JPH0680083B2 - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- JPH0680083B2 JPH0680083B2 JP59166486A JP16648684A JPH0680083B2 JP H0680083 B2 JPH0680083 B2 JP H0680083B2 JP 59166486 A JP59166486 A JP 59166486A JP 16648684 A JP16648684 A JP 16648684A JP H0680083 B2 JPH0680083 B2 JP H0680083B2
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- weight
- parts
- polymerization
- methylstyrene
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は耐熱性を有するα−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体の熱可塑性樹脂の製造方法に関す
る。
ニトリル系共重合体の熱可塑性樹脂の製造方法に関す
る。
スチレン−アクリロニトリル共重合体の耐熱性改良方法
としてスチレンの一部または全量をα−メチルスチレン
に置き換えて使用する方法が一般に行われている。また
ABS樹脂で代表されるゴム変性熱可塑性樹脂の耐熱性向
上のため、グラフトモノマーの一部にα−メチルスチレ
ンを用いる方法、あるいはα−メチルスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体を混合する方法などが知られている。
これらの熱可塑性樹脂は自動車分野あるいは弱電分野の
内装材料として用いられているが熱変形温度はまだ不十
分であった。そのためα−メチルスチレンの含量を増や
して耐熱性を高くする方法が提案されているが、通常の
乳化重合方法ではα−メチルスチレンの添加量が増大す
るにつれて重合転化率が急激に低下する。そのため、例
えば特公昭45−33661号公報に開示されるとおり重合の
第二段階でスチレン及びアクリロニトリルよりなる単量
体混合物を添加して転化率を高める方法が知られてい
る。しかしこの方法では前段重合でα−メチルスチレン
含量の高い重合体を製造しても後段でα−メチルスチレ
ン以外のかなりの量の単量体が重合されるので、最終的
に生成する重合体のα−メチルスチレンの含量が減少し
耐熱性を低下させることになる。
としてスチレンの一部または全量をα−メチルスチレン
に置き換えて使用する方法が一般に行われている。また
ABS樹脂で代表されるゴム変性熱可塑性樹脂の耐熱性向
上のため、グラフトモノマーの一部にα−メチルスチレ
ンを用いる方法、あるいはα−メチルスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体を混合する方法などが知られている。
これらの熱可塑性樹脂は自動車分野あるいは弱電分野の
内装材料として用いられているが熱変形温度はまだ不十
分であった。そのためα−メチルスチレンの含量を増や
して耐熱性を高くする方法が提案されているが、通常の
乳化重合方法ではα−メチルスチレンの添加量が増大す
るにつれて重合転化率が急激に低下する。そのため、例
えば特公昭45−33661号公報に開示されるとおり重合の
第二段階でスチレン及びアクリロニトリルよりなる単量
体混合物を添加して転化率を高める方法が知られてい
る。しかしこの方法では前段重合でα−メチルスチレン
含量の高い重合体を製造しても後段でα−メチルスチレ
ン以外のかなりの量の単量体が重合されるので、最終的
に生成する重合体のα−メチルスチレンの含量が減少し
耐熱性を低下させることになる。
また特開昭57−2310号公報に開示されるとおり重合終了
時における未反応単量体の量を１重量％以下とするため
単量体添加終了時における重合系内の全反応単量体に対
する未反応アクリロニトリルの濃度が31重量％以上にな
るように調整する方法が知られている。
時における未反応単量体の量を１重量％以下とするため
単量体添加終了時における重合系内の全反応単量体に対
する未反応アクリロニトリルの濃度が31重量％以上にな
るように調整する方法が知られている。
この方法では得られる重合体は耐熱性が低下すること及
び成形時着色するという問題点を有していた。
び成形時着色するという問題点を有していた。
本発明の目的は、重合操作が極めて容易で現場生産に適
した方法で、耐熱性及び熱安定性を低下させることな
く、かつ重合転化率を向上させるα−メチルスチレン−
アクリロニトリル系共重合体樹脂を製造する改良方法を
提供することにある。
した方法で、耐熱性及び熱安定性を低下させることな
く、かつ重合転化率を向上させるα−メチルスチレン−
アクリロニトリル系共重合体樹脂を製造する改良方法を
提供することにある。
本発明の熱可塑性樹脂の製造方法はα−メチルスチレン
75〜82重量％、シアン化ビニル25〜18重量％及び必要に
応じてこれらと共重合可能な単量体０〜７重量％よりな
る単量体混合物90〜99重量部を前段で乳化状態で重合さ
せ、その重合転化率が75重量％以上になった後、ついで
後段でエチレン性不飽和カルボン酸エステル0.5〜５重
量部及びシアン化ビニル0.5〜５重量部よりなる単量体
混合物（全単量体の合計量は100重量部とする）を添加
し重合を続けることを特徴とするものである。
75〜82重量％、シアン化ビニル25〜18重量％及び必要に
応じてこれらと共重合可能な単量体０〜７重量％よりな
る単量体混合物90〜99重量部を前段で乳化状態で重合さ
せ、その重合転化率が75重量％以上になった後、ついで
後段でエチレン性不飽和カルボン酸エステル0.5〜５重
量部及びシアン化ビニル0.5〜５重量部よりなる単量体
混合物（全単量体の合計量は100重量部とする）を添加
し重合を続けることを特徴とするものである。
本発明の前段重合ではα−メチルスチレン75〜82重量
％、シアン化ビニル25〜18重量％及び他の共重合可能な
単量体０〜７重量％よりなり全単量体の90〜99重量％、
好ましくは92〜98重量％の単量体混合物を乳化重合させ
る。
％、シアン化ビニル25〜18重量％及び他の共重合可能な
単量体０〜７重量％よりなり全単量体の90〜99重量％、
好ましくは92〜98重量％の単量体混合物を乳化重合させ
る。
ここでα−メチルスチレンの量が75重量％未満では耐熱
性を向上させることができず、一方82重量％をこえると
α−メチルスチレン三連鎖が多く生成し、得られる重合
体樹脂の熱安定性が低下する。
性を向上させることができず、一方82重量％をこえると
α−メチルスチレン三連鎖が多く生成し、得られる重合
体樹脂の熱安定性が低下する。
耐熱性及び熱安定性のバランスにすぐれた熱可塑性樹脂
を得るため、前段重合において仕込み単量体組成比と同
等もしくはこれに近い組成比を有する重合体を生成する
ことが望ましい。このため乳化重合系内の未反応単量体
に対するα−メチルスチレンの比が90％（重量）以上と
なる様調節し乍ら重合させることが好ましい。この様な
方法は前段重合において、例えば、α−メチルスチレン
の全量とシアン化ビニルの一部を仕込み、重合を開始
し、更にシアン化ビニルを連続的に添加し乍ら重合を行
なうことにより達成される。前段重合は重合転化率が仕
込み単量体の75重量％以上が好ましく、更に好ましくは
80重量％以上になるまで重合し、この後で後段重合を行
なう。
を得るため、前段重合において仕込み単量体組成比と同
等もしくはこれに近い組成比を有する重合体を生成する
ことが望ましい。このため乳化重合系内の未反応単量体
に対するα−メチルスチレンの比が90％（重量）以上と
なる様調節し乍ら重合させることが好ましい。この様な
方法は前段重合において、例えば、α−メチルスチレン
の全量とシアン化ビニルの一部を仕込み、重合を開始
し、更にシアン化ビニルを連続的に添加し乍ら重合を行
なうことにより達成される。前段重合は重合転化率が仕
込み単量体の75重量％以上が好ましく、更に好ましくは
80重量％以上になるまで重合し、この後で後段重合を行
なう。
上記の如きα−メチルスチレン含量の多い前段重合では
高い重合転化率が達成されないが、本発明では後段の重
合を行なうことにより転化率を高めることができる。後
段重合ではエチレン性不飽和カルボン酸エステル0.5〜
５重量部、好ましくは１〜４重量部及びシアン化ビニル
0.5〜５重量部、好ましくは１〜４重量部よりなる単量
体混合物（前段重合の単量体との合計が100重量部であ
る）が前段重合で得られた乳化重合系に添加される。エ
チレン性不飽和カルボン酸エステルが0.5重量部未満で
は生成する熱可塑性樹脂の耐熱性を低下させ、一方５重
量部をこえると熱可塑性樹脂の熱安定性を低下させる。
高い重合転化率が達成されないが、本発明では後段の重
合を行なうことにより転化率を高めることができる。後
段重合ではエチレン性不飽和カルボン酸エステル0.5〜
５重量部、好ましくは１〜４重量部及びシアン化ビニル
0.5〜５重量部、好ましくは１〜４重量部よりなる単量
体混合物（前段重合の単量体との合計が100重量部であ
る）が前段重合で得られた乳化重合系に添加される。エ
チレン性不飽和カルボン酸エステルが0.5重量部未満で
は生成する熱可塑性樹脂の耐熱性を低下させ、一方５重
量部をこえると熱可塑性樹脂の熱安定性を低下させる。
またシアン化ビニルの量が0.5重量部未満では前段重合
で残留している未反応α−メチルスチレンとエチレン性
不飽和カルボン酸エステルとの結合連鎖が多く生成する
ため好ましくない。一方５重量部をこえるとシアン化ビ
ニルのみの結合連鎖が増大し熱安定性が低下する。
で残留している未反応α−メチルスチレンとエチレン性
不飽和カルボン酸エステルとの結合連鎖が多く生成する
ため好ましくない。一方５重量部をこえるとシアン化ビ
ニルのみの結合連鎖が増大し熱安定性が低下する。
以上述べるとおり後段重合においてエチレン性不飽和カ
ルボン酸エステルとシアン化ビニルを上記の範囲の量で
使用することにより、重合転化率を向上させ、従来の方
法に比べて耐熱性及び熱安定性の両方を改良することが
できる。
ルボン酸エステルとシアン化ビニルを上記の範囲の量で
使用することにより、重合転化率を向上させ、従来の方
法に比べて耐熱性及び熱安定性の両方を改良することが
できる。
本発明で使用される単量体の中、シアン化ビニルとして
はアクリロニトリル、メタクリロニトリルが例示され、
とくにアクリロニトリルが好ましい。
はアクリロニトリル、メタクリロニトリルが例示され、
とくにアクリロニトリルが好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸エステルとしてはメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレートなどが挙げられ、特にメチルメタク
リレートが好ましい。
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレートなどが挙げられ、特にメチルメタク
リレートが好ましい。
他の共重合可能な単量体としては、芳香族ビニル化合物
たとえばスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレンなど；上記に示したエチレン性不飽
和カルボン酸エステル；エチレン性不飽和カルボン酸た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸など；架橋性単量体たとえばジビニルベ
ンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレートなどが使用で
きる。
たとえばスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレンなど；上記に示したエチレン性不飽
和カルボン酸エステル；エチレン性不飽和カルボン酸た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸など；架橋性単量体たとえばジビニルベ
ンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレートなどが使用で
きる。
本発明に使用する乳化剤は特に限定されないが、例えば
ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、不均化
ロジン酸カリウムなどのような有機カルボン酸塩、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムのようなスルホン酸塩などを使用することが出来
る。
ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、不均化
ロジン酸カリウムなどのような有機カルボン酸塩、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムのようなスルホン酸塩などを使用することが出来
る。
本発明で使用する開始剤は乳化重合に通常用いられる開
始剤例えば、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸処
方などのレドックス系開始剤及び過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどを用いることが出来る。また前段重
合の途中でこれら開始剤を加えて重合速度を大きくする
ことも可能である。
始剤例えば、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸処
方などのレドックス系開始剤及び過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどを用いることが出来る。また前段重
合の途中でこれら開始剤を加えて重合速度を大きくする
ことも可能である。
次に、本発明の耐熱性樹脂はゴム成分に芳香族ビニル化
合物と必要に応じてシアン化ビニル化合物および／又は
（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる単量体とをグ
ラフト共重合させた樹脂と混合することにより耐衝撃性
を付与した樹脂組成物が得られる。
合物と必要に応じてシアン化ビニル化合物および／又は
（メタ）アクリル酸エステルから選ばれる単量体とをグ
ラフト共重合させた樹脂と混合することにより耐衝撃性
を付与した樹脂組成物が得られる。
かかる樹脂に使用されるゴム成分としてはポリブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、アクリルゴムなどを使用することができる。
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、アクリルゴムなどを使用することができる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチ
レン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。好ましい化合
物はスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ンである。
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチ
レン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。好ましい化合
物はスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ンである。
ビニルシアン化合物としては、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
ル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメタアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート等が挙げられる。好ましい化合物としては
メチルメタクリレートである。
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート等が挙げられる。好ましい化合物としては
メチルメタクリレートである。
ゴム成分へのグラフト単量体成分の好ましい単量体の組
合せとしては スチレン及び／又はα−メチルスチレン−アクリロニト
リル、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン−メチルメタク
リレート、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン−アクリロニト
リル−メチルメタクリレート であり、全グラフト単量体成分中のスチレン及び／又は
α−メチルスチレンの含有量は、好ましくは50重量％〜
90重量％である。
合せとしては スチレン及び／又はα−メチルスチレン−アクリロニト
リル、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン−メチルメタク
リレート、 スチレン及び／又はα−メチルスチレン−アクリロニト
リル−メチルメタクリレート であり、全グラフト単量体成分中のスチレン及び／又は
α−メチルスチレンの含有量は、好ましくは50重量％〜
90重量％である。
好ましいグラフト共重合体としてはゴム成分の含有量20
〜70重量％、グラフト率が25％以上、非グラフト成分
（メチルエチルケトン可溶分）の極限粘度〔η」が0.2
〜1.0dl/g（メチルエチルケトン中、30℃）であり更に
好ましくはゴム成分の含有量30〜70重量％、グラフト率
30％以上、非グラフト成分の極限粘度〔η〕が0.25〜0.
8である。一方本発明の耐熱性樹脂とグラフト共重合体
の好ましい混合割合は50〜80/20〜50重量％である。
〜70重量％、グラフト率が25％以上、非グラフト成分
（メチルエチルケトン可溶分）の極限粘度〔η」が0.2
〜1.0dl/g（メチルエチルケトン中、30℃）であり更に
好ましくはゴム成分の含有量30〜70重量％、グラフト率
30％以上、非グラフト成分の極限粘度〔η〕が0.25〜0.
8である。一方本発明の耐熱性樹脂とグラフト共重合体
の好ましい混合割合は50〜80/20〜50重量％である。
以上の範囲でグラフト共重合体を配合することで本発明
の耐熱性樹脂が有している優れた耐熱性熱安定性をより
有効に耐衝撃性樹脂へ付与することができる。
の耐熱性樹脂が有している優れた耐熱性熱安定性をより
有効に耐衝撃性樹脂へ付与することができる。
また上記グラフト共重合体を混合して得られる熱可塑性
樹脂にさらに耐熱性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリ
フェニレンオキシド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリアミ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリカーボネ
ートなどを混合してもよい。
樹脂にさらに耐熱性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリ
フェニレンオキシド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリアミ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリカーボネ
ートなどを混合してもよい。
このようにして得られた耐熱性樹脂は自動車の内装部品
や電気製品などの耐熱性を必要とする分野に使用するこ
とが出来る。
や電気製品などの耐熱性を必要とする分野に使用するこ
とが出来る。
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
実施例１〜4: イオン交換水200部、ドデシルベンゼスルホン酸ソーダ
2.5倍、表１に示したα−メチルスチレン、アクリロニ
トリルの仕込量及びｔ−ドデシルメルカプタン0.4部を
窒素置換した反応器に仕込み、窒素気流下で撹拌しなが
ら乳化させた。次いでナトリウムホルムアルデヒド0.2
部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩0.1部、硫酸
第一鉄0.003部をイオン交換水20部に溶解した溶液を加
え、次にキュメンハイドロパーオキサイド0.1部を加え
重合を開始した。重合開始後１時間してから表１に示し
たアクリロニトリルを６時間かけて連続的に添加した。
2.5倍、表１に示したα−メチルスチレン、アクリロニ
トリルの仕込量及びｔ−ドデシルメルカプタン0.4部を
窒素置換した反応器に仕込み、窒素気流下で撹拌しなが
ら乳化させた。次いでナトリウムホルムアルデヒド0.2
部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩0.1部、硫酸
第一鉄0.003部をイオン交換水20部に溶解した溶液を加
え、次にキュメンハイドロパーオキサイド0.1部を加え
重合を開始した。重合開始後１時間してから表１に示し
たアクリロニトリルを６時間かけて連続的に添加した。
次で後段重合として表１に示したメイルメタクリレート
及びアクリロニトリルの単量体混合物を添加すると同時
に前述の開始剤の1/6量を添加しさらに２時間重合を続
けた。重合温度は70℃であった。
及びアクリロニトリルの単量体混合物を添加すると同時
に前述の開始剤の1/6量を添加しさらに２時間重合を続
けた。重合温度は70℃であった。
得られたラテックスを塩化カルシウム水溶液を用いて凝
固し、水洗後乾燥した。この粉末をペレット化し、230
℃にシリンダー温度をセットした射出成形機にて試験片
を作成し、ビカット軟化温度を測定した。次に射出成形
機のシリンダー温度を280℃にセットし、上記ペレット
を用いてシリンダー内に15分滞留させた後、射出成形を
行なった。上述と同様の試験片を作成しビカット軟化温
度を測定した。これらの結果を表１に示す。いずれも重
合転化率が高くかつ耐熱性も良好であることが認められ
る。また熱安定性も良好である。
固し、水洗後乾燥した。この粉末をペレット化し、230
℃にシリンダー温度をセットした射出成形機にて試験片
を作成し、ビカット軟化温度を測定した。次に射出成形
機のシリンダー温度を280℃にセットし、上記ペレット
を用いてシリンダー内に15分滞留させた後、射出成形を
行なった。上述と同様の試験片を作成しビカット軟化温
度を測定した。これらの結果を表１に示す。いずれも重
合転化率が高くかつ耐熱性も良好であることが認められ
る。また熱安定性も良好である。
比較例１〜4: 表1.に本発明の範囲外の方法で得られた共重合体の例を
示した。比較例１は後段重合を行なわない場合であり、
耐熱性は良好であるが重合転化率が低い。比較例２はα
−メチルスチレン量が本発明の範囲外であり、重合転化
率は高いが耐熱性が低い。比較例３は後段重合のメチル
メタクリレートが本発明の範囲をこえたものである。重
合転化率、耐熱性は高いが、280℃15分滞留させた時の
ビカット軟化温度が大きく低下し、熱安定性が悪いこと
を示している。比較例４は後段重合の単量体がアクリロ
ニトリルのみの場合であり重合転化率は本発明の目的の
範囲にあるが、耐熱性及び熱安定性は本発明のものに比
べ劣る。
示した。比較例１は後段重合を行なわない場合であり、
耐熱性は良好であるが重合転化率が低い。比較例２はα
−メチルスチレン量が本発明の範囲外であり、重合転化
率は高いが耐熱性が低い。比較例３は後段重合のメチル
メタクリレートが本発明の範囲をこえたものである。重
合転化率、耐熱性は高いが、280℃15分滞留させた時の
ビカット軟化温度が大きく低下し、熱安定性が悪いこと
を示している。比較例４は後段重合の単量体がアクリロ
ニトリルのみの場合であり重合転化率は本発明の目的の
範囲にあるが、耐熱性及び熱安定性は本発明のものに比
べ劣る。
実施例5: グラフト共重合体の製造： イオン交換水60部、スチレン28部、アクリロニトリル12
部、オレイン酸カリウム１部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン0.2部を乳化させた溶液（ａ）の1/3量及びイオン交換
水80部、ポリブタジエンラテックス（固形分換算）60部
を窒素置換した撹拌機を有する反応器に仕込み乳化させ
た。窒素気流下で撹拌しながら温度を40℃に上げた後、
イオン交換水20部にピロリン酸ソーダ0.2部、ぶどう糖
0.4部、硫酸第１鉄0.01部を溶解した溶液とキュメンハ
イドロパーオキサイド0.1部を加え、ジャケットを70℃
に保ち１時間反応させた。次いで上記単量体等の乳化溶
液（ａ）の残部及びキュメンハイドロパーオキサイド0.
1部をそれぞれ３時間にわたって連続的に重合系内に添
加した。添加終了後イオン交換水５部にピロリン酸ソー
ダ0.05部、ぶどう糖0.1部、硫酸第１鉄0.0025部を溶解
した溶液にキュメンハイドロパーオキサイド0.025部を
加え、さらに１時間そのまま撹拌して重合を完結させ
た。
部、オレイン酸カリウム１部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン0.2部を乳化させた溶液（ａ）の1/3量及びイオン交換
水80部、ポリブタジエンラテックス（固形分換算）60部
を窒素置換した撹拌機を有する反応器に仕込み乳化させ
た。窒素気流下で撹拌しながら温度を40℃に上げた後、
イオン交換水20部にピロリン酸ソーダ0.2部、ぶどう糖
0.4部、硫酸第１鉄0.01部を溶解した溶液とキュメンハ
イドロパーオキサイド0.1部を加え、ジャケットを70℃
に保ち１時間反応させた。次いで上記単量体等の乳化溶
液（ａ）の残部及びキュメンハイドロパーオキサイド0.
1部をそれぞれ３時間にわたって連続的に重合系内に添
加した。添加終了後イオン交換水５部にピロリン酸ソー
ダ0.05部、ぶどう糖0.1部、硫酸第１鉄0.0025部を溶解
した溶液にキュメンハイドロパーオキサイド0.025部を
加え、さらに１時間そのまま撹拌して重合を完結させ
た。
実施例１で得た共重合体と上記グラフト共重合体を固形
分重量比で67:33になるようにラテックス状態で混合
（混合組成物中のジエン系ゴム状重合体は約20％）し、
酸化防止剤を加え、塩化カルシウムを用いて凝固した。
凝固物を過、洗浄、乾燥後、ペレット化した。得られ
たペレットを230℃にシリンダー温度をセットした射出
成形機にて試験片を作製し、物理的性質を測定した結果
を表２に示した。
分重量比で67:33になるようにラテックス状態で混合
（混合組成物中のジエン系ゴム状重合体は約20％）し、
酸化防止剤を加え、塩化カルシウムを用いて凝固した。
凝固物を過、洗浄、乾燥後、ペレット化した。得られ
たペレットを230℃にシリンダー温度をセットした射出
成形機にて試験片を作製し、物理的性質を測定した結果
を表２に示した。
は48％、非グラフト成分の〔η〕は0.35dl/gであった。
表２のように耐熱性も高く、ABS樹脂として耐衝撃性も
優れている。
優れている。
表 ２ HDT（1/2″264psi） 120℃ アイゾッド衝撃（kg cm/cm） 12 高化式フローテスター 10-3cc/sec 10
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−8208（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−139513（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−127608（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】α−メチルスチレン75〜82重量％、シアン
化ビニル25〜18重量％及び必要に応じてこれらと共重合
可能な単量体０〜７重量％よりなる単量体混合物90〜99
重量部を前段で乳化状態で重合させ、その重合転化率が
75重量％以上になった後、ついで後段でエチレン性不飽
和カルボン酸エステル0.5〜５重量部及びシアン化ビニ
ル0.5〜５重量部よりなる単量体混合物（全単量体の合
計量は100重量部とする）を添加し重合を続けることを
特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59166486A JPH0680083B2 (ja) | 1984-08-10 | 1984-08-10 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59166486A JPH0680083B2 (ja) | 1984-08-10 | 1984-08-10 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144908A JPS6144908A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH0680083B2 true JPH0680083B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=15832280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59166486A Expired - Lifetime JPH0680083B2 (ja) | 1984-08-10 | 1984-08-10 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680083B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101418060B (zh) | 2007-10-23 | 2010-09-29 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 具有优异抗冲性能的as树脂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56127608A (en) * | 1980-03-11 | 1981-10-06 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of thermoplastic resin |
| JPS56139513A (en) * | 1979-11-10 | 1981-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of thermoplastic resin |
| JPS578208A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | High-alpha-methylstyrene content copolyymer, its production and composition containing the same |
-
1984
- 1984-08-10 JP JP59166486A patent/JPH0680083B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6144908A (ja) | 1986-03-04 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |