JPH0679376B2

JPH0679376B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0679376B2
Application number: JP62074490A
Authority: JP
Inventors: 克己両毛; 昌敏高橋; 明裕橋本; 秀明古謝
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-03-30
Filing date: 1987-03-30
Publication date: 1994-10-05
Anticipated expiration: 2009-10-05
Also published as: JPS63241720A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は磁気記録媒体、特に走行性に優れ、且つ表面電
気抵抗と耐すり傷性に優れた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕従来、ビデオテープ、オーディオテープ、メモリーテー
プ、磁気ディスク等の磁気記録媒体としては、強磁性微
粉末を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体の片面
に設け、他面にバック層を設けたものが広く用いられて
いる。

このような磁気記録媒体の走行特性を改良するために種
々の対策が行われており、例えば摩擦係数（μ値）を低
下させて走行性を改良したり、表面電気抵抗を下げて静
電気の蓄積するのを防ぐためにカーボンブラックを含有
させたり、ヘッドクリーニング性を与えたり、走行性を
改良する目的でα−アルミナ（α−Al₂O₃）や酸化クロ
ム（Cr₂O₃）の如き研磨剤を含有させることが試みられ
ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、このような手段によっても、摩擦係数、
ドロップアウトの低下、耐すり傷性、走行耐久性等をす
べて満足させることはできず、これらをすべて満足する
ことができる手段の開発が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記の如き諸特性の優れた磁気記録媒体を
得るために前記添加剤について種々検討の結果、平均粒
子サイズが特定関係にあるα−アルミナとカーボンブラ
ックを磁性層に用いることによって諸特性に優れた磁気
記録媒体を得ることに成功し、本発明を達成した。

すなわち、本発明は非磁性支持体の一方の面に強磁性微
粉末を結合剤に分散した磁性層を有し、他方の面に非磁
性のバック層を有する磁気記録媒体において、該磁性層
がさらにα−アルミナとカーボンブラックを、該強磁性
微粉末100重量部に対してα−アルミナを２〜７重量
部、カーボンブラックを２〜７重量部含有し、α−アル
ミナの平均粒径が0.01〜0.4μｍであり、かつカーボン
ブラックの平均粒径がα−アルミナの平均粒径の１〜1/
2倍であることを特徴とする磁気記録媒体である。

なお、α−アルミナの平均粒径としては0.01μｍ〜0.4
μｍ程度であることが好ましい。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明で用いられる強磁性微粉末としては、γ−Fe₂O₃,
Co−含有γ−Fe₂O₃,FeOx（1.33＜ｘ≦1.5）、Co−含有F
eOx（1.33＜ｘ≦1.5）等の強磁性酸化鉄、二酸化クロ
ム、強磁性合金粉末等従来塗布型の磁気記録媒体に用い
られているものはすべて用いられる。

本発明の磁性層とバック層に使用される結合剤として
は、従来用いられている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂やこれらの混合物が用いられる。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均分子
量が10000〜300000、重合度が約50〜2000程度のもの
で、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン
共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン
系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ
カビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、
ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジエン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
200000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱するこ
とにより、縮合、付加等の反応により分子量は無限大の
ものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解
するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ましい。具
体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂及びこれらの混合物等である。

本発明で磁性層に用いるα−アルミナとしては平均粒径
が0.01μｍ〜0.4μｍ、特に0.04μｍ〜0.2μｍのものが
好ましく、これらのα−アルミナは市販品として例えば
AKP20（0.4μｍ以下のもの）、AKP30（0.3μｍ以下のも
の）、AKP50（0.2μｍ）、AKP80（0.15μｍ）、Hit50
（0.2μｍ）、Hit100（0.06μｍ）（商品名、何れも住
友化学工業（株）製）がある。この中特にAKP80、Hit5
0、Hit100が好ましい。

本発明で上記α−アルミナと共に用いるカーボンブラッ
クとしては、その平均粒径がα−アルミナの平均粒径の
１〜1/2倍のものが用いられる。

両者の平均粒径の組み合せが上記の範囲外であると好ま
しい諸特性の改良は得られない。例えば、カーボンブラ
ックの平均粒径がα−アルミナの平均粒径より大である
と表面性が良くなり、μ値は低下し、ドロップアウトの
発生は少なくなるが、耐すりきず性が悪くなり、カーボ
ンブラックの平均粒径がα−アルミナの平均粒径の1/2
より小であるとμ値及び耐すりきず性は改良されるが、
表面性が悪くなり且つドロップアウトの発生が増加す
る。

上記添加剤の添加量としては、磁性層中の強磁性微粉末
100重量部に対してα−アルミナ２〜７重量部、カーボ
ンブラック２〜７重量部が用いられる。カーボンブラッ
クは市販のものが用いられ、例えばコンダクテックスSC
（コロンビアン）、0.02μｍ、HS100（電気化学工業）
0.05μｍ、BS200（キャボット）0.01μｍ、BP800（キャ
ボット）0.02μｍ、旭＃80〜旭＃35（旭カーボン）等が
ある。

磁性層の厚さは前記α−アルミナの平均粒径の10倍以
上、好ましくは２μｍ〜6.5μｍである。

なお、バック層の厚さは0.1μｍ〜2.5μｍが好ましい。

本発明の磁性層にはさらに必要に応じて分散剤、潤滑剤
等他の添加剤を含有させてもよい。

また、本発明におけるバック層には、潤滑剤、分散剤、
帯電防止剤、研磨剤等の添加剤を添加することかでき
る。このうち、脂肪酸エステルは、0.3〜３重量部（強
磁性微粉末100部に対して）加えることが好ましい。脂
肪酸エステルの炭素数は11〜25のものが好ましい。

本発明が上記成分を分散、混練して塗布する際に使用す
る有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イ
ソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチル
シクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプ
ロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテ
ル等のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアルデヒ
ド、ヘキサン等のものが使用できる。

本発明で用いる支持体の素材としてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステ
ル類、ホリプロピレン等ポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリ
カーボネート、ポリアミド、ポリスルホン等のプラスチ
ックがあげられる。

本発明の磁気記録媒体は、上記支持体上に前記成分を塗
布し、乾燥しながら磁場配向し、乾燥することによって
得られる、乾燥後、必要に応じてカレンダー処理等の表
面処理を施してもよい。

なお、バック層を設けるには磁性層を設ける前でも設け
た後でもよく、前記の如き添加剤を結合剤と共に前記有
機溶媒に分散、混練して塗布乾燥する。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例について説明する。

実施例１次の組成物をボールミルに入れ充分混練したあと、デス
モジュール−75（バイエル社製ポリイソシアネート化合
物の商品名）23部を加え、均一に混合分散して磁性塗料
を作成した。

Co含有γ−Fe₂O₂粉末 300部（窒素吸着比表面積30m²/g）（粉末Hc＝700Oe） 300部塩化ビニル−酢酸ビニル化合物（VMCH、ユニオンカーバ
イト社製） 38部ニッポランN2304（日本ポリウレタン） 15部カーボンブラック８（平均粒径：第１表） α−Al₂O₃ 18部（平均粒径第１表）オレイン酸３部ラウリン酸オクチル３部ラウリン酸 1.5部酢酸ブチル 600部メチルエチルケトン 300部この磁性塗料を粘度調製した後ポリエチレンテレフタレ
ート基体表面に塗布、配向、乾燥して磁性層を設けた。

次に、下記組成物のバック液をボールミルで混練調整し
たあと、コロネート3040（日本ポリウレタン社製ポリイ
ソシアネート）20部を加え、均一に混合分散したあと磁
性層と逆のポリエステル基体面に2.0μ厚に塗布、乾燥
してバック層を設けた。

カーボンブラック（HS−100、平均粒子サイズ50mμ）10
0部ニッポラン−2304（日本ポリウレタン製） 60部塩化ビニル−酢酸ビニル化合物 40部メチルエチルケトン 700部酢酸ブチル 300部これらのテープをカレンダーで鏡面出したあと、１寸巾
にスリットしてNo.1〜No.6のサンプルを作成した。

これらのサンプルについて後記する如き特定試験を行い
得られた結果を第１表に示した。

（ドロップアウント数）シバソク社製ドロップアウトカウンターを用い、デッキ
100パス走行後の一分間あたりの５×10^-6秒のドロップ
アウト数をしらべた。

（磁性層のスリ傷）磁性層のスリ傷に、デッキの静止画状態で100gの追い荷
重を行ない５分間おいたのち磁性層に入るスリ傷（目視
観察）のレベルを、ないもの○、スジの入った物をΔ、
切削傷の入った物を×とした。

（VTR走行テンション） VTRを用いて、シリンダー入口側のテープ走行テンショ
ン（T₁）とシリンダー出口側のテープ走行テンション
（T₂）を観測したT₂/T₁を求めた。テープは、50パス走
行品を用いた。

〔発明の効果〕第１表の結果から明らかなように、磁性層に用いられる
フィラーは近似していることが最良であり、α−アルミ
ナの平均粒径に対して、カーボンブラックの平均径が１
〜1/2倍であることが好ましいことが分る。カーボンブ
ラックの平均粒径が大きくなることは、α−アルミナの
効果が発現せず好ましくない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者古謝秀明神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献特開昭61−229233（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−26630（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−97403（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の一方の面に強磁性微粉末を
結合剤に分散した磁性層を有し、他方の面に非磁性のバ
ック層を有する磁気記録媒体において、該磁性層がさら
にα−アルミナとカーボンブラックを、該強磁性微粉末
100重量部に対してα−アルミナを２〜７重量部、カー
ボンブラックを２〜７重量部含有し、α−アルミナの平
均粒径が0.01〜0.4μｍであり、かつカーボンブラック
の平均粒径がα−アルミナの平均粒径の１〜1/2倍であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。