JPH06879B2 - スチレン系樹脂組成物の安定化法 - Google Patents

スチレン系樹脂組成物の安定化法

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JPH06879B2
JPH06879B2 JP60146184A JP14618485A JPH06879B2 JP H06879 B2 JPH06879 B2 JP H06879B2 JP 60146184 A JP60146184 A JP 60146184A JP 14618485 A JP14618485 A JP 14618485A JP H06879 B2 JPH06879 B2 JP H06879B2
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maleate
bis
dibutyltin
mercaptopropionate
tin
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昭 本橋
淑夫 木崎
久次 伊原
博一 大野
成人 吉村
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Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
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Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃剤として、含ハロゲン化合物を含有する
スチレン系樹脂組成物の熱安定化に関するものであり、
スチレン系樹脂に対して難燃性が要求される分野に広く
利用することができる。
〔従来の技術〕
一般に、スチレン系樹脂の難燃化には、含ハロゲン化合
物を添加する方法が従来より行なわれている。しかしな
がら、一般的に、スチレン系樹脂を上記方法にて難燃化
すると該スチレン系樹脂が本来有している熱安定性が大
巾に低下してしまう欠点がある。
そのため従来より、含ハロゲン化合物を含有するスチレ
ン系樹脂組成物を熱安定化させために、安定化剤とし
て、有機錫化合物、各種金属石ケン、エポキシ化合物、
リン化合物、抗酸化剤を添加したり、マレイン酸金属塩
を添加する方法(特公昭56−54023号)が開示されてい
る。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前記の安定化方法の中でも有機錫化合物を添加する方法
は、含ハロゲン化合物にて難燃化されたスチレン系樹脂
組成物の熱安定性の低下を抑制するので広く用いられて
いるが、熱安定化効果はまだ満足されるものではなく、
更に熱安定化効果の優れる安定化剤の開発が待たれてい
た。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者等は、かかる観点から、含ハロゲン化合物にて
難燃化されたスチレン系樹脂組成物に対し、熱安定化効
果の優れる安定化剤につき鋭意研究を重ねた結果、スチ
レン系樹脂100部、含ハロゲン化合物10〜150部
の割合からなる難燃化されたスチレン系樹脂組成物10
0重量部に対して、 (a)有機錫マレエート系化合物および/または有機錫メ
ルカプタイド系化合物0.05〜10重量部と、 (b)一般式(1) MOOC(CHCOOM’ (1) (式中、M、M’は一価の金属原子を示し、同一でも異
なってもよい。nは1〜18の整数を示す。) で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩0.005〜5.
0重量部 との割合で併用添加することにより、これらの安定化剤
を単独で該樹脂組成物に添加した場合の熱安定化効果か
ら予期しえない相乗効果を発揮することを見出し本発明
を完成した。
本発明に使用されるスチレン系樹脂は、少なくともその
一部にスチレン骨格より導かれた構造を有する樹脂及び
それらのブレンド樹脂であって、スチレン系化合物単量
体、例えばスチレンや、α−メチルスチレンの如き側鎖
置換スチレン及びビニルトルエン、O−クロルスチレン
の如き核置換スチレン等の単量体の重合体、並びにスチ
レン系化合物単量体と他の化合物単量体、例えばビニル
化合物単量体、共役ジエン化合物単量体等との共重合体
を挙げることができる。ビニル化合物単量体の例として
は、アクリロニトリルの如きシアン含有ビニル化合物、
アクリル酸及びメタクリル酸の如きビニルカルボン酸、
そのメチルエステル、エチルエステル等のビニルカルボ
ン酸エステル、ビニルピリジン、ビニルカルバゾールの
如きビニル複素環化合物等を挙げることができる。又共
役ジエン化合物としては、ブタジエン、1−クロルブタ
ジエン、2−クロルブタジエン、イソプレン、エチレン
・プロピレン・ジエン化合物等を挙げることができる。
スチレン系樹脂は、スチレン系化合物単量体と上記の化
合物単量体との二元以上の多元共重合体であってもよ
い。
本発明に使用される含ハロゲン化合物は、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン等のハ
ロゲン含有樹脂;塩素化パラフイン、塩素化ポリフエニ
ル、臭素化ポリフエニル、パークロルペンタシクロデカ
ン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムシクロドデカ
ン、テトラブロムベンゼン、ビニルクロルアセテート、
ブロムスチレン、ブロムフエニルアリルエーテル、クロ
ルエンド酸ジアリル、ヘツト酸、無水ヘツト酸、テトラ
クロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、クロ
ルプロパンジオール、テトラブロムビスフエノールA、
デカブロムジフエニルエーテル、トリス(2,3ジブロ
ムプロピル)イソシアヌレート、テトラブロムビスフエ
ノールAのカーボネートオリゴマー、ビス(トリブロム
フエノキシ)エタン等のハロゲン化合物等である。
本発明において、スチレン系樹脂と含ハロゲン化合物の
混合比率は、成型品の使用目的によつて難燃性の要求が
異なり、混合比率も目的に応じて変量するが一般には、
スチレン系樹脂100重量部に対して、含ハロゲン化合物
の添加量は10〜150重量部である。
本発明に使用される有機錫マレエート系化合物は一般に
使用される化合物を挙げることでき、例えば、一般式
(2)及び(3) 〔式(2),(3)中、Rはアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基またはアルコキシアル
キル基、Rはアルキル基、Aは酸素または−OOCCH=C
HCOO−で示される基、kは0または1、lは1〜10の整
数を示す。〕が挙げられる。
一般式(2)及び(3)を詳しく述べると、Rは炭素数が1
〜18のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アルコキシアルキル基を挙げることがで
き、具体例として、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、
2−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、
オクタデシル、オレイル、ベンジル、メチルベンジル、
イソプロピルベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、メトキシブチル、ブトキシエチル
等の基を挙げることができる。
は炭素数が1〜12のアルキ基であり、具体例とし
て、メチル、ブチル、オクチル、ラウリル等の基を挙げ
ることができる。
一般式(2)で示される有機錫マレエート系化合物の具体
例としては次のものが挙げられる。
ジメチル錫ビス(メチルマレエート)、ジメチル錫ビス
(エチルマレエート)、ジメチル錫ビス(イソプロピル
マレエート)、ジメチル錫ビス(ブチルマレエート)、
ジメル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジメチル錫ビス
(オクチルマレエート)、ジメチル錫ビス(イソオクチ
ルマレエート)、ジメチル錫ビス(2−エチルヘキシル
マレエート)、ジメチル錫ビス(デシルマレエート)、
ジメチル錫ビス(ドデシルマレエート)、ジメチル錫ビ
ス(トリデシルマレエート)、ジメチル錫ビス(オクタ
デシルマレエート)、ジメチル錫ビス(オレイルマレエ
ート)、ジメチル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジメ
チル錫ビス(メチルエンジルマレエート)、ジメチル錫
ビス(シクロヘキシルマレエート)、ジメチル錫ビス
(メトキシブチルマレエート)、ジブチル錫ビス(メチ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(エチルマレエー
ト)、ジブチル錫ビス(プロピルマレエート)、ジブチ
ル錫ビス(イソプロピルマレエート)、ジブチル錫ビス
(ブチルマレエート)、ジブチル錫ビス(アミルマレエ
ート)、ジブチル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジブ
チル錫ビス(ヘプチルマレエート)、ジブチル錫ビス
(オクチルマレエート)、ジブチル錫ビス(イソオクチ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシル
マレエート)、ジブチル錫ビス(ノニルマレエート)、
ジブチル錫ビス(デシルマレエート)、ジブチル錫ビス
(ドデシルマレエート)、ジブチル錫ビス(トリデシル
マレエート)、ジブチル錫ビス(オクタデシルマレエー
ト)、ジブチル錫ビス(アリルマレエート)、ジブチル
錫ビス(オレイルマレエート)、ジブチル錫ビス(ベン
ジルマレエート)、ジブチル錫ビス(シクロヘキシルマ
レエート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチルマレエー
ト)、ジオクチル錫ビス(エチルマレエート)、ジオク
チル錫ビス(プロピルマレエート)、ジオクチル錫ビス
(イソプロピルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ブチ
ルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ヘキシルマレエー
ト)、ジオクチル錫ビス(オクチルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(イソオクチルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(2−エチルヘキシルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(デシルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ドデ
シルマレエート)、ジオクチル錫ビス(トリデシルマレ
エート)、ジオクチル錫ビス(オクタデシルマレエー
ト)、ジオクチル錫ビス(オレイルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジオクチル錫ビ
ス(シクロヘキシルマレエート)、ジオクチル錫ビス
(メトキシブチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(エ
チルマレエート)、ジラウリル錫ビス(イソプロピルマ
レエート)、ジラウリル錫ビス(ブチルマレエート)、
ジラウリル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジラウリル
錫ビス(オクチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(イ
ソオクチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(2−エチ
ルヘキシルマレエート)、ジラウリル錫ビス(デシルマ
レエート)ジラウリル錫ビス(ドデシルマレエート)、
ジラウリル錫ビス(トリデシルマレエート)、ジラウリ
ル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジラウリル錫ビ
ス(オレイルマレエート)、ジラウリル錫ビス(ベンジ
ルマレエート)、ジラウリル錫ビス(シクロヘキシルマ
レエート)、ジラウリル錫ビス(メトキシブチルマレエ
ート)、ビス(ジメチル錫メチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫エチルマレエート)マレエート、
ビス(ジメチル錫イソプロピルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫ブチルマレエート)マレエート、
ビス(ジメチル錫ヘキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジメチル錫オクチルマレエート)マレエート、ビス
(ジメチル錫イソオクチルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジメチル錫2−エチルヘキシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジメチル錫デシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫ドデシルマレート)マレエート、
ビス(ジメチル錫トリデシルマレエート)マレエート、
ビス(ジメチル錫オクタデシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫オレイルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫ベンジルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫シクロヘキシルマレエート)マレ
エート、ビス(ジメチル錫メトキシブチルマレエート)
マレエート、ビス(ジブチル錫メチルマレエート)マレ
エート、ビス(ジブチル錫エチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫プロピルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫イソプロピルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジブチル錫ブチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫アミルマレエート)マレエート、
ビス(ジブチル錫ヘキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫ヘプチルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫オクチルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫イソオクチルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫2−エチルヘキシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジブチル錫ノニルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫デシルマレエート)マレエート、
ビス(ジブチル錫ドデシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫トリデシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブル錫オクタデシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫アリルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫オレイルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫シクロヘキシルマレエート)マレエート、
ビス(ジブチル錫メトキシブチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジオクチル錫エチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジオクチル錫プロピルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジオクチル錫イソプロピルマレエート)マレ
エート、ビス(ジオクチル錫ブチルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫ヘキシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫オクチルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫イソオクチルマレエート)マ
レエート、ビス(ジオクチル錫2−エチルヘキシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジオクチル錫デシルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジオクチル錫ドデシルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジオクチル錫トリデシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジオクチル錫オクタデシル
マレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫オレイル
マレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫ベンジル
マレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫シクロヘ
キシルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫メ
トキシブチルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫エチルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリル
錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビス(ジラウ
リル錫ブチルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫ヘキシルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫オクチルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫イソオクチルマレエート)マレエート、ビス(ジラ
ウリル錫2−エチルヘキシルマレエート)マレエー
ト、、ビス(ジラウリル錫デシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジラウリル錫ドデシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジラウリル錫トリデシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジラウリル錫オクタデシルマレエート)マ
レエート、ビス(ジラウリル錫オレイルマレエート)マ
レエート、ビス(ジラウリル錫ベンジルマレエート)マ
レエート、ビス(ジラウリル錫シクロヘキシルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジラウリル錫メトキシブチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジメチル錫メチルマレエ
ート)オキサイド、ビス(ジメチル錫ブチルマレエー
ト)オキサイド、ビス(ジメチル錫イソオクチルマレエ
ート)オキサイド、ビス(ジメチル錫ベンジルマレエー
ト)オキサイド、ビス(ジブチル錫メチルマレエート)
オキサイド、ビス(ジブチル錫ブチルマレエート)オキ
サイド、ビス(ジブチル錫イソオクチルマレエート)オ
キサイド、ビス(ジブチル錫ベンジルマレエート)オキ
サイド、ビス(ジオクチル錫ブチルマレエート)オキサ
イド、ビス(ジオクチル錫イソオクチルマレエート)オ
キサイド、ビス(ジオクチル錫ベンジルマレエート)オ
キサイド、ビス(ジラウリル錫ブチルマレエート)オキ
サイド、ビス(ジラウリル錫イソオクチルマレエート)
オキサイド、ビス(ジラウリル錫ベンジルマレエート)
オキサイド等であり、好ましい例としてはジブチル錫ビ
ス(メチルマレエート)、ジブチル錫ビス(ブチルマレ
エート)、ジブチル錫ビス(イソオクチルマレエー
ト)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシルマレエー
ト)、ジブチル錫ビス(トリデシルマレエート)、ジブ
チル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジブチル錫ビ
ス(オレイルマレエート)、ジブチル錫ビス(ベンジル
マレエート)、ジブチル錫ビス(シクロヘキシルマレエ
ート)、ジオクチル錫ビス(ブチルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(イソオクチルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(2−エチルヘキシルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(トリデシルマレエート)、ジオクチル錫ビス
(オクタデシルマレエート)、ジオクチル錫ビス(オレ
イルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ベンジルマレエ
ート)、ジオクチル錫ビス(シクロヘキシルマレエー
ト)、ビス(ジブチル錫メチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫ブチルマレエート)マレエート、
ビス(ジブチル錫イソオクチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫2−エチルヘキシルマレエート)
マレエート、ビス(ジブチル錫トリデシルマレエート)
マレエート、ビス(ジブチル錫オクタデシルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫オレイルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫ベンジルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫シクロヘキシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジオクチル錫ブチルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジオクチル錫イソオクチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫2−エチル
ヘキシルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫
トリデシルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチル
錫オクタデシルマレエート)マレエート、ビス(ジオク
チル錫オレイルマレエート)マレエート、ビス(ジオク
チル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス(ジオク
チル酸シクロヘキシルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫メチルマレエート)オキサイド、ビス(ジ
ブチル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジブチ
ル錫ベンジルマレエート)オキサイド、ビス(ジオクチ
ル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジオクチル
錫ベンジルマレエート)オキサイド等を挙げることがで
きる。一般式(3)で示される有機錫マレエート計化合物
の具体例としては次のものが挙げられる。ジメチル錫マ
レエート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレエ
ート、ジラウリル錫マレエートおよびこれらのポリマー
等である。一般式(2)及び(3)の有機錫マレエート系化合
物の中でも、特に好ましい例としてはジブチル錫ビス
(メチルマレエート)、ジブチル錫マレエートポリマ
ー、ジオクチル錫マレエートポリマー等である。
本発明に使用される有機錫メルカプタイド系化合物は一
般に使用される化合物を挙げることができ、例えば一般
式(4)及び(5) 〔式(4),(5)中、Rはアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシアルキル
基、Rはアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル
基、Bは酸素、B’は硫黄または−S(CHCOO
−で示される基、pは1または2の整数、XはRまた
は−S(CHCOOR3で示される基、mは0または
1、nは1〜10の整数を示す。〕 が挙げられる。
一般式(4)及び(5)を詳しく述べると、Rは炭素数が1
〜18のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アルコキシアルキル基を挙げることがで
き、具体例として、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、
2−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、
オクタデシル、オレイル、ベンジル、メチルベンジル、
シクロヘキシル、イソプロピルベンジル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、メトキシブチル、ブトキシエチル
等の基を挙げることができる。
は炭素数が1〜12のアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基であり、具体例として、メチル、ブチ
ル、オクチル、ラウリル、2−メトキシカルボニルエチ
ル、2−エトキシカルボニルエチル、2−ブトキシカル
ボニルエチル、2−オクトキシカルボニルエチル等の基
を挙げることができる。一般式(4)で示される有機錫メ
ルカプタイド系化合物の具体例としては次のものが挙げ
られる。
モノメチル錫トリス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、モノメチル錫トリス(2−エチルヘキシルマレカ
プトアセテート)、モノメチル錫トリス(オクタデシル
メルカプトアセテート)、モノメチル錫トリス(オレイ
ルメルカプトアセテート)、モノメチル錫トリス(メト
キシブチルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリ
ス(ブチルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリ
ス(オクチルメルカプトアセテート)、モノブチル錫ト
リス(イソオクチルメルカプトアセテート)、モノブチ
ル錫トリス(2−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト)、モノブチル錫トリス(オクタデシルメルカプトア
セテート)、モノブチル錫トリス(オレイルメルカプト
アセテート)、モノブチル錫トリス(ベンジルメルカプ
トアセテート)、モノブチル錫トリス(メトキシブチル
メルカプトアセテート)、モノオクチル錫トリス(ブチ
ルメルカプトアセテート)、モノオクチル錫トリス(オ
クチルメルカプトアセテート)、モノオクチル錫トリス
(イソオクチルメルカプトアセテート)、モノオクチル
錫トリス(2−エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト)、モノオクチル錫トリス(メトキシブチルメルカプ
トアセテート)、モノ(2−メトキシカルボニルエチ
ル)錫トリス(イソオクチルメルカプトアセテート)、
モノ(2−エトキシカルボニルエチル)錫トリス(イソ
オクチルメルカプトアセテート)、モノ(2−ブトキシ
カルボニルエチル)錫トリス(イソオクチルメルカプト
アセテート)、モノ(2−オクトキシカルボニルエチ
ル)錫トリス(イソオクチルメチルカプトアセテー
ト)、ジメチル錫ビス(イソオクチルメチルカプトアセ
テート)、ジメチル錫ビス(2−エチルヘキシルメルカ
プトアセテート)、ジメチル錫ビスエ(オクタデシルメ
ルカプトアセテート)、ジメチル錫ビス(オレイルメル
カプトアセテート)、ジメチル錫ビス(メトキシブチル
メルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(ブチルメル
カプトアセテート)、ジブチル錫ビス(オクチルメルカ
プトアセテート)、ジブチル錫ビス(イソオクチルメチ
ルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘ
キシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(オク
タデシルメチルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス
(オレイルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス
(ベンジルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス
(シクロヘキシルメチルカプトアセテート)、ジブチル
錫ビス(メトキシブチルメルカプトアセテート)、ジオ
クチル錫ビス(ブチルメルカプトアセテート)、ジオク
チル錫ビス(オクチルメルカプトアセテート)、ジオク
チル錫ビス(イソオクチルメルカプトアセテート)、ジ
オクチル錫ビス(2−エチルヘキシルカプトアセテー
ト)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチルメルカプトア
セテート)、ビス(2−メトキシカルボニルエチル)錫
ビス(イソオクチルメルカプトアセテート)、ビス(2
−エトキシカルボニルエチル)錫ビス(イソオクチルメ
チルカプトアセテート)、ビス(2−ブトキシカルボニ
ルエチル)錫ビス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、ビス(2−オクトキシカルボニルエチル)錫ビス
(イソオクチルメチルカプトアセテート)、ビス(ジメ
チル錫イソオクチルメルカプトアセテート)オキサイ
ド、ビス(ジメチル錫2−エチルヘキシルメルカプトア
セテート)オキサイド、ビス(ジブチル錫イソオクチル
メルカプトアセテート)オキサイド、ビス(ジブチル錫
2−エチルヘキシルメルカプトアセテート)オキサイ
ド、ビス(ジオクチル錫イソオクチルメルカプトアセテ
ート)オキサイド、ビス(ジオクチル錫2−エチルヘキ
シルメチルカプトアセテート)オキサイド、モノメチル
錫トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネー
ト)、モノメチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メ
ルカプトプロピオネート)、モノメチル錫トリス(オク
タデシル3−メルカプトプロピオネート)、モノメチル
錫トリス(オレイル3−メルカプトプロピオネート)、
モノメチル錫トリス(メトキシブチル3−メルカプトプ
ロピオネート)、モノブチル錫トリス(ブチル3−メチ
ルカプトプロピオネート)、モノブチル錫トリス(オク
チル3−メルカプトプロピオネート)、モノブチル錫ト
リス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、
モノブチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプ
トプロピオネート)、モノブチル錫トリス(オクタデシ
ル3−メルカプトピロプオネート)、モノブチル錫トリ
ス(オレイル3−メルカプトプロピロネート)、モノブ
チル錫トリス(ベンジル3−メルカプトプロピオネー
ト)、モノブチル錫トリス(メトキシブチル3−メルカ
プトプロピオネート)、モノオクチル錫トリス(ブチル
3−メルカプトプロピオネート)、モノオクチル錫トリ
ス(オクチル3−メルカプトプロピオネート)、モノオ
クチル錫トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピオ
ネート)、モノオクチル錫トリス(2−エチルヘキシル
3−メルカプトプロピオネート)、モノオクチル錫トリ
ス(メトキシブチル3−メルカプトプロピオネート)、
モノラウリル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカ
プトプロピオネート)、モノ(2−メトキシカルボニル
エチル)錫トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピ
オネート)、モノ(2−エトキシカルボニルエチル)錫
トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネー
ト)、モノ(2−ブトキシカルボニルエチル)錫トリス
(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、モノ
(2−オクトキシカルボニルエチル)錫トリス(イソオ
クチル3−メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビ
ス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、ジ
メチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロ
ピオネート)、ジメチル錫ビス(オクタデシル3−メル
カプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス(オレイル3
−メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス(メト
キシブチル3−メルカプトプロピオネート)、ジブチル
錫ビス(ブチル3−メルカプトプロピオネート)、ジブ
チル錫ビス(オクチル3−メルカプトプロピオネー
ト)、ジブチル錫ビス(イソオクチル3−メルカプトプ
ロピオネート)ジブチル錫ビス(2−エチルヘキス3−
メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(オクタ
デシル3−メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビ
ス(オレイル3−メルカプトプロピオネート、ジブチル
錫ビス(ベンジル3−メルカプトプロピオネート)、ジ
ブチル錫ビス(シクロヘキシル3−メルカプトプロピオ
ネート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカ
プトプロピオネート)、ジオクチル錫ビス(ブチル3−
メルカプトプロピオネート)、ジオクチル錫ビス(オク
チル3−メルカプトプロピオネート)、ジオクチル錫ビ
ス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、ジ
オクチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプ
ロピオネート)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチル3
−メルカプトプロピオネート)、ジラウリル錫ビス(2
−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネート)、ビ
ス(2−メトキシカルボニルエチル)錫ビス(イソオク
チル3−メルカプトプロピオネート)、ビス(2−エト
キシカルボニルエチル)錫ビス(イソオクチル3−メル
カプトプロピオネート)、ビス(2−ブトキシカルボニ
ルエチル)錫ビス(イソオクチル3−メルカプトプロピ
オネート)、ビス(2−オクトキシカルボニルエチル)
錫ビス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネー
ト)、ビス(ジメチル錫イソオクチル3−メルカプトプ
ロピオネート)オキサイド、ビス(ジメチル錫2−エチ
ルヘキシル3−メルカプトプロピオネート)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫イソオクチル3−メルカプトプロ
ピオネート)オキサイド、ビス(ジブチル錫2−エチル
ヘキシル3−メルカプトプロピオネート)オキサイド、
ビス(ジオクチル錫イソオクチル3−メルカプトプロピ
オネート)オキサイド、ビス(ジオクチル錫2−エチル
ヘキシル3−メルカプトプロピオネート)オキサイド等
であり、好ましい例としてはジブチル錫ビス(イソオク
チルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(2−エ
チルヘキシルメルカプトアセテート)、ジオクチル錫ビ
ス(イソオクチルメルカプトアセテート)、ジオクチル
錫ビス(2−エチルヘキシルメルカプトアセテート)、
ジブチル錫ビス(イソオクチル3−メルカプトプロピオ
ネート)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メ
ルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(メトキシ
ブチル3−メルカプトプロピオネート)、ジオクチル錫
ビス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、
ジオクチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプト
プロピオネート)、ビス(ジブチル錫イソオクチル3−
メルカプトプロピオネート)オキサイド、ビス(ジブチ
ル錫2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネー
ト)オキサイド、ビス(ジオクチル錫イソオクチル3−
メルカプトプロピオネート)オキサイド、ビス(ジオク
チル錫2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネー
ト)オキサイド等が挙げられ、特に好ましい例としては
ジブチル錫ビス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、ジブチル錫ビス(2−エチルヘキシルメルカプト
アセテート)、ジオクチル錫ビス(イソオクチルメルカ
プトアセテート)、ジオクチル錫ビス(2−エチルヘキ
シルメルカプトアセテート)等を挙げることができる。
一般式(5)で示される有機錫メルカプタイド系化合物の
例としては次のものが挙げられる。
ジメチル錫メルカプトアセテート、ジブチル錫メルカプ
トアセテート、ジオクチル錫メルカプトアセテート、ジ
ラウリル錫メルカプトアセテート、ビス(2−ブトキシ
カルボニルエチル)錫メルカプトアセテート、ジメチル
錫3−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫3−メル
カプトプロピオネート、ジオクチル錫3−メルカプトプ
ロピオネート、ジラウリル錫3−メルカプトプロピオネ
ート、ビス(2−ブトキシカルボニルエチル)錫3−メ
ルカプトプロピオネート、ジメチル錫サルフアイド、ジ
ブチル錫サルフアイド、ジオクチル錫サルフアイド、ジ
ラウリル錫サルフアイド、ビス(2−ブトキシカルボニ
ルエチル)錫サルフアイドおよびこれらのポリマー等で
あり、好ましくはジブチル錫3−メルカプトプロピオネ
ート、ジオクチル錫3−メルカプトプロピオネート、ジ
ブチル錫サルフアイド、ジオクチル錫サルフアイドおよ
びこれらのポリマー等を挙げることができる。
本発明に使用される一般式(1)中、M,M′は一価の金
属原子を示し、好ましくはLi,Na,Kであり、一般式
(1)で示される化合物の好ましい具体例としては次の
ものが挙げられる。
プロパン二酸ジリチウム、プロパン二酸ジナトリウム、
プロパン二酸ジカリウム、ブタン二酸ジリチウム、ブタ
ン二酸ジナトリウム、ブタン二酸ジカリウム、ペンタン
二酸ジリチウム、ペンタン二酸ジナトリウム、ペンタン
二酸ジカリウム、ペンタン二酸ナトリウム・カリウム、
ヘキサン二酸ジリチウム、ヘキサン二酸ジナトリウム、
ヘキサン二酸ジカリウム、ヘプタン二酸ジリチウム、ヘ
プタン二酸ジナトリウム、ヘプタン二酸ジカリウム、オ
クタン二酸ジリチウム、オクタン二酸ジナトリウム、オ
クタン二酸ジカリウム、ノナン二酸ジリチウム、ノナン
二酸ジナトリウム、ノナン二酸ジカリウム、デカン二酸
ジリチウム、デカン二酸ジナトリウム、デカン二酸ジカ
リウム、ウンデカン二酸ジリチウム、ウンデカン二酸ジ
ナトリウム、ウンデカン二酸ジカリウム、ドデカン二酸
ジリチウム、ドデカン二酸ジナトリウム、ドデカン二酸
ジカリウム、トリデカン二酸ジリチニウム、トリデカン
二酸ジナトリウム、トリデカン二酸ジカリウム、テトラ
デカン二酸ジリチウム、テトラデカン二酸ジナトリウ
ム、テトラデカン二酸ジカリウム、ペンタデカン二酸ジ
リチウム、ペンタデカン二酸ジナトリウム、ペンタデカ
ン二酸ジカリウム、ヘキサデカン二酸ジリチウム、ヘキ
サデカン二酸ジナトリウム、ヘキサデカン二酸ジカリウ
ム、ヘプタデカン二酸ジリチウム、ヘプタデカン二酸ジ
ナトリウム、ヘプタデカン二酸ジカリウム、オクタデカ
ン二酸ジリチウム、オクタデカン二酸ジナトリウム、オ
クタデカン二酸ジカリウム、ノナデカン二酸ジリチウ
ム、ノナデカン二酸ジナトリウム、ノナデカン二酸ジカ
リウム、アイコサン二酸ジリチウム、アイコサン二酸ジ
ナトリウム、アイコサン二酸ジカリウム、ブタン二酸リ
チウム・ナトリウム、ブタン二酸ナトリウム・カリウ
ム、ヘキサン二酸ナトリウム・カリウム、ヘキサン二酸
リチウム・カリウム、ヘキサン二酸リチウム・ナトリウ
ム等を挙げることができ、特に好ましい例としては、 ヘキサン二酸ジリチウム、ヘキサン二酸ジナトリウム、
ヘキサン二酸ジカリウム、ヘキサン二酸リチウム・ナト
リウム、ヘキサン二酸ナトリウム・カリウム、ヘキサン
二酸リチウム・カリウム等を挙げることができる。
本発明において、含ハロゲン化合物にて難燃化されたス
チレン系樹脂組成物100重量部に対して、有機錫マレエ
ート系化合物および/または有機錫メルカプタイド系化
合物の添加量は特に限定はないが、通常0.05乃至10重量
部であり、0.05重量部未満では熱安定化効果が小さく、
10重量部を超えてもでは予期した熱安定化効果が見られ
ず、好ましくは0.1〜6.0重量部である。又、一般式(1)
で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩の添加量も特に限
定はしないが、通常0.005乃至5.0重量部であり、0.005
重量部未満では相剰効果は見られず、5.0重量部を超え
た場合はかえつて熱安定効果を低下させる。好ましくは
0.01〜2.0重量部である。
本発明で使用される安定化剤を、含ハロゲン化合物にて
難燃化されたスチレン系樹脂組成物に添加する方法は、
従来公知の技術で行なえばよく、例えば、該樹脂組成物
と安定化剤をヘンシエルミキサー、リボンブレンダー、
バンバリーミキサー等で混合してもよいし、あるいは、
有機錫マレエート系化合物および/または有機錫メルカ
プタイド系化合物と一般式(1)で示される飽和ジカルボ
ン酸ジ金属塩をあらかじめワンバツクしたものを該樹脂
組成物と前述の混合機で混合してもよい。
またこれらの安定化剤にさらに公知の安定化剤、例え
ば、各種金属石ケン、有機リン化合物等を併用できる。
さらに必要に応じて、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、顔
料、充填剤、加工助剤等を添加することができる。
〔実施例および効果〕
以下実施例によつて、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによつて限定されるものではない。実施例
において、部は重量部を意味する。
実施例1. アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体〔三
菱モンサント化成(株)製タフレツクスTFX-410〕50
部、塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン(株)製Geon 103EP-
8〕50部に〔表−1〕に示す安定化剤を添加した配合物
を155℃に調整した8インチ試験ロールで5分間混練
し、厚さ0.5mmのシートを作製した。
得られたシートを裁断後8枚重ね、210℃、20kg/cm2
60分間プレスを行ない、プレス後の試験片を取り出し
その着色度を肉眼で判定した。〔表−1〕でわかるよう
に本発明の有機錫マレエート系化合物および/または有
機錫メタルカプタイド系化合物とヘキサン二酸ジナトリ
ウムの併用により、熱安定化効果が向上していることが
わかる。
実施例2 アクリロニトリル・ブタジエン、スチレン共重合体〔日
本合成ゴム(株)製、JSRABS#10NP〕100部、テトラブロ
ムビスフエノールA〔帝人化成(株)製フアイヤガード
2000〕25部に〔表−2〕に示す安定化剤を添加した配合
物を130℃に調節した8インチ試験ロールで5分間混練
し、厚さ0.5mmのシートを作製した。得られたシートを
裁断後8枚重ね、240℃、10kg/cm2で30分間プレスを
行ない、プレス後の試験片を取り出しその着色度を肉眼
で判定した。〔表−2〕でわかるように本発明による安
定化剤の相剰効果が格段に優れていることがわかる。
実施例3 スチレン樹脂〔旭化成(株)製、スタイロン492〕100
部、ヘキサブロムシクロドデカン〔第一工業製薬(株)
製ピロガードSR-103〕15、ジ−n−ブチル錫マレエート
ポリマー0.3部に〔表−3〕に示す安定化剤を添加した
配合物を120℃に調節した8インチ試験ロールで5分間
混練し、厚さ0.7mmのシートを作製した。得られたシー
トを裁断後8枚重ね、230℃、10kg/cm2でプレスを行な
い、試験片が劣化(黒化)するまでの時間(分)を測定
した。
〔表−3〕からわかるように本発明による安定化剤の相
剰効果が格段に優れていることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大野 博一 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内 (72)発明者 吉村 成人 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内 (56)参考文献 特開 昭47−43037(JP,A) 特開 昭61−155438(JP,A) 特開 昭60−139734(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スチレン系樹脂100部、含ハロゲン化合
    物10〜150部の割合からなる難燃化されたスチレン
    系樹脂組成物100重量部に対して、 (a)有機錫マレエート系化合物および/または有機錫メ
    ルカプタイド系化合物0.05〜10重量部と、 (b)一般式 MOOC(CHCOOM’ (式中、M、M’は一価の金属原子を示し、同一でも異
    なってもよい。nは1〜18の整数を示す。) で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩0.005〜5.
    0重量部 との割合で併用添加することを特徴とする該樹脂組成物
    の安定化法。
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