822号に記載されている。例えばサポ
ニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイド誘導体
(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレン
グリコールアルキルまたはアルキルアリールエーテルポ
リエチレングリコール類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類、同じくウレタン類またはエーテ
ル類などの非イオン性界面活性剤、トリチノペノイド系
サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、N
−アシル−N−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのようなカルボキシ、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキル
スルホン酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステ
ル類、アルキルベタイン類、アミンイミド類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤、アルキルアミン塩類、
脂肪族或いは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム塩
類及び脂肪族または複素環を含むスルホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる ハロゲン化銀乳剤には、現像促進剤として、前記の界面
活性剤の他に西独特許出願(OLS)2,002,871号、同
2,445,611号、同2,360,878号、英国特許1,352,196号な
どに記載されているイミダゾール類、チオエーテル類、
セレノエーテル類などを含有してもよい。
158,484号、同3,210,191号同3,294,540号、同3,507,660
号、英国特許1,012,495号、同1,022,878号、同1,179,29
0号、同1,198,450号、米国特許2,739,891号、同2,823,1
23号、同1,179,290号、同1,198,450号、同2,739,891
号、同2,823,123号、同3,058,101号、同3,415,649号、
同3,666,478号、同3,756,828号、英国特許1,397,218
号、同3,113,816号、同3,411,413号、同3,473,174号、
同3,345,974号、同3,726,683号、同3,843,368号、ベル
ギー特許731,126号、英国特許1,138,514号、同1,159,82
5号、同1,374,780号、米国特許2,271,623号、同2,288,2
26号、同2,944,900号、同3,235,919号、同3,671,247
号、同3,772,021号、同3,589,906号、同3,666,478号、
同3,754,924号、西独特許出願OLS1,961,683号及び特
開昭50-117414号、同50-59025号、特公昭40-378号、同4
0-379号、同43-13822号に記載されている。例えばサポ
ニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイド誘導体
(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレン
グリコールアルキルまたはアルキルアリールエーテルポ
リエチレングリコール類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類、同じくウレタン類またはエーテ
ル類などの非イオン性界面活性剤、トリチノペノイド系
サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、N
−アシル−N−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのようなカルボキシ、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキル
スルホン酸類、アミノアルキル硫酸またはリン酸エステ
ル類、アルキルベタイン類、アミンイミド類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤、アルキルアミン塩類、
脂肪族或いは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム塩
類及び脂肪族または複素環を含むスルホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる ハロゲン化銀乳剤には、現像促進剤として、前記の界面
活性剤の他に西独特許出願(OLS)2,002,871号、同
2,445,611号、同2,360,878号、英国特許1,352,196号な
どに記載されているイミダゾール類、チオエーテル類、
セレノエーテル類などを含有してもよい。
耐拡散性カプラーは上述の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含有せしめることが好ましいが、その組み合わせとして
は例えば青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン化銀乳剤
にイエロー、マゼンタ及びシアンの耐拡散性カプラーが
それぞれ適用される。耐拡散性カプラーは写真構成層中
を拡散しないよう分子中に新油性基(例えば、2,4−
ジ−t−アミルフェノキシアルカンアミド基)を有して
いることが好ましい。
含有せしめることが好ましいが、その組み合わせとして
は例えば青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン化銀乳剤
にイエロー、マゼンタ及びシアンの耐拡散性カプラーが
それぞれ適用される。耐拡散性カプラーは写真構成層中
を拡散しないよう分子中に新油性基(例えば、2,4−
ジ−t−アミルフェノキシアルカンアミド基)を有して
いることが好ましい。
カプラーは銀イオンに対し4当量あるいは2当量性のど
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、或いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー(いわゆるDIRカプラー)を含んでもよい。
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、或いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー(いわゆるDIRカプラー)を含んでもよい。
更にカプラーはカップリング反応の生成物が無色である
ようなカプラーを一部用いてもよい。
ようなカプラーを一部用いてもよい。
イエローカプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうちベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物を有利に用いることができる。用い得るイエローカ
プラーの具体例は、米国特許2,875,057号、同3,408,194
号、特開昭47-26133号、同48-29432号、同50-87650号、
同51-17438号、同51-102636号、特公昭45-19956号、同5
1-33410号、同51-10783号、同47-19031号等に記載され
ているが、特に好ましいイエローカプラーとしては、下
記の化合物を挙げることができる。
カプラーを用いることができる。これらのうちベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物を有利に用いることができる。用い得るイエローカ
プラーの具体例は、米国特許2,875,057号、同3,408,194
号、特開昭47-26133号、同48-29432号、同50-87650号、
同51-17438号、同51-102636号、特公昭45-19956号、同5
1-33410号、同51-10783号、同47-19031号等に記載され
ているが、特に好ましいイエローカプラーとしては、下
記の化合物を挙げることができる。
マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダゾロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。
用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許2,
600,788号、同3,062,053号、同3,519,429号、特開昭49-
111631同56-29236号、同57-94752号、特公昭48-27930号
等に記載があるが、特に好ましいカプラーとしては、下
記の化合物を挙げることができる。
ンダゾロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。
用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許2,
600,788号、同3,062,053号、同3,519,429号、特開昭49-
111631同56-29236号、同57-94752号、特公昭48-27930号
等に記載があるが、特に好ましいカプラーとしては、下
記の化合物を挙げることができる。
(12)1−(2,4,6−トリクロロフェニル)−3−(3−
アクリルアミドベンズアミド)−4−ビラゾリル−5−
オキソ−2−ピラゾリンとn−ブチルアクリレートの2
0:80の共重合体よりなるラテックスに上記マゼンタカ
プラー(2)を含浸させたポリマーカプラーラテックス シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができ、その具体例
は、米国特許2,423,730号、同2,474,293号、同2,895,82
6号、特開昭50-117422号、日本特許登録番号第127513等
に記載されているが、特に好ましいシアンカプラーとし
ては、下記の化合物を挙げることができる。
アクリルアミドベンズアミド)−4−ビラゾリル−5−
オキソ−2−ピラゾリンとn−ブチルアクリレートの2
0:80の共重合体よりなるラテックスに上記マゼンタカ
プラー(2)を含浸させたポリマーカプラーラテックス シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができ、その具体例
は、米国特許2,423,730号、同2,474,293号、同2,895,82
6号、特開昭50-117422号、日本特許登録番号第127513等
に記載されているが、特に好ましいシアンカプラーとし
ては、下記の化合物を挙げることができる。
カラードマゼンタカプラーとしては、例えば米国特許2,
801,171号、同3,519,429号、特公昭48-27930号等に記載
されているが、特に好ましいカラードマゼンタカプラー
は下記に示される化合物である。
801,171号、同3,519,429号、特公昭48-27930号等に記載
されているが、特に好ましいカラードマゼンタカプラー
は下記に示される化合物である。
またカラードシアンカプラーとしては、例えば英国特許
1,084,480号、特公昭55-32461号等に記載があるが、特
に好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記の化
合物を挙げることができる。
1,084,480号、特公昭55-32461号等に記載があるが、特
に好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記の化
合物を挙げることができる。
上記の種々のカプラーは同一層に二種以上含むこともで
きる。また同一の化合物を異なる2つ以上の層に含んで
もよい。
きる。また同一の化合物を異なる2つ以上の層に含んで
もよい。
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、公知の
方法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方法などが
用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル(ジブ
チルフタレート)ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(例えば
アセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例
えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジエ
チルラウリルアミド)など、または沸点約30゜C乃至150゜
Cの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。
方法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方法などが
用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル(ジブ
チルフタレート)ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(例えば
アセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例
えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジエ
チルラウリルアミド)など、または沸点約30゜C乃至150゜
Cの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
これらのカプラーは、一般にハロゲン化銀乳剤層中の銀
1モル当り2×10-3モル乃至5×10-1モル、好ましくは
1×10-2モル乃至5×10-1モル添加される。
1モル当り2×10-3モル乃至5×10-1モル、好ましくは
1×10-2モル乃至5×10-1モル添加される。
またさらに本発明の写真材料にはDIR化合物を用いる
ことができ、このDIR化合物としては例えば米国特許
2,327,554号、同3,227,554号、同3,615,506号、特開昭5
2-82424号、同54-145135号、同57-151944号、特公昭51-
16141号等に記載された化合物を好ましく用うることが
できる。そして特に好ましいDIR化合物としては下記
の化合物を挙げることができる。
ことができ、このDIR化合物としては例えば米国特許
2,327,554号、同3,227,554号、同3,615,506号、特開昭5
2-82424号、同54-145135号、同57-151944号、特公昭51-
16141号等に記載された化合物を好ましく用うることが
できる。そして特に好ましいDIR化合物としては下記
の化合物を挙げることができる。
また本発明の写真材料に効果的に使用し得る汚染防止剤
としては、例えば米国特許2,728,659号、特開昭46-2128
号等に記載されているが、特に好ましい汚染防止剤とし
ては、下記の化合物を挙げることができる。
としては、例えば米国特許2,728,659号、特開昭46-2128
号等に記載されているが、特に好ましい汚染防止剤とし
ては、下記の化合物を挙げることができる。
本発明に用いられる帯電防止剤としては、ジアセチルセ
ルロース、スチレンバーフルオロアルキルリジウムマレ
エート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体と
p−アミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
等が有効である。マット剤としては、ポリメタアクリル
酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性ポリマーな
どが挙げられる。また更にコロイド状酸化珪素の使用も
可能である。また膜物性を向上するために添加するラテ
ックスとしては、アクリル酸エステル、ビニルエステル
等と他のエチレン基を持つ単量体との共重合体を挙げる
ことができる。ゼラチン可塑剤としては、グリセリン、
グリコール系化合物を挙げることができ、増粘剤として
は、スチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビ
ニルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
ルロース、スチレンバーフルオロアルキルリジウムマレ
エート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体と
p−アミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
等が有効である。マット剤としては、ポリメタアクリル
酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性ポリマーな
どが挙げられる。また更にコロイド状酸化珪素の使用も
可能である。また膜物性を向上するために添加するラテ
ックスとしては、アクリル酸エステル、ビニルエステル
等と他のエチレン基を持つ単量体との共重合体を挙げる
ことができる。ゼラチン可塑剤としては、グリセリン、
グリコール系化合物を挙げることができ、増粘剤として
は、スチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビ
ニルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
上記のようにして調製されたハロゲン化銀乳剤を用いて
作られる写真材料の支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラ
ス、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、
ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
スチレン等があり、これらの支持体はそれぞれの写真材
料の使用目的に応じて適宜選択される。
作られる写真材料の支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラ
ス、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、
ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
スチレン等があり、これらの支持体はそれぞれの写真材
料の使用目的に応じて適宜選択される。
これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いて作られた写真材
料に露光後通常用いられる公知の方法により現像処理す
ることができる。
料に露光後通常用いられる公知の方法により現像処理す
ることができる。
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行ない必要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方
法、あるいは発色現像後、漂白と定着を分離して行な
い、必要に応じてさらに水洗、安定処理を行なう方法を
適用することができる。
を行ない必要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方
法、あるいは発色現像後、漂白と定着を分離して行な
い、必要に応じてさらに水洗、安定処理を行なう方法を
適用することができる。
発色現像主薬としては例えばp−フェニレンジアミン
系、p−アミノフェノール系の如き各種の芳香族第1級
アミン現像主薬が好ましく用いられる。
系、p−アミノフェノール系の如き各種の芳香族第1級
アミン現像主薬が好ましく用いられる。
(実施例) 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例1. セルローズトリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー写真材料を作製
した。
すような組成の各層よりなる多層カラー写真材料を作製
した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン溶液を銀50mg/m2ゼラチ
ン0.5g/m2になるように塗設した層 第2層:中間層 2−5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層:赤感乳剤層 4モル%の沃化銀を含む平均粒径0.7μmの沃臭化銀乳
剤をアンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3ジ−γ−スルフ
ォプロピル−9−エチル−チアカルボンアニンヒドロキ
サイドビリジウム塩とアンピドロ−9−エチル−3,3−
ジ−γスルフォプロピル−4,5,4′5′−ヂベンゾチア
カルボシアニンヒドロキサイドトリエチルアミン塩の
4:1の混合物により色増感された高感度赤感乳剤に4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ンの適量を加え安定化したものに、耐拡散性シアンカプ
ラー、1−ヒドロキシ−N−(α−(2,4−ジ−t−ア
ミルフエノキシ)ブチル〕−2−ナフトアミドを銀1モ
ルに対して0.07モル常法によりトリクレジールフォスフ
ェートに溶解した後ゼラチン溶液中に乳化分散したもの
を添加し、銀3.1g/m2ゼラチン5.0g/m2になる様塗設
した層。
ン0.5g/m2になるように塗設した層 第2層:中間層 2−5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層:赤感乳剤層 4モル%の沃化銀を含む平均粒径0.7μmの沃臭化銀乳
剤をアンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3ジ−γ−スルフ
ォプロピル−9−エチル−チアカルボンアニンヒドロキ
サイドビリジウム塩とアンピドロ−9−エチル−3,3−
ジ−γスルフォプロピル−4,5,4′5′−ヂベンゾチア
カルボシアニンヒドロキサイドトリエチルアミン塩の
4:1の混合物により色増感された高感度赤感乳剤に4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ンの適量を加え安定化したものに、耐拡散性シアンカプ
ラー、1−ヒドロキシ−N−(α−(2,4−ジ−t−ア
ミルフエノキシ)ブチル〕−2−ナフトアミドを銀1モ
ルに対して0.07モル常法によりトリクレジールフォスフ
ェートに溶解した後ゼラチン溶液中に乳化分散したもの
を添加し、銀3.1g/m2ゼラチン5.0g/m2になる様塗設
した層。
第4層:中間層 2−5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
を含むゼラチン層。
第5層:緑感乳剤層 5モル%の沃化銀を含む平均粒径0.75μmの沃臭化銀乳
剤をアンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジクロロ−3,3′
−ジ−(γ−スルホプロピル)オキサカルボシアニンナ
トリウム塩とアンヒドロ−5,6,5′,6′,−テトラク
ロロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−(γスルフォプロ
ピル)イミダゾロカルボシアニンヒドロキサイドトリエ
チルアミン塩の3:1混合物により色増感された高感度
緑感乳剤に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンを加えて安定化したものに、耐拡散性
マゼンタカプラー1−(2,4,6−トリクロロフェニー
ル)−3−〔3−{α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)アセトアミド}−ベンツアミド〕−5−ピラゾロ
ンを銀1モルに対して0.08モル含む乳化分散物を添加し
た比較対象物とこれに更に例示化合物(3)を銀1モルに
対して0.008モル含む乳化分散物を添加した本発明対応
物を夫々銀2.3g/m2、ゼラチン2.7g/m2になるよう塗
設した層。
剤をアンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジクロロ−3,3′
−ジ−(γ−スルホプロピル)オキサカルボシアニンナ
トリウム塩とアンヒドロ−5,6,5′,6′,−テトラク
ロロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−(γスルフォプロ
ピル)イミダゾロカルボシアニンヒドロキサイドトリエ
チルアミン塩の3:1混合物により色増感された高感度
緑感乳剤に4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンを加えて安定化したものに、耐拡散性
マゼンタカプラー1−(2,4,6−トリクロロフェニー
ル)−3−〔3−{α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)アセトアミド}−ベンツアミド〕−5−ピラゾロ
ンを銀1モルに対して0.08モル含む乳化分散物を添加し
た比較対象物とこれに更に例示化合物(3)を銀1モルに
対して0.008モル含む乳化分散物を添加した本発明対応
物を夫々銀2.3g/m2、ゼラチン2.7g/m2になるよう塗
設した層。
第6層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀及び2−5−ジt−オクチルハイドロキ
ノン分散物を含む層(銀0.1g/m2ゼラチン1.2g/
m2)。
ノン分散物を含む層(銀0.1g/m2ゼラチン1.2g/
m2)。
第7層:青感乳剤層 沃化銀6モル%を含み、平均粒径0.8μmの高感度沃臭
化銀ゼラチン溶液に、安定剤として4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を添加
した後耐拡散性黄色カプラーであるα−〔4−(1−ベ
ンジル−2−フェニル−3,5−ジオキソ−1,2,4−トリア
ゾリジニル)〕−α−ピバリ−ル−2−クロロ−5−
〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルア
ミド〕アセトアニリドを銀1モルに対して0.22モル含む
乳化分散物を添加した比較対象物とこれに更に例示化合
物(5)を銀1モルに対して0.07モル含む乳化分散物を添
加した本発明対応物を夫々銀1.0g/m2ゼラチン3g/m
2になる様塗設した層。
化銀ゼラチン溶液に、安定剤として4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を添加
した後耐拡散性黄色カプラーであるα−〔4−(1−ベ
ンジル−2−フェニル−3,5−ジオキソ−1,2,4−トリア
ゾリジニル)〕−α−ピバリ−ル−2−クロロ−5−
〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルア
ミド〕アセトアニリドを銀1モルに対して0.22モル含む
乳化分散物を添加した比較対象物とこれに更に例示化合
物(5)を銀1モルに対して0.07モル含む乳化分散物を添
加した本発明対応物を夫々銀1.0g/m2ゼラチン3g/m
2になる様塗設した層。
第8層:保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(平均径1.5μm)を含
むゼラチン層。
むゼラチン層。
各層にはゼラチン硬膜剤として2−ヒドロキシ−4,6−
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩又はビス−(ビ
ニールスルホニール)エタン及び界面活性剤を添加し
た。
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩又はビス−(ビ
ニールスルホニール)エタン及び界面活性剤を添加し
た。
以上の様にして得られた対象写真材料と本発明写真材料
を乾燥した後、B,G,R夫々のフィルター層を通して
MTF測定するための露光を行った後下記の現像処理を
行った。
を乾燥した後、B,G,R夫々のフィルター層を通して
MTF測定するための露光を行った後下記の現像処理を
行った。
前記処理工程において使用できる各処理液の組成は、例
えば下記の如くである。
えば下記の如くである。
〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 この様にして得られた画像鮮鋭度を表1に示す(1mm当
り20本の周波数におけるMTF) 明らかに向上効果があり赤感層は本発明に係る化合物が
添加されていないが上層のイラジエーション防止作用に
よりMTFが向上したものと推定される。
り20本の周波数におけるMTF) 明らかに向上効果があり赤感層は本発明に係る化合物が
添加されていないが上層のイラジエーション防止作用に
よりMTFが向上したものと推定される。
尚上記B,G,Rに対応する各層のガンマ値は比較と大
差なく夫々0.70,0.64,0.61を示した。
差なく夫々0.70,0.64,0.61を示した。
実施例2 実施例1の本発明の試料の第2層と第3層の間に実施例
1と同様な赤感性乳剤に例示化合物10を銀1モルに対し
て0.25モル含有せしめた乳化分散物をゼラチン2.08g/
m2、銀0.72g/m2になるよう塗設した赤感マスク層を設
け、実施例1の本発明の試料の第4層と第5層の間に実
施例1と同様な緑感性乳剤に例示化合物(12)を銀1モル
に対して0.25モル含有せしめた乳化分散物をゼラチン0.
4g/m2、銀0.3g/m2となるよう塗設した緑感マスク層
を設け、更に実施例1の本発明の試料の第6層と第7層
の間に実施例1と同様な青感性乳剤に例示化合物(16)を
銀1モルに対して0.25モル含有せしめた乳化分散物をゼ
ラチン0.6g/m2、銀0.2g/m2となるよう塗設せしめた
青感マスク層を設けた他は実施例1の本発明の試料と同
様にして本発明の試料を作製し、実施例1と同様にして
露光、現像処理を行なったところ鮮明な色画像が得られ
た。
1と同様な赤感性乳剤に例示化合物10を銀1モルに対し
て0.25モル含有せしめた乳化分散物をゼラチン2.08g/
m2、銀0.72g/m2になるよう塗設した赤感マスク層を設
け、実施例1の本発明の試料の第4層と第5層の間に実
施例1と同様な緑感性乳剤に例示化合物(12)を銀1モル
に対して0.25モル含有せしめた乳化分散物をゼラチン0.
4g/m2、銀0.3g/m2となるよう塗設した緑感マスク層
を設け、更に実施例1の本発明の試料の第6層と第7層
の間に実施例1と同様な青感性乳剤に例示化合物(16)を
銀1モルに対して0.25モル含有せしめた乳化分散物をゼ
ラチン0.6g/m2、銀0.2g/m2となるよう塗設せしめた
青感マスク層を設けた他は実施例1の本発明の試料と同
様にして本発明の試料を作製し、実施例1と同様にして
露光、現像処理を行なったところ鮮明な色画像が得られ
た。
実施例3 セルローズトリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー写真材料を作製
した。
すような組成の各層よりなる多層カラー写真材料を作製
した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン溶液を銀50mg/m2、ゼラ
チン0.5g/m2になるよう塗設した層。
チン0.5g/m2になるよう塗設した層。
第2層:中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
を含むゼラチン層。
第3層:赤感マスク層 4モル%の沃化銀を含む平均粒径0.7μmの沃臭化銀乳
剤をアンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′−ジ−
γ−スルフォプロピル−9−エチル−チアカルボシアニ
ンヒドロキサイドピリジリウム塩とアンヒドロ−9−エ
チル−3,3′−ジ−γ−スルフォプロピル−4,5,
4′,5′−ヂベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイ
ドトリエチルアミン塩の4:1の混合物により色増感さ
れた高感度赤感乳剤に4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を加え安定
化したものに、例示化合物(10)を銀1モルに対して0.25
モルをトリクレジルフォスフェートに溶解した後、ゼラ
チン溶液中に乳化分散したものを添加し、銀0.72g/
m2、ゼラチン2.0g/m2になる様塗設した層。
剤をアンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′−ジ−
γ−スルフォプロピル−9−エチル−チアカルボシアニ
ンヒドロキサイドピリジリウム塩とアンヒドロ−9−エ
チル−3,3′−ジ−γ−スルフォプロピル−4,5,
4′,5′−ヂベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイ
ドトリエチルアミン塩の4:1の混合物により色増感さ
れた高感度赤感乳剤に4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を加え安定
化したものに、例示化合物(10)を銀1モルに対して0.25
モルをトリクレジルフォスフェートに溶解した後、ゼラ
チン溶液中に乳化分散したものを添加し、銀0.72g/
m2、ゼラチン2.0g/m2になる様塗設した層。
第4層:低感度赤感乳剤層 第3層の沃臭化銀乳剤の代わりに5モル%の沃化銀を含
む平均粒径0.4μmの沃臭化銀乳剤を用い例示化合物(1
0)の代わりに耐拡散性シアンカプラー、1−ヒドロキシ
−N−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブ
チル〕−2−ナフトアミドを銀1モルに対して0.07モ
ル、カラードシアンカプラー、1−ヒドロキシ−4−
(2−カルボエトキシフェニルアゾ)−N−〔α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プチル〕−2−
ナフトアミドを銀1モルに対して0.007モルおよび2−
(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−6−〔α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド〕
インダノンを銀1モルに対して0.003モル用いた他は第
3層と同様にしてゼラチン2g/m2、銀1.8g/m2とな
るよう塗設した層。
む平均粒径0.4μmの沃臭化銀乳剤を用い例示化合物(1
0)の代わりに耐拡散性シアンカプラー、1−ヒドロキシ
−N−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブ
チル〕−2−ナフトアミドを銀1モルに対して0.07モ
ル、カラードシアンカプラー、1−ヒドロキシ−4−
(2−カルボエトキシフェニルアゾ)−N−〔α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プチル〕−2−
ナフトアミドを銀1モルに対して0.007モルおよび2−
(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−6−〔α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド〕
インダノンを銀1モルに対して0.003モル用いた他は第
3層と同様にしてゼラチン2g/m2、銀1.8g/m2とな
るよう塗設した層。
第5層:高感度赤感乳剤層 第3層の例示化合物(10)の代わりに耐拡散性シアンカプ
ラー、1−ヒドロキシ−4−エトキシカルボニルメチル
オキシ−N−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブチル〕−2−ナフトアミドを銀1モルに対して0.
02モルおよび2−(1−フェニル−5−テトラゾリルチ
オ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)アセトアミド)インダノンを銀1モルに対して0.00
1モル用いた他は第3層と同様にしてゼラチン3.0g/
m2、銀2.0g/m2となるよう塗設した層。
ラー、1−ヒドロキシ−4−エトキシカルボニルメチル
オキシ−N−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブチル〕−2−ナフトアミドを銀1モルに対して0.
02モルおよび2−(1−フェニル−5−テトラゾリルチ
オ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)アセトアミド)インダノンを銀1モルに対して0.00
1モル用いた他は第3層と同様にしてゼラチン3.0g/
m2、銀2.0g/m2となるよう塗設した層。
第6層:中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
を含むゼラチン層。
第7層:緑感マスク層 5モル%の沃化銀を含む平均粒径0.75μmの沃臭化銀乳
剤をアンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジクロロ−
3,3′−ジ−(γ−スルホプロピル)オキサカルボシ
アニンナトリウム塩とアンヒドロ−5,6,5′,6′
−テトラクロロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−
(γ−スルフォプロピル)イミダゾロカルボシアニンヒ
ドロキサイドトリエチルアミン塩の3:1混合物により
色増感された高感度緑感乳剤に4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を加
えて安定化したものに例示化合物(12)を銀1モルに対し
て0.25モル含む乳化分散物を添加し、銀0.3g/m2、ゼ
ラチン0.4g/m2になるよう塗設した層。
剤をアンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジクロロ−
3,3′−ジ−(γ−スルホプロピル)オキサカルボシ
アニンナトリウム塩とアンヒドロ−5,6,5′,6′
−テトラクロロ−1,1′−ジエチル−3,3′−ジ−
(γ−スルフォプロピル)イミダゾロカルボシアニンヒ
ドロキサイドトリエチルアミン塩の3:1混合物により
色増感された高感度緑感乳剤に4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を加
えて安定化したものに例示化合物(12)を銀1モルに対し
て0.25モル含む乳化分散物を添加し、銀0.3g/m2、ゼ
ラチン0.4g/m2になるよう塗設した層。
第8層:低感度緑感乳剤層 第7層の沃臭化銀乳剤の代わりに4モル%の沃化銀を含
む平均粒径0.35μmの沃臭化銀乳剤を用い例示化合物(1
2)の代わりに耐拡散性マゼンタカプラー、1−(2,
4,6−トリクロロフェニル)−3−〔3−{α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド}
−ベンツアミド〕−5−ピラゾロを銀1モルに対して0.
08モル、カラードカプラー、1−(2,4,6−トリク
ロロフェニル)−3−〔3−{α−2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)アセトアミド}ベンツアミド〕−4−
(4−メトキシフェニルアゾ)−5−ピラゾロンを銀1
モルに対して0.015モルおよび2−(1−フェニル−5
−テトラゾリルチオ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)アセトアミド〕インダノンを銀1モ
ルに対して0.003モルを用いた他は第7層と同様にして
ゼラチン1.1g/m2、銀1.0g/m2となる様塗設した層。
む平均粒径0.35μmの沃臭化銀乳剤を用い例示化合物(1
2)の代わりに耐拡散性マゼンタカプラー、1−(2,
4,6−トリクロロフェニル)−3−〔3−{α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミド}
−ベンツアミド〕−5−ピラゾロを銀1モルに対して0.
08モル、カラードカプラー、1−(2,4,6−トリク
ロロフェニル)−3−〔3−{α−2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)アセトアミド}ベンツアミド〕−4−
(4−メトキシフェニルアゾ)−5−ピラゾロンを銀1
モルに対して0.015モルおよび2−(1−フェニル−5
−テトラゾリルチオ)−6−〔α−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)アセトアミド〕インダノンを銀1モ
ルに対して0.003モルを用いた他は第7層と同様にして
ゼラチン1.1g/m2、銀1.0g/m2となる様塗設した層。
第9層:高感度緑感乳剤層 第7層の例示化合物(12)の代わりに耐拡散性マゼンタカ
プラー、4,4−ビスメチレン〔1−(2,4,6−ト
リクロロフェニル)−3−(3−(α−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)アセトアミド)−ベンツアミ
ド)−5−ピラゾロン〕を銀1モルに対して0.01モルお
よび2−(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−6
−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセト
アミド〕インダノンを銀1モルに対して0.002モル用い
た他は第7層と同様にしてゼラチン1.65g/m2、銀1.5
g/m2となるよう塗設した層。
プラー、4,4−ビスメチレン〔1−(2,4,6−ト
リクロロフェニル)−3−(3−(α−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)アセトアミド)−ベンツアミ
ド)−5−ピラゾロン〕を銀1モルに対して0.01モルお
よび2−(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−6
−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセト
アミド〕インダノンを銀1モルに対して0.002モル用い
た他は第7層と同様にしてゼラチン1.65g/m2、銀1.5
g/m2となるよう塗設した層。
第10層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀および2,5−ジ−t−オクチルハイド
ロキノン分散物を含む層(銀0.1g/m2ゼラチン1.2g/
m2)。
ロキノン分散物を含む層(銀0.1g/m2ゼラチン1.2g/
m2)。
第11層:青感マスク層 沃化銀6モル%を含み、平均粒径0.8μmの高感度沃臭
化銀ゼラチン溶液に安定剤として4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を
添加した後、例示化合物(5)を銀1モルに対して0.25モ
ル含む乳化分散物を添加したものをゼラチン0.6g/
m2、銀0.2g/m2となるよう塗設した層。
化銀ゼラチン溶液に安定剤として4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの適量を
添加した後、例示化合物(5)を銀1モルに対して0.25モ
ル含む乳化分散物を添加したものをゼラチン0.6g/
m2、銀0.2g/m2となるよう塗設した層。
第12層:青感乳剤層 第11層の例示化合物(5)の代わりに黄色カプラーである
α−〔4−(1−ベンジル−2−フェニル−3,5−ジ
オキソ−1,2,4−トリアゾリジニル)〕−α−ピバ
リル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニリドを銀1モ
ルに対して0.22モル含む乳化分散物を添加したものを銀
1.0g/m2ゼラチン3g/m2となるよう塗設した層。
α−〔4−(1−ベンジル−2−フェニル−3,5−ジ
オキソ−1,2,4−トリアゾリジニル)〕−α−ピバ
リル−2−クロロ−5−〔γ−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニリドを銀1モ
ルに対して0.22モル含む乳化分散物を添加したものを銀
1.0g/m2ゼラチン3g/m2となるよう塗設した層。
第13層:保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子(平均径1.5μm)を
含むゼラチン層。
含むゼラチン層。
各層にはゼラチン硬膜剤として2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩またはビス−
(ビニールスルホニル)エタンおよび界面活性剤を添加
した。
−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩またはビス−
(ビニールスルホニル)エタンおよび界面活性剤を添加
した。
このようにして得られた写真材料を実施例1と同様にし
て露光、現像処理したところ鮮明な色画像が得られた。
て露光、現像処理したところ鮮明な色画像が得られた。
(発明の効果) 本発明の目的を達すると共に塗設写真層を節減した薄膜
で鮮鋭性がよいカラー写真材料の提供が可能となり生産
コストおよび現像処理コストの低減も同時に可能となっ
た。
で鮮鋭性がよいカラー写真材料の提供が可能となり生産
コストおよび現像処理コストの低減も同時に可能となっ
た。
Claims (1)
- 【請求項1】感光性ハロゲン化銀乳剤と組み合わされた
耐拡散性カプラーを有する感光性ハロゲン化銀カラー写
真材料において、該写真材料が更にi)該耐拡散性カプラ
ーと発色現像主薬の酸化体との反応により生成する色素
と実質的に同色の色素またはその前駆体であり、ii)現
像処理工程中に適度に拡散する化合物であり、かつiii)
発色現像主薬の酸化体との反応により該耐拡散性カプラ
ーと発色現像主薬の酸化体との反応により生成する色素
と実質的に同色の耐拡散性色素を生成する化合物を含有
することを特徴とする感光性ハロゲン化銀カラー写真材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16654485A JPH0664316B2 (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | 感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16654485A JPH0664316B2 (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | 感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6225756A JPS6225756A (ja) | 1987-02-03 |
| JPH0664316B2 true JPH0664316B2 (ja) | 1994-08-22 |
Family
ID=15833239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16654485A Expired - Fee Related JPH0664316B2 (ja) | 1985-07-27 | 1985-07-27 | 感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0664316B2 (ja) |
-
1985
- 1985-07-27 JP JP16654485A patent/JPH0664316B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6225756A (ja) | 1987-02-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |