JPH0660995B2 - 感光性ハロゲン化銀カラ−写真材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感光性ハロゲン化銀カラー写真材料（以下、
単に写真材料と称する。）に関し、特に好ましい色再現
を自動的に形成する写真材料に関する。

（従来の技術） 好ましい色再現を自動的に形成する写真技術として、Ｄ
ＩＲカプラーによるインターイメージ効果を利用する方
法がある。例えばＨ．Ｏ．Meissner；Ｐ．Ｓ．Ｅ．，1
3,141-143（1969）、特に遠隔層への層間効果を狙った
特開昭５４−１４５２３５号、同５７−１５１９４４号
等に開示された技術がある。

しかしながら、これらの方法は、遠隔層への制御効果と
しては不安定で充分でなく、好ましい色再現を自動的に
形成しているとはいい難い。従って、遠隔層制御効果を
だすため支持体側から、順に赤感性ハロゲン化銀乳剤、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤
層を設けた、いわゆる順層構成に対し、例えば更に、第
２の青感性ハロゲン化銀乳剤層を該赤感性ハロゲン化銀
乳剤層と該支持体の間に設けた、いわゆる逆層構成を用
い、該第２の青感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめた
ＤＩＲカプラーにより、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にイ
ンターイメージ効果を働かせる工夫などがなされてき
た。

かかる逆層構成により遠隔層制御効果は、ある程度、改
良されるものの色再現は、いまだ不安定で充分でなかっ
たり塗設層の増加による製造工程の繁雑さ、コスト高を
引きおこす。

（発明の目的） 本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解決することに
ある。即ち、本発明の第１の目的は、カラーネガ像及び
遠隔インターイメージポジマスク像を生成することによ
り好ましい色再現を自動的安定に形成する写真材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、色再現性を損うことなく、好ま
しい色再現を自動的安定に形成する写真材料を提供する
ことにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、青感性ハロゲン化銀乳剤層が該乳剤層
の露光量の逆関数としてマゼンタ及び／又はシアン画像
を形成する化合物（以下、本発明の化合物と称す。）を
含有することを特徴とする写真材料によって達成され
る。

次に本発明を更に詳細に説明する。

青感性ハロゲン化銀乳剤層中にＤＩＲカプラーを含有せ
しめ露光域で生成した抑制剤を該乳剤層より、支持体側
に位置する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に拡散せしめてインターイメージ効
果（ＩＩＥ）を働かせる従来技術においては、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で生成した抑制剤を濃度傾配に逆らっ
て、処理液接触面から写真材料の深部方向（支持体面方
向）に拡散せしめんとするものであるため、充分にはそ
の効果を生じえないものと考えられる。又、色再現上、
生成した抑制剤の拡散を適切にコントロールすることが
必要であるが、拡散現像自体化合物の特性、現像処理条
件等の様々な因子により変動しやすいものであることに
より、感光材料の設計及び製造上、著しい制約を受ける
こととなる。

更にＤＩＲカプラーと逆層構成の両者を用いる技術にお
いては、ＩＩＥをある程度、利かすことはできるが、前
述のコスト等の欠点を有すると共に拡散コントロールに
起因する問題点を有している。

又、青感性ハロゲン化銀乳剤層中で生成した抑制剤を、
感色性の異なる乳剤層へ拡散せしめるため、抑制剤の拡
散前の像様分布と拡散後の像様分布の間にズレが生じる
ことも色再現上、問題があると考えられる。

かかる従来技術に対し、本発明の化合物は、青感性乳剤
層内において該乳剤層の露光量の逆関数としてマゼンタ
及び／又はシアン画像を形成するものであり、他の乳剤
層まで拡散する必要はなく、又、逆層構成とすることは
必須ではなく、極めて良好な色再現をなしうるものであ
る。

以下、本発明の化合物について説明する。

本発明の化合物は青感性乳剤層の露光量の逆関数とし
て、マゼンタ及び／又はシアン画像を形成する。即ち青
感性乳剤層の非露光域においてはマゼンタ及び／又はシ
アン色像を形成すると共に、該乳剤層の露光域において
はマゼンタ及び／又はシアン色像を形成しない化合物で
ある。

好ましい本発明の化合物としては、マゼンタ及び／又は
シアン色素または、そのブレカーサーであって、発色現
像主薬の酸化体との反応によりマゼンタ及び／又はシア
ン色を消色する化合物が挙げられ。

上記色素ブレカーサーとは、マゼンタ及び／又はシアン
色素とは異なる波長域、好ましくは短波長域に吸収極大
をもつ化合物であるが、現像処理工程中に、加水分解等
の反応により、色相が実質的にマゼンタ及び／又はシア
ンになる化合物をいう。

又、マゼンタ及び／又はシアン色を消色するとは、発色
現像主薬の酸化体との反応によりマゼンタ及び／又はシ
アン色素構造部分が分解する等により、マゼンタ及び／
又はシアン色素たりえなくなる場合の他、該色素部分が
写真材料から、例えば写真処理液中へ、流出する場合を
も包含する。

又、マゼンタ及び／又はシアン色像とは、マゼンタ色を
呈する化合物及びシアン色を呈する化合物のいずれか一
方により、又は、両方により形成される色像であっても
よいし、青色系色を呈する唯一種の化合物により形成さ
れる色像であってもよい。

又、本発明の化合物は、発色現像主薬の酸化体との反応
により、マゼンタ及び／又はシアン色を消色すると同時
に、黄色色素を形成してもよい。

好ましい本発明の化合物は下記一般式〔Ｉ〕で示され
る。

一般式〔Ｉ〕 Ａ−Link−Ｂ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応してLink−Ｂ部分を上記
現像主薬酸化体の量に応じて放出する有機残基であり、
LinkはＡとＢを結合する基、Ｂは有機残基を表わす。

又、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はマゼンタ及び／
又はシアン色の有色化合物又は有色化合物プリカーサー
であり、反応後Ａ及びLink−Ｂに起因して生ずる生成物
が画像形成上不適当な色（例えば一般式〔Ｉ〕に比し
て、高濃度のマゼンタ及び／又はシアン色）を現わす化
合物の場合には、該生成物は反応後、写真材料の色相構
成系中より系外に溶出する様に親水性或は親油性のバラ
ンスをとった置換基を付帯させてある。

又、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物自体は現像処理工
程中、微移動性であってもよいが、好ましくは耐拡散性
である。

一般式〔Ｉ〕におけるＡとしては、例えば発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の生成物
を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体とクロス
酸化反応する成分が挙げられる。

前者の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、インダゾロン類、アシ
ルアセトアニリド類、RCOCH₃（Ｒは、例えばアルキル、
アリール、ヘテロ環基） （Ｚは、例えば５乃至８員の飽和又は不飽和の脂環或は
ヘテロ環を完成する原子群で、Ｒ^１はアリール残基を示
す。）の残基が挙げられる。

後者の具体例としては、例えば酸化された後、アルカリ
開裂によりLink−ＢとしてＢ−ＳＯ_２ＮＨ を放出する
フェノール類、ナフトール類、インダノン類、インドー
ル類の残基、酸化された後アルカリ開裂によりLink−Ｂ
として、Ｂ−Ｏ ，Ｂ−Ｓ ，Ｂ−ＳＯ_２ を放出する
ハイドロキノン類の残基、酸化された後、分子内閉環反
応を受け、Link−ＢとしてＢ−ＳＯ_２ を放出するフェ
ノール類（詳しくは米国特許３，４４３，９３９号、同
３，４４３，９４０号、同３，４４３，９４１号に記載
されている。）の残基が挙げられる。

Linkとしては、例えば −Ｎ＝Ｎ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ_２−，−ＮＨ−Ｓ
Ｏ_２−，−ＳＯ_２−ＮＨ−， などが挙げられる。

ここで、 は含窒素ヘテロ環残基で、例えばコハク酸イミドイル、
フタル酸イミドイル、ピリドイル、イミダゾリル、イミ
ダゾロンイル、ベンツイミダゾリル、ヒダントイル、チ
オヒダントイル、トリアゾリル、ベンツトリアゾリル、
ウラゾリル、２，４−ジオキシオキサゾリル、２，４−
ジオキソチアゾリル、チアジアゾリール、テトラゾリー
ルなどがある。又、Ｒはそれぞれ置換基を有してもよい
アルキル，アリール等である。

Ｂとしては、Linkが−Ｎ＝Ｎ−の如き発色団の場合は、
例えばアリール基又はヘテロ環基で、好ましくは助色団
を有する有機残基であっても色素残基であってもよい。
又、Linkが発色団でない場合には色素（例えば、アゾ・
アントラキノン，アゾメチン，インドフェノール，イン
ドアニリン等）残基であることが好ましい。かかる構成
により一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、Ｂ部分または
Ａ−Link−Ｂ全体として有色化合物たりうる。

又これら有色化合物の助色団を加水分解可能な保護基に
より置換することにより有色化合物プレカーサーとする
こともある。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物の現像処理中における拡
散性を低下せしめ、且つ、反応後の望ましくない生成物
に系外へ溶出するための拡散性を付与するには、例えば
カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファ
モイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル
基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜導入して反応前
後の拡散性のバランスをとればよい。

本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。

CLASS Ｉ：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、一般式〔Ｉ〕のＡ部分がカ
プラー残基でLink部はカプラーの活性点に結合する。但
し、Ａ部分がフェノール残基又はナフトール残基であっ
て、Linkが−NHSO₂−（窒素原子がカプラー部に結合）
の場合には活性点の隣接位であってもよい。そして、写
真材料中での拡散性を低下せしめるバラスト基、例えば
炭素数17以上のアルキル基を有する。Ａ部分が発色現像
主薬の酸化体とカップリングして生ずる発色色素が画像
形成上不適当な場合には、該発色色素が処理中に系外へ
流失するようＡ部分にアルカリ可溶性基を存在せしめる
か発色現像主薬としてアルカリ可溶性基を有するものを
用いることが好ましい。

又、Ｂ部分が色素を形成している場合には反応後のＢ部
分が系外に流出するようＢ部分がアルカリ可溶性基を有
していることが好ましい。

この分類に属する化合物は、露光部ではＡ部分がネガ発
色色素像を作るが不適当な色の場合には系外に流失し、
Ｂ部分が色素である場合には、該Ｂ部分もＡ部分から離
脱後系外に流失するので、非露光部に残る一般式〔Ｉ〕
で示される化合物によりマゼンタ及び／又はシアンのポ
ジ画像を作る。更にこの類の中でも好ましいものとして
は、次の二つのタイプのものが挙げられる。

（TypeＡ）：カラードカプラー型 一般式〔II〕 Coup−Link_２−Ar 一般式〔II〕のCoup−はカプラー残基であり、該カプラ
ー残基がマゼンタカプラー残基又はシアンカプラー残基
である場合には、アルカリ可溶性基をもつことが好まし
く発色現像反応によって生じた色素は写真材料系外に溶
出する。

Arは置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼン
系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ環
基、例えばイソオキサゾールなどが好ましく、又、一般
式〔II〕の化合物は写真材料中を拡散しないよう拡散防
止基をもつことが好ましい。Link_２は発色団、好ましく
は−Ｎ＝Ｎ−である。これらの化合物の一部は既にカラ
ードカプラーとして、例えば米国特許２，４４９，９６
６号、同２，６８８，５３８号、同２，７０６，６８４
号、同２，８０８，３２９号、同３，００５，７１２
号、特公昭４４−３２４６１号などで知られている。

しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている上使用目的も異っており、得られる効果は
完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、一般
式〔II〕で示されるCoup部分即ちカプラー部分によって
生ずる色相がマゼンタまたはシアン色で、それぞれ、緑
感性乳剤層及び赤感性乳剤層中に添加されており画像形
成をする主吸収であるのでこの部分から生じた色素は動
かないのが原則である上、一般式〔II〕で示される化合
物の色相は上記主吸収波長域と異る二次吸収部分であ
る。本発明は、Coup部分から生ずる色素が黄色でない場
合は系外に出すことが必須であることと、一般式〔II〕
で表わされる化合物の色相はマゼンタ及び／又はシアン
又はそのプリカーサーである。

（TypeＢ）：活性点置換型 一般式〔III〕 Coup−Link_３−Dye Coupは一般式〔II〕と同様である。又、Link_３は一般式
〔Ｉ〕のLinkと同義であり、同様なものが例示され、好
ましくはカップリング反応後アルカリ可溶性を生ずる
基、例えば−Ｏ−，−ＳＯ_２−ＮＨ−，−NHSO₂−など
が望ましい。Dyeは色素部分又は色素プリカーサーを表
わし、アルカリ可溶性基をもつことが望ましいが、Link
_３の種類によっては必須ではない。尚、この種の分類に
属する化合物は、米国特許３，２２７，５５０号、同
３，４７６，５６３号などに開示されているが、これら
先行技術もTypeＡと同じく全く使用法が異なっていて、
本発明の概念は含まれていない。即ち一部はTypeＡと同
じカラードカプラー的色補正に使われる場合と、拡散転
写して流出して来るDye部を画像に利用する場合で明ら
かに本発明の態様とは異っている。

次に、発色反応後、色像を生じない化合物群について説
明する。

CLASSII：無色カップリング体形成型 この分類に属する化合物は一般式〔Ｉ〕のＡ部分はCLAS
SＩの化合物と同様に反応するが、反応生成物が無色で
あるので、カップリング反応後層中に残存してもよい。

（TypeＣ）：ワイスカプラー型 一般式〔IV〕 Wcoup−Link_４−Dye Wcoupとしては例えばＲ_２COCH_２−（Ｒ_２はアルキル、
アリール、ヘテロ環基を示す。） （Ｚは５乃至８員の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ_３はアリール残基を示す。）である。そし
てWcoup部は一般式〔IV〕で表わされる化合物の拡散性
を低下するため、好ましくは拡散防止基例えば炭素数17
以上の基を有する。

Link_４は−Ｏ−，−Ｓ−又は−ＳＯ_２−を示す。

Dyeはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素残基又
はそのプリカーサーで反応後Link_４−Dyeは層外に流出
する。

CLASSIII：レドツクス反応型 この分類に属する化合物はCLASSＩ又はIIの様なカップ
リング反応は行なわない。発色現像主薬酸化体と反応し
てキノン、キノイミンなどを生成するが、この生成物が
現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応して初
めて色素を放出する。

（TypeＤ）：DRR化合物型 一般式〔Ｖ〕 FUN−Link_５−Dye FUNはレドツクス母核を示し、好ましくは２−，３−又
は４−フェノール，４−α−ナフトール，１−β−ナフ
トール，２−ハイドロキノン，３−インドール，４−ピ
ラゾロン−５残基であり、Link_５は−NHSO_２−（窒素原
子がFUN部分に結合），−Ｏ−，−ＳＯ_２−，−Ｓ−な
どであり、Dyeは色素残基又はプレカーサーであり、ア
ルカリ可溶性基を有することが好ましい。又、一般式
〔Ｖ〕の化合物が層中を移動しないようFUN部は好まし
くは拡散防止基を有する。

具体的に夫々のクラス−タイプに属する本発明の例示化
合物を示す。

：例示化合物： Ｉ−Ａ Ｉ−Ｂ II−Ｃ （８） III−Ｄ 以上述べた本発明の化合物は一般的な合成法に従って合
成されるが大別して二つの主たるルートがある。即ち一
つは色素部分を予め合成して最後に色素部分をオキシ塩
化燐又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリド化
剤によってスルフォクロリド又は酸クロリドとしてアミ
ノ基を有する他の部分と結合する方法で例示化合物の
(4)，(5)，(6)，(7)，(8)などがこの方法で合成され
る。

もう一つの合成法は、最終段階でジアゾカップリングに
よって色素物分を得る方法で例示化合物の(1)，(2)，
(3)，(9)はこのようにして合成される。

又、色素の前駆体の場合は例えば色素形成後、助色団を
アシル化等することにより、得ることができる。

次に上記化合物の代表的な化合物として(1)及び(4)の合
成方法を述べる。

化合物(1)の合成 １−オキシ−２−ナフトエ酸フェニールエステルとβ−
アラニンの反応により得られる１−ヒドロキシ−２−β
−カルボキシエチル−ナフタミド26ｇを10％炭酸ソーダ
溶液300mlに溶かし更にアセトン300mlを加え５゜以下に
保ちながら撹拌する。一方２−アセチルアミノ−５−ニ
トロフェノールから合成した２−ドデシルオキシ−４−
ニトロアニリン40.7ｇをアセトン500mlにとかし10度以
下でかきまぜながら濃塩酸10ml加える。内容物を更に冷
やして０゜以下にし、亜硝酸ソーダ７．６ｇを用いて５
゜以下でジアゾ化する。得られるジアゾ溶液を、上記ナ
フタミド溶液に加えると直ちにヂアゾカップリングして
赤色沈澱が析出してくる。アルコールより再結晶して化
合物(1)を得る。

化合物(4)の合成 α−｛３−［α−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ）プチラミド］−ベンゾイル｝α−（４−ニトロフェ
ノキシ）−２−メトキシアニリッドを酢酸エチル中ラニ
ーニッケル存在下常圧水添によって得られた４アミノフ
ェノキシ体23ｇを200mlのアセトニトリルに溶解し、こ
れにピリヂン３mlを加え20゜で撹拌中へ特開昭５５−３
３１４１号実施例１の合成例Ｄ−１の化合物２−tert−
ブチルスルファモイル−５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
スルフォンアミド）−４［２｛２（４−クロルスルフォ
ニルフェニル）エチルスルフォニル｝−４−ニトロフェ
ニルアゾ］−１−ナフトール27ｇを徐々に約30分を要し
て加える。その後２時間室温撹拌後30分還流煮沸して反
応を完結させる。水あけ濾取後アルコールより再結し青
黒色の結晶をうる。

合成した化合物はすべて質量分析における親イオンピー
ク及び元素分析により目的物であることを確認した。

本発明の化合物は前述の如く、青感性ハロゲン化銀乳剤
層中に添加されるが、本発明の写真材料は更に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有せしめられた耐拡散性イエロ
ーカプラーを有することが好ましい。

該耐拡散性イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剤層と上記本発明の化合物を含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層は、同一層であることは必須ではない。

本発明の化合物の使用量としては該化合物と組み合わせ
て用いられる耐拡散性カプラー１モル当り０．０１〜
１．００モルが好ましく、特に０．０５〜０．６０モル
が好ましい。又、その添加方法としては後述の耐拡散性
カプラーと同様な方法が使用できる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いても良い。ハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよ
うな変則的な結晶形を持つものでも良い。又、これら結
晶形の複合形ををもつものでも良く、さまざまな結晶形
の粒子が混合されてもよい。また、ハロゲン化銀粒子は
内部と表面が均一な相から成っていても良いし、異なる
相より成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は潜像が主として表面に形成されるような粒子であっ
ても良く、また主として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はいかなる粒子サイズ分布を
もつものを用いてもかまわない。

粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を用
いても良いし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤
と称する）を用いてもよい。ここでいう単分散乳剤とは
粒経の分布の標準偏差を平均粒径で割った時に、その値
が０．１５以下のものをいう。ここで、粒径は球状のハ
ロゲン化銀の場合は、その直径を、球状以外の形状の粒
子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の
直径を示す。また、多分散乳剤と単分散乳剤を単独また
は数種類混合して用いても良い。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感されてもよい。更に、写
真業界において増感色素として知られている色素を用い
て所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単独
で用いても良いが、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。増感色素とともにそれ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させてもよい。

本発明によるハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてはゼ
ラチンを始め、種々の親水性コロイドが用いられる。ゼ
ラチンとしてはゼラチンのみならず誘導体ゼラチンも包
含され、誘導体ゼラチンとしては、ゼラチン酸無水物と
の反応生成物、ゼラチンとイソシアネートとの反応生成
物、或いはゼラチンと活性ハロゲン原子を有する化合物
との反応生成物等が包含される。ここにゼラチンとの反
応に用いられる酸無水物としては、例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水イサ
ト酸、無水コハク酸等が含まれ、イソシアネート化合物
としては、例えばフェニルイソシアネート、ｐ−ブロモ
フェニルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシア
ネート、ｐ−トリルイソシアネート、ｐ−ニトロフェニ
ルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等を挙げる
ことができる。

更に活性ハロゲン原子を有する化合物としては、例えば
ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−メトキシベンゼン
スルホニルクロライド、ｐ−フェノキシベンゼンスルホ
ニルクロライド、ｐ−ブロモベンゼンスルホニルクロラ
イド、ｐ−トルエンスルホニルクロライド、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド、ｍ−スルホベンゾイル
ジクロライド、ナフタレン−β−スルホニルクロライ
ド、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライド、３−ニ
トロ−４−アミノベンゼンスルホニルクロライド、２−
カルボキシ−４−ブロモベンゼンスルホニルクロライ
ド、ｍ−カルボキシベンゼンスルホニルクロライド、２
−アミノ−５−メチルベンゼンスルホニルクロライド、
フタリルクロライド、ｐ−ニトロベンゾイルクロライ
ド、ベンゾイルクロライド、エチルクロロカーボネー
ト、フロイルクロライド等が包含される。

またハロゲン化銀乳剤を作制するために親水性コロイド
として、前記の如き誘導体ゼラチン及び通常の写真用ゼ
ラチンの他、必要に応じてコロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、デキストラン、アルギン酸、例えば
アセチル含量19〜26％までに加水分解されたセルロース
アセテートの如きセルロース誘導体、ポリアクリルアミ
ド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、例えばビ
ニルアルコール−ビニルシアノアセテートコポリマーの
如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセチル基を含
むビニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコール−
ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテー
ト、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有す
るモノマーとの重合で得られるポリマー、ポリビニルピ
リジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチルメタクリ
レート、ポリエチレンイミン等を使用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真性改良（例
えば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の
公知の界面活性剤を含んでもよい。

すなわち、米国特許２，２４０，４７２号、同２，８３
１，７６６号、同３，１５８，４８４号、同３，２１
０，１９１号、同３，２９４，５４０号、同３，５０
７，６６０号、英国特許１，０１２，４９５号、同１，
０２２，８７８号、同１，１７９，２９０号、同１，１
９８，４５０号、米国特許２，７３９，８９１号、同
２，８２３，１２３号、同１，１７９，２９０号、同
１，１９８，４５０号、同２，７３９，８９１号、同
２，８２３，１２３号、同３，０５８，１０１号、同
３，４１５，６４９号、同３，６６６，４７８号、同
３，７５６，８２８号、英国特許１，３９７，２１８
号、同３，１１３，８１６号、同３，４１１，４１３
号、同３，４７３，１７４号、同３，３４５，９７４
号、同３，７２６，６８３号、同３，８４３，３６８
号、ベルギー特許７３１，１２６号、英国特許１，１３
８，５１４号、同１，１５９，８２５号、同１，３７
４，７８０号、米国特許２，２７１，６２３号、同２，
２８８，２２６号、同２，９４４，９００号、同３，２
３５，９１９号、同３，６７１，２４７号、同３，７７
２，０２１号、同３，５８９，９０６号、同３，６６
６，４７８号、同３，７５４，９２４号、西独特許出願
ＯＬＳ１，９６１，６８３号及び特開昭５０−１１７４
１４号、同５０−５９０２５号、特公昭４０−３７８
号、同４０−３７９号、同４３−１３８２２号に記載さ
れている。例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮
合物、ポリエチレングリコールアルキルまたはアルキル
アリールエーテルポリエチレングリコール類、ポリエチ
レングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレン
グリコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘
導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アル
キルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂
肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレ
タン類またはエーテル類などの非イオン性界面活性剤、
トリチノペノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボ
キシ、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸またはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミ
ンイミド類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤、
アルキルアミン塩類、脂肪族或いは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジウム、イミダゾリウムなどの複素環
第４級アンモニウム塩類及び脂肪族または複素環を含む
スルホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤には、現像促進剤として、前記の界面
活性剤の他に西独特許出願（ＯＬＳ）２，００２，８７
１号、同２，４４５，６１１号、同２，３６０，８７８
号、英国特許１，３５２，１９６号などに記載されてい
るイミダゾール類、チオエーテル類、セレノエーテル類
などを含有してもよい。

耐拡散性カプラーは上述の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含有せしめることが好ましいが、その組み合わせとして
は好ましくは青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン化銀
乳剤にイエロー、マゼンタ及びシアンの耐拡散性カプラ
ーがそれぞれ適用される。耐拡散性カプラーは写真構成
層中を拡散しないよう分子中に親油性基（例えば、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアルカンアミデド基）を
有していることが好ましい。

カプラーは銀イオンに対し４当量あるいは２当量性のど
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、或いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含んでもよい。

更にカプラーはカップリング反応の生成物が無色である
ようなカプラーを一部用いてもよい。

イエローカプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうちベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物を有利に用いることができる。用い得るイエローカ
プラーの具体例は、米国特許２，８７５，０５７号、同
３，４０８，１９４号、特開昭４７−２６１３３号、同
４８−２９４３２号、同５２−８７６５０号、同５１−
１７４３８号、同５１−１０２６３６号、特公昭４５−
１９９５６号、同５１−３３４１０号、同５１−１０７
８３号、同４７−１９０３１号等に記載されているが、
特に好ましいイエローカプラーとしては、下記の化合物
を挙げることができる。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、ピ
ラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系化合物、インダゾロン系化合物、シアノアセチ
ル化合物などを用いることができ、特にピラゾロン系化
合物は有利である。用い得るマゼンタ発色カプラーの具
体例は、米国特許２，６００，７８８号、同３，０６
２，０５３号、同３，５１９，４２９号、特開昭４９−
１１６３１号、同５６−２９２３６号、同５７−９４７
５２号、特公昭４８−２７９３０号等に記載があるが、
特に好ましいカプラーとしては、下記の化合物を挙げる
ことができる。

（12）１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
（３−アクリルアミドベンズアミド）−４−ビラゾリル
−５−オキソ−２−ピラゾリンとｎ−ブチルアクリレー
トの20：80の共重合体よりなるラテックスに上記マゼン
タカプラー(2)を含浸させたポリマーカプラーラテック
ス シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができ、その具体例
は、米国特許２，４２３，７３０号、同２，４７４，２
９３号、同２，８９５，８２６号、特開昭５０−１１７
４２２号、日本特許１２７５１３等に記載されている
が、特に好ましいシアンカプラーとしては、下記の化合
物を挙げることができる。

カラードマゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
２，８０１，１７１号、同３，５１９，４２９号、特公
昭４８−２７９３０号等に記載されているが、特に好ま
しいカラードマゼンタカプラーは下記に示された化合物
である。

またカラードシアンカプラーとしては、例えば英国特許
１，０８４，４８０号、特公昭５５−３２４６１号等に
記載があるが、特に好ましいカラードシアンカプラーと
しては、下記の化合物を挙げることができる。

上記の種々のカプラーは同一層に二種以上含むこともで
きる。また同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んで
もよい。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、公知の
方法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート）ジブチルフタレート）ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）など、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

これらのカプラーは、一般にハロゲン化銀乳剤層中の銀
１モル当り２×10^-3モル乃至５×10^-5モル、好ましくは
１×10^-2モル乃至５×10^-1モル添加される。

またさらに本発明の写真材料にはＤＩＲ化合物を用いる
ことができ、このＤＩＲ化合物としては例えば米国特許
２，３２７，５５４号、同３，２２７，５５４号、同
３，６１５，５０６号、特開昭５２−８２４２４号、同
５４−１４５１３５号、同５７−１５１９４４号、特公
昭５１−１６１４１号等に記載された化合物を好ましく
用うることができる。そして特に好ましいＤＩＲ化合物
としては下記の化合物を挙げることができる。

また本発明の写真材料に効果的に使用し得る汚染防止剤
としては、例えば米国特許２，７２８，６５９号、特開
昭４６−２１２８号等に記載されているが、特に好まし
い汚染防止剤としては、下記の化合物を挙げることがで
きる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、ジアセチルセ
ルロース、スチレンバーフルオロアルキルリジウムマレ
エート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体と
ｐ−アミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
等が有効である。マット剤としては、ポリメタアクリル
酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性ポリマーな
どが挙げられる。また更にコロイド状酸化珪素の使用も
可能である。また膜物性を向上するために添加するラテ
ックスとしては、アクリル酸エステル、ビニルエステル
等と他のエチレン基を持つ単量体との共重合体を挙げる
ことができる。ゼラチン可塑剤としては、グリセリン、
グリコール系化合物を挙げることができ、増粘剤として
は、スチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビ
ニルエーテル−マレイン酸共重合体等が挙げられる。

上記のようにして調製されたハロゲン化銀乳剤を用いて
作られる写真材料の支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラ
ス、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、
ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
スチレン等があり、これらの支持体はそれぞれの写真材
料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いて作られた写真材
料に露光後通常用いられる公知の方法に現像処理するこ
とができる。

その代表的にものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行ない必要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方
法、あるいは発色現像後、漂白と定着を分離して行な
い、必要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方法を適
用することができる。

発色現像主薬としては例えばｐ−フェニレンジアミン
系、ｐ−アミノフェノール系の如き各種の芳香族第１級
アミン現像主薬が好ましく用いられる。

（実施例） 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー写真材料を作製
した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン溶液を銀５０mg／ｍ^２ゼ
ラチン０．５ｇ／ｍ^２になるように塗設した層 第２層：中間層 ２−５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：赤感乳剤層 ４モル％の沃化銀を含む平均粒径０．７μｍの沃臭化銀
乳剤をアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３′ジ−
γ−スルホプロピル−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキサイドピリジウム塩とアンヒドロ−９−エチル
−３，３−ジ−γ−スルホプロピル４，５，４′，５′
−ヂベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイドトリエチ
ルアミン塩の４：１の混合物により色増感された高感度
赤感乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンの適量を加え安定化したもの
に、耐拡散性シアンカプラー、１−ヒドロキシ−Ｎ−
（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕
−２−ナフトアミドを銀１モルに対して０．０７モル常
法によりトリクレジルホスフェートに溶解した後ゼラチ
ン溶液中に乳化分散したものを添加し、銀２．２ｇ／ｍ
^２、ゼラチン５．０ｇ／ｍ^２になる様塗設した層。

第４層：中間層 ２−５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第５層：緑感乳剤層 ５モル％の沃化銀を含む平均粒径０．７５μｍの沃臭化
銀乳剤をアンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジクロロ
−３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンナトリウム塩とアンヒドロ−５，６，５′，
６′−テトラクロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−
ジ−（γ−スルホプロピル）イミダゾロカルボシアニン
ヒドロキサイドトリエチルアミン塩の３：１混合物によ
り色増感された高感度緑感乳剤に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加えて
安定化したものに、耐拡散性マゼンタカプラー１−
（２，４，６−トリクロロフェニール）−３−〔３−
｛α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトア
ミド｝−ベンツアミド〕−５−ピラゾロンを銀１モルに
対して０．０８モル含む乳化分散剤を添加し銀１．８ｇ
／ｍ^２、ゼラチン２．７ｇ／ｍ^２になるよう塗設した
層。

第６層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀及び２−５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン分散物を含む層（銀０．１ｇ／ｍ^２ゼラチン１．
２ｇ／ｍ^２）。

第７層：青感乳剤層 沃化銀６モル％を含み、平均粒径０．８μｍの高感度沃
臭化銀ゼラチン溶液に、安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの適
量を添加した後耐拡散性黄色カプラーであるα−〔４−
（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−
１，２，４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバリール−
２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを銀１モルに対
して０．２２モル含む乳化分散物を添加した比較対象物
１、比較対象物１に更にＤＩＲカプラー、α−（５−カ
ルボフェノキシ−ベンツトリアゾリール−１−イル）−
マロン酸−ビス−［２−クロロ−５−｛α−（カルボド
デシルオキシ）エチルオキシカルボニル｝］アニリドを
銀１モルに対して０．００４モル含む乳化分散物を添加
した比較対象物２、及び例示化合物(4)を銀１モルに対
して０．０２モル含む乳化分散物を添加した本発明対応
物を夫々銀１．０ｇ／ｍ^２、ゼラチン３ｇ／ｍ^２になる
様塗設した層。

第８層：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均径１．５μｍ）を
含むゼラチン層。

各層にはゼラチン硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩又はビス−
（ビニールスルホニール）エタン及び界面活性剤を添加
した。

以上の様にして得られた対象写真材料と本発明の写真材
料を乾燥した後、Ｂ，Ｇ，Ｒ夫々のフィルター層を通し
てガンマ測定するための露光を行った後下記の現像処理
を行った。

前記処理工程において使用できる各処理液の組成は、例
えば下記の如くである。

〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 この様にして得られたフィルムのガンマ値を各層カブリ
プラス１．０濃度でのガンマ値で比較した表を示すと第
一表の様になる。

データから明らかな様に、なにも添加していない比較対
象物１、に対しＩＩＥを有すると言われるＤＩＲカプラ
ーを添加した、比較対象物２は、Ｏ及びＰ層のみなら
ず、Ｒ層にまで影響を及ぼしガンマを低下している。し
かし、本発明は明らかにＰ層のみに効果を現し、Ｒ層及
びＯ層には無影響である。又、第４層及び第６層の膜厚
変動により比較対象物２においてはガンマ値が著しく変
動したが、本発明対象物については著しい変動はなかっ
た。

即ち、本発明の技術は層間効果のコントロールが容易で
あり、特に多層ハロゲン化銀写真感光材料の場合乳剤設
計上、極めて有利な技術と言える。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー写真材料を作製
した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン溶液を銀50ｇ／ｍ^２、ゼ
ラチン０．５ｇ／ｍ^２になるよう塗設した層。

第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感乳剤層 ５モル％の沃化銀を含む平均粒径０．４μｍの沃臭化銀
乳剤をアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３′−ジ
−γ−スルホプロピル−９−エチル−チアカルボシアニ
ンヒドロキサイドピリジニウム塩とアンヒドロ−９−エ
チル−３，３′−ジ−γ−スルホプロピル−４，５，
４′，５′−ヂベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイ
ドトリエチルアミン塩の４：１の混合物により色増感さ
れた赤感乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンの適量を加え安定化したも
のに、耐拡散性シアンカプラー、１−ヒドロキシ−Ｎ−
〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕
−２−ナフトアミドを銀１モルに対して０．０７モル、
カラードシアンカプラー、１−ヒドロキシ−４−（２−
カルボエトキシフェニルアゾ）−Ｎ−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ドを銀１モルに対して０．００７モルおよび２−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−〔α−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕インダ
ノンを銀１モルに対し０．００１５モル用いてゼラチン
２ｇ／ｍ^２、銀１．８ｇ／ｍ^２となるよう塗設した。比
較対象物、及びゼラチン２．２３ｇ／ｍ^２、銀２．０８
ｇ／ｍ^２となるように塗設した本発明対応物の層。

第４層：高感度赤感乳剤層 ４モル％の沃化銀を含む平均粒径０．７μｍの沃臭化銀
乳剤をアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，３′−ジ
−γ−スルホプロピル−９−エチル−チアカルボシアニ
ンヒドロキサイドピリジニウム塩とアンヒドロ−９−エ
チル−３，３′−ジ−γ−スルホプロピル−４，５，
４，５−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイドト
リエチルアミン塩の４：１の混合物により色増感された
高感度赤感乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンの適量を加え安定化し
たものに耐拡散性シアンカプラー、１−ヒドロキシ−４
−エトキシカルボニルメチルオキシ−Ｎ−〔α−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミドを銀１モルに対して０．０２モルおよび２−（１
−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−〔α（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕インダ
ノンを銀１モルに対して０．００１モル用いた他は第３
層と同様にしてゼラチン３．０ｇ／ｍ^２、銀２．０ｇ／
ｍ^２となるよう塗設した層。

第５層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第６層：低感度緑感乳剤層 ４モル％の沃化銀を含む平均粒径０．３５μｍの沃臭化
銀乳剤をアンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジクロロ
−３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンナトリウム塩とアンヒドロ−５，６，５′，
６′−テトラクロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−
ジ−（γ−スルホプロピル）イミダゾロカルボシアニン
ヒドロキサイドトリエチルアミン塩の３：１混合物によ
り色増感された緑感乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの適量を加えて
安定化したものに耐拡散性マゼンタカプラー、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−〔３−｛α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミ
ド｝−ベンツアミド〕−５−ピラゾロンを銀１モルに対
して０．０８モル、カラードカプラー、１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−３−〔３−｛α−２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド｝ベンツアミ
ド〕−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロンを銀１モルに対して０．０１５モルおよび２−（１
−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
インダノンを銀１モルに対して０．００３モルを含む乳
化分散物を添加し、ゼラチン１．１ｇ／ｍ^２、銀１．０
ｇ／ｍ^２となる様塗設した。比較対象物、及びゼラチン
１．２ｇ／ｍ^２、銀１．１ｇ／ｍ^２となるように塗設し
た本発明対応物の層。

第７層：高感度緑感乳剤層 ５モル％の沃化銀を含む平均粒径０．７５μｍの沃臭化
銀乳剤をアンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジクロロ
−３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンナトリウム塩とアンヒドロ−５，６，５′，
６′−テトラクロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−
ジ−（γ−スルホプロピル）イミダゾロカルボシアニン
ヒドロキサイドトリエチルアミン塩の３：１混合物によ
り色増感された高感度緑感乳剤に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの適量を
加えて安定化したものに耐拡散性マゼンタカプラー、
４，４−ビスメチレン〔１−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）−３−（３−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド）−ベンツアミド）−５−
ビラゾロン〕を銀１モルに対して０．０２モルおよび２
−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−〔α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミ
ド〕インダノンを銀１モルに対して０．００２モル用い
た他は第６層と同様にしてゼラチン１．６５ｇ／ｍ^２、
銀１．５ｇ／ｍ^２となるよう塗設した層。

第８層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀および２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン分散物を含む層（銀０．１ｇ／ｍ^２、ゼラチン
１．２ｇ／ｍ^２）。

第９層：第１青感乳剤層 例示化合物(1)，(8)，及び２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンを夫々ゼラチン１００ｇに対して、０．０
１５モル、０．０２モル及び０．０５モル含む乳化分散
物を添加したものをゼラチン０．６ｇ／ｍ^２となるよう
塗設した比較対象物層。

沃化銀６モル％を含み、平均粒径０．８μｍの高感度沃
臭化銀ゼラチン溶液に安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの適量
を添加した後、例示化合物(1)及び(8)を夫々ゼラチン１
００ｇに対して０．０１５モル及び０．０２モル含む乳
化分散物を添加たものをゼラチン０．６ｇ／ｍ^２、銀
０．１ｇ／ｍ^２となるよう塗設した本発明対応物層。

第１０層：第２青感乳剤層 第９層の本発明対応物層に添加されている、例示化合物
(1)及び(8)の代わりに黄色カプラーであるα−〔４−
（１−ベンジル−２−フエニル−３，５−ジオキソ−
１，２，４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバリル−２
−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを銀１モルに対し
て０．２２モル含む乳化分散物を添加したものを銀１，
０ｇ／ｍ^２ゼラチン３ｇ／ｍ^２となるように塗設した
層。

第１３層：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均径１．５μｍ）を
含むゼラチン層。

各層にはゼラチン硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩またはビス−
（ビニールスルホニル）エタンおよび界面活性剤を添加
した。

このようにして得られた写真材料は、比較対象物及び本
発明対応物とも、ニュートラル露光時の階調が整ってい
た。テストとしてマクベスカラーチャートを撮影し、実
施例１と同様にして、現像処理して得られるカラーネガ
を、カラーペーパーに焼付けた所、比較に対して本発明
のネガから焼付けた方が、赤色、肌色、緑色系の色の冴
えが著しく良好であった。

（発明の効果） 本発明の目的を達すると共に塗設写真層を増加せずとも
色純度がよいカラー写真材料の提供が可能となり生産コ
ストおよび現像処理コストの低減も同時に可能となっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】青感性ハロゲン化銀乳剤層が該乳剤層の露
   光量の逆関数としてマゼンタ及び／又はシアン画像を形
   成する化合物を含有することを特徴とする感光性ハロゲ
   ン化銀カラー写真材料。