JPH0673278A

JPH0673278A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0673278A
Application number: JP16847293A
Authority: JP
Inventors: Shinko Yama; 真弘山; Nobuo Harada; 伸夫原田; Katsumi Onishi; 克己大西
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1992-06-26
Filing date: 1993-06-14
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】靱性，機械的強度，剛性に優れるポリエステ
ル樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）固有粘度０．４以上のポリエチレンテ
レフタレート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）相対粘度
１．８以上の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂５〜５０
重量部を配合してなるポリエステル樹脂１００重量部に
対し、（Ｃ）ガラス繊維５〜２００重量部を配合してな
り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸
又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又
はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−
ブタンジオールを主たるグリコール成分として得られる
重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が酸
成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル樹脂組成物
に関するものであり、更に詳しくは靱性，機械的強度，
剛性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工
業部品等に好適なポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと称する）は耐熱性，耐薬品性，機械的性質，電気的
性質などに優れ、繊維，フィルムなどとして多くの工業
製品に使用されている。特にガラス繊維等の無機フィラ
ーで強化したＰＥＴは熱的性質，機械的性質において著
しく向上し、エンジニアリングプラスチック等の用途に
広く用いられている。しかし、靱性が不充分なため、成
形加工する際或は成形品使用時に成形品が破壊するとい
う問題がしばしば発生する。

【０００３】ＰＥＴの靱性を改良する方法として、特公
昭４５−２６２２５号公報ではアイオノマーをブレンド
する方法，特公昭５８−４７４１９号公報ではα−オレ
フィン−グリシジルメタクリレート共重合体をブレンド
する方法，更に特開昭６３−３１２３１３号公報ではオ
レフィン単位とエポキシ基含有不飽和化合物単位を主体
とする共重合体に（メタ）アクリル酸アルキルエステル
をグラフトしたグラフト共重合体をブレンドする方法が
開示されている。

【０００４】しかし、靱性，機械的強度，剛性のすべて
を満足するものは得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、上記従来技術の問題点を解決し、靱性，
機械的強度，剛性に優れるポリエステル樹脂組成物を提
供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、（Ａ）固
有粘度０．４以上のＰＥＴ樹脂５０〜９５重量部、
（Ｂ）相対粘度１．８以上の熱可塑性共重合ポリエステ
ル樹脂５〜５０重量部を配合してなるポリエステル樹脂
１００重量部に対し、（Ｃ）ガラス繊維５〜２００重量
部を配合してなり、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂
がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添
加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分
とし、１，４−ブタンジオールを主たるグリコール成分
として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸
成分の割合が酸成分中０．５〜３０モル％であることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物によって達成され
る。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用するＰＥＴ（Ａ）は８０モル％以上好ましくは９０
モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を含む
ポリエステル樹脂である。共重合成分としては公知の酸
成分及び／又はグリコール成分が使用できる。すなわ
ち、共重合成分としては例えばイソフタル酸，ナフタレ
ン１，４−ジカルボン酸又はナフタレン２，６−ジカル
ボン酸，ジフェニルエーテル４，４′−ジカルボン酸，
アジピン酸，セバシン酸のような酸成分，プロピレング
リコール，ブチレングリコール，ジエチレングリコー
ル，ネオペンチルグリコール，シクロヘキサンジメタノ
ール，２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのようなグリコール成分，ｐ−オキシ安息香酸，ｐ
−ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸等が挙
げられる。

【０００８】尚、ＰＥＴ（Ａ）は少なくとも固有粘度
（テトラクロロエタン／フェノール＝２／３溶液中２０
℃で測定した値）が０．４以上、好ましくは０．５以上
である。０．４未満の場合、物性の低下が著しく実用に
適さない。

【０００９】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂（Ｂ）はテレフタル酸又はエステル形成性誘導
体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体
とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール
成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマ
ー酸成分の割合が酸成分中０．５〜３０モル％である。

【００１０】水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の粘
土触媒による低重合体から分離及び水素添加によってト
リマー酸，モノマー酸等の副生成物を除去した後に得ら
れ、好ましい純度としては９９重量％以上である。好ま
しい具体例としては、ユニケマ社製のＰＲＩＰＯＬ１０
０８〔炭素数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直
鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル％）のダイマー
酸〕，ＰＲＩＰＯＬ１００９〔炭素数３６で、１３／６
４／２３（モル％）のダイマー酸〕、更にエステル形成
性誘導体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００
８（ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチルエステル）等が挙
げられる。

【００１１】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合
組成比は、酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％であ
ることが肝要であり、好ましくは１〜２０モル％であ
る。

【００１２】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が０．
５モル％未満の場合には靱性が不充分であり、一方３０
モル％を超える場合には耐熱性が不良となる。

【００１３】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコ
ール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分と
する（全グリコール成分中７０モル％以上）ことが肝要
である。

【００１４】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公
知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体，水素添加ダイマー
酸又はそのエステル形成性誘導体，１，４−ブタンジオ
ールを同時に又は段階的に直接エステル化するか、或は
エステル交換反応させた後重合する方法を採用すること
ができる。これらの重合或はエステル化反応，エステル
交換反応の際に、公知の各種触媒，安定剤，改質剤或は
添加剤などを使用してもよい。

【００１５】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対
粘度η_relが１．８以上であることが肝要である。η
_relが１．８未満の場合、組成物の靱性は不良である。

【００１６】本発明に使用するポリエステル樹脂はＰＥ
Ｔ樹脂（Ａ）５０〜９５重量部，熱可塑性共重合ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）５〜５０重量部からなる。熱可塑性共
重合ポリエステル樹脂が５重量部未満では靱性改良の効
果が小さく、５０重量部を超えると機械的強度，剛性が
低下する。

【００１７】本発明に使用するガラス繊維（Ｃ）は、通
常のガラス繊維強化熱可塑性樹脂に使用されるものであ
り、直径３〜２０μｍ，長さ０．１〜１０ｍｍのものを
使用する。本発明では、ガラス繊維が例えばアミノシラ
ン，エポキシシラン，ボラン，ビニルシラン，メタクリ
ロシラン等で表面処理されたものが好ましい。

【００１８】本発明ではガラス繊維の配合量は、ＰＥＴ
樹脂（Ａ）５０〜９５重量部，熱可塑性共重合ポリエス
テル樹脂（Ｂ）５〜５０重量部を配合してなるポリエス
テル樹脂１００重量部に対し、５〜２００重量部である
ことが肝要であり、好ましくは１０〜１００重量部であ
る。５重量部より少ないと補強効果が充分でなく剛性が
不充分であり、一方２００重量部を超えると組成物の流
動性が不良となり、射出成形が困難となる。

【００１９】本発明では通常の結晶核剤を添加すると、
結晶化が促進され、成形性が向上するので添加する方が
好ましい。結晶核剤には、公知の無機系或いは有機系結
晶核剤を用いることができる。添加量は通常用いられる
量でよい。

【００２０】無機系結晶核剤としては、タルク，クレ
ー，カオリン，雲母，モンモリロナイト，ベントナイ
ト，ケイ酸カルシウム等のケイ酸塩，シリカ，アルミ
ナ，酸化チタン，酸化鉄，酸化マグネシウム，酸化亜鉛
等の酸化物，石こう，硫酸カルシウム，硫酸バリウム等
の硫酸塩，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム等の炭酸
塩，カーボンブラック等がある。この中で、特にタルク
が好ましい。無機系結晶核剤の添加量は通常ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部であ
る。

【００２１】有機系結晶核剤としては、脂肪族，芳香
族，脂環族カルボン酸金属塩，α−オレフィンとα，β
−不飽和カルボン酸の金属塩よりなるイオン性共重合体
等がある。具体的には、モンタン酸，ステアリン酸，安
息香酸の金属塩等が用いられる。これらの中でもモンタ
ン酸ナトリウム，モンタン酸カルシウム，ステアリン酸
ナトリウムが好ましい。脂肪族，芳香族，脂環族カルボ
ン酸金属塩の添加量は通常ポリエステル樹脂１００重量
部に対し、０．１〜５重量部である。又、イオン性共重
合体は、側鎖に少なくとも部分的に１〜３価の金属イオ
ンで中和したカルボキシル基を有するα−オレフィンと
α，β−不飽和カルボン酸の塩からなるものである。具
体的にはオレフィンとアクリル酸又はメタクリル酸との
共重合体の金属塩や芳香族オレフィンと無水マレイン酸
の共重合体の金属塩等がある。これらの中でもエチレン
−アクリル酸又はメタクリル酸共重合体のナトリウム塩
が好ましい。イオン性共重合体の添加量は通常ポリエス
テル樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部であ
る。

【００２２】本発明では離型剤を用いてもよい。離型剤
には公知のものが全て使用できる。上記結晶核剤も結晶
化により離型性が向上するので使用できる。それ以外と
しては、例えば脂肪族カルボン酸エステル，アミド化合
物等があり、具体的にはモンタン酸エステル，ステアリ
ン酸メチル，ネオペンチルグリコールジステアレート，
ペンタエリスリトールジステアレート，エチレンビスス
テアリルアミド，ブチレンビスステアリルアミド等があ
る。

【００２３】本発明においては公知のＰＥＴの可塑剤、
例えばポリアルキレングリコール系化合物，スルホンア
ミド等を含んでもよい。

【００２４】ポリアルキレングリコール系化合物として
は、ポリエチレングリコール類，ポリプロピレングリコ
ール類，ポリテトラメチレングリコール類，またこれら
２種以上の共重合鎖を含み、その末端が例えば水酸基，
脂肪族エーテル，芳香族エーテル，脂肪族エステル，芳
香族エステル，モノまたはジグリシジルエーテル，モノ
またはジグリシジルエステルまたこれら２種以上の組合
せ等である。

【００２５】スルホンアミドとしては、ベンゼンスルホ
ンブチルアミド，ｏ−，ｐ−トルエンスルホンブチルア
ミド，Ｎ−エチル−ｏ−，ｐ−トルエンスルホンアミ
ド，タロ−ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙げられ
る。

【００２６】本発明においては、用途に応じて公知の無
機充填材、例えばタルク，クレー，カオリン，雲母，ア
スベスト，シリカ，ガラスビーズ，石こう，珪酸カルシ
ウム，グラファイト，ワラストナイト，シラスバルー
ン，炭酸カルシウム，酸化チタン，カーボンブラック，
ホワイトカーボン等を用いてもよい。

【００２７】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造に
は、通常の単軸或いは二軸押出機が用いられ、混練方法
は公知の方法でよい。

【００２８】本発明のポリエステル樹脂組成物において
は上述した成分以外に、ポリエステル樹脂に通常使用さ
れる添加剤、例えば、着色剤，離型剤，酸化防止剤，熱
安定剤，紫外線吸収剤，紫外線安定剤，可塑剤，滑剤，
難燃剤，帯電防止剤，金属粉等を目的に応じて使用して
もよい。

【００２９】以下、実施例によって、本発明の内容を具
体的に説明する。尚、実施例に示す項目の評価は表１の
方法で行った。

【００３０】

【表１】

【００３１】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例テレフタル酸ジメチル，水素添加ダイマー酸（ユニケマ
社製，ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８），１，４−ブタンジ
オール，エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルチタネートを表２に示す組成で添加し、２１０℃
に加熱して生成するメタノールを系外に留出し、エステ
ル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してか
ら反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０
℃，真空度０．５Ｔｏｒｒ迄もっていき、その後重縮合
を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の
サンプル名称及び相対粘度η_relを表２に示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例１〜４，比較例１〜４固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート樹脂
〔鐘紡（株）製，ＥＦＧ−７０〕，上記で製造した共重
合ポリエステル樹脂（Ｂ１），ガラス繊維〔富士ファイ
バーグラス社製，ＦＥＳ−１２０５〕を表３の組成で配
合し、ポリエチレンテレフタレート樹脂と共重合ポリエ
ステル樹脂よりなるポリエステル樹脂１００重量部に対
し、酸化防止剤〔チバガイギー社製，イルガノックスＢ
２２５〕０．１重量部及び結晶核剤〔三井ポリケミカル
社製，ハイミラン１７０７〕５重量部を配合し、二軸押
出機〔ＴＥＸ−３０，日本製鋼所製〕を用いシリンダー
温度２７０℃で混練し、ペレット化した。

【００３４】

【表３】

【００３５】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
して試験片を得、物性を評価した。その結果を表４に示
す。

【００３６】

【表４】

【００３７】実施例の組成は、靱性，機械的強度，剛性
に優れていた。一方、比較例１の組成は靱性に劣り、比
較例２の組成は機械的強度，剛性に劣り、比較例３の組
成は、靱性，機械的強度，剛性に劣り、比較例４の組成
は流動性不良で、成形できなかった。

【００３８】実施例５，比較例４〜５固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート樹脂
〔鐘紡（株）製，ＥＦＧ−７０〕，衝撃改良剤として上
記で製造した共重合ポリエステル樹脂（Ｂ２），エチレ
ン−メタクリル酸Ｚｎ塩の共重合体〔三井ポリケミカル
社製，ハイミラン１７０６〕，エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体にメタクリル酸メチルをグラフト
共重合した重合体〔日本油脂製，モディパーＡ４２０
０〕及びガラス繊維を表５に示す組成で配合し、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂と衝撃改良剤よりなる樹脂成
分１００重量部に対し、酸化防止剤〔チバガイギー社
製，イルガノックスＢ２２５〕を０．１重量部、結晶核
剤〔ヘキストジャパン社製，ヘキストワックスＮＡＷ−
１〕を０．５重量部配合し、混練，成形し、物性を評価
した。結果を表６に示す。

【００３９】

【表５】

【００４０】

【表６】

【００４１】実施例５の組成は、靱性，機械的強度，剛
性に優れていたが、比較例４，５の組成は機械的強度，
靱性が不充分であった。

【００４２】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、靱
性，機械的強度，剛性に優れ、自動車部品，電子・電気
機器部品，機械部品に好適な成形材料である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）固有粘度０．４以上のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）相対粘
度１．８以上の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂５〜５
０重量部を配合してなるポリエステル樹脂１００重量部
に対し、（Ｃ）ガラス繊維５〜２００重量部を配合して
なり、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル
酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸
又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４
−ブタンジオールを主たるグリコール成分として得られ
る重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が
酸成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とするポ
リエステル樹脂組成物。