JPH0627232B2 - スチレン系樹脂組成物の安定化法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃剤として、含ハロゲン化合物を含有する
スチレン系樹脂組成物の熱安定化法に関するものであ
り、スチレン系樹脂に対して難燃性が要求される分野に
広く利用することができる。

〔従来の技術〕

一般に、スチレン系樹脂の難燃化には、含ハロゲン化合
物を添加する方法が従来より行なわれている。しかしな
がら、一般的に、スチレン系樹脂を上記方法にて難燃化
すると該スチレン系樹脂が本来有している熱安定性が大
巾に低下してしまう欠点がある。

そのため従来より、含ハロゲン化合物を含有するスチレ
ン系樹脂組成物を熱安定化させるために、安定化剤とし
て、有機錫化合物、各種金属石ケン、エポキシ化合物、
リン化合物、抗酸化剤等を添加したり、マレイン酸金属
塩を添加する方法（特公昭56-54023号）が開示されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の安定化方法の中でも有機錫化合物を添加する方法
は、含ハロゲン化合物にて難燃化されたスチレン系樹脂
組成物の熱安定性の低下を抑制するので広く用いられて
いるが、熱安定化効果はまだ満足されるものではなく、
更に熱安定化効果の優れる安定化剤の開発が待たれてい
た。

〔問題を解決するための手段〕

本出願人は、かかる観点から、含ハロゲン化合物にて難
燃化されたスチレン系樹脂組成物に対し、熱安定化効果
の優れる安定化剤として有機錫マレエート系化合物と飽
和ジカルボン酸ジ金属塩を併用する発明をした（特願昭
６０−146184号）。

本発明者等は、ひきつゞき更に熱安定化効果の優れる安
定化剤につき鋭意研究を重ねた結果、含ハロゲン化合物
にて難燃化されたスチレン系樹脂組成物に対して、 (a)有機錫マレエート系化合物と、 (b)一般式(1) MOOC(CH₂)_nCOOM′(1) （式中、Ｍ，Ｍ′は一価の金属原子を示し、同一でも異
なつていてもよい。ｎは１〜18の整数を示す。） で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩と、 (c)一般式(2) N_a2O・Al₂O₃・2S_iO₂・XH₂O(2) （式中、Ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライトとを併用添加することによ
り、これらの安定剤を単独で、または２種類併用で該樹
脂組成物に添加した場合の熱安定化効果からは予期しえ
ない相剰効果を発揮することを見出し本発明を完成し
た。

本発明に使用されるスチレン系樹脂は、少なくともその
一部にスチレン骨格より導びかれた構造を有する樹脂及
びそれらのブレンド樹脂であつて、スチレン系化合物単
量体、例えばスチレンや、α−メチルスチレンの如きα
−置換スチレン及びビニルトルエン、ｏ−クロルスチレ
ンの如き核置換スチレン等の単量体の重合体、並びにス
チレン系化合物単量体と他の化合物単量体、例えばビニ
ル化合物単量体、共役ジエン化合物単量体等との共重合
体を挙げることができる。ビニル化合物単量体の例とし
ては、アクリロニトリルの如きシアン含有ビニル化合
物、アクリル酸及びメタクリル酸の如きビニルカルボン
酸、そのメチルエステル、エチルエステル等のビニルカ
ルボン酸エステル、ビニルピリジン、ビニルカルバゾー
ルの如きビニル複素環化合物等を挙げることができる。
又共役ジエン化合物としては、ブタジエン、１−クロル
ブタジエン、２−クロルブタジエン、イソプレン、エチ
レン・プロピレン・ジエン化合物等を挙げることができ
る。スチレン系樹脂は、スチレン系化合物単量体と上記
の化合物単量体との二元以上の多元共重合体であつても
よい。

本発明に使用される含ハロゲン化合物は、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン等のハ
ロゲン含有樹脂；塩素化パラフイン、塩素化ポリフエニ
ル、臭素化ポリフエニル、バークロルペンタシクロデカ
ン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムシクロドデカ
ン、テトラブロムベンゼン、ビニルクロルアセテート、
ブロムスチレン、ブロムフエニルアリルエーテル、クロ
ルエンド酸ジアリル、ヘツト酸、無水ヘツト酸、テトラ
クロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、クロ
ルプロパンジオール、テトラブロムビスフエノールＡ、
デカブロムジフエニルエーテル、トリス（2,3ジブロム
プロピル）イソシアヌレート、テトラブロムビスフエノ
ールＡのカーボネートオリゴマー、ビス（トリブロムフ
エノキシ）エタン等のハロゲン化合物等である。

本発明において、スチレン系樹脂と含ハロゲン化合物の
混合比率は、成型品の使用目的によつて難燃性の要求が
異なり、混合比率も目的に応じて変量するが一般には、
スチレン系樹脂１００重量部に対して、含ハロゲン化合
物の添加量は１０〜１５０重量部である。

本発明に使用される有機錫マレエート系化合物は一般に
使用される化合物を挙げることができ、例えば、一般式
(3)及び(4) 〔式(3),(4)中、R¹はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基またはアルコキシアルキル
基、R²はアルキル基、Ａは酸素または−OOCCH=CHCOO−
で示される基、ｋは０または１、ｌは１〜１０の整数を
示す。〕で示される化合物が挙げられる。

一般式(3)及び(4)について更に詳しく述べると、Ｒ^１は
炭素数が１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アルコキシアルキル基を挙
げることができ、具体例として、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イ
ソオクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、
トリデシル、オクタデシル、オレイル、ベンジル、メチ
ルベンジル、イソプロピルベンジル、シクロヘキシル、
メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシブチル、ブ
トキシエチル等の基を挙げることができる。

Ｒ^２は炭素数が１〜１２のアルキル基を挙げることがで
き、具体例として、メチル、ブチル、オクチル、ラウリ
ル等の基を挙げることができる。

一般式(3)で示される有機錫エステルマレエート化合物
の具体例としては次のものが挙げられる。

ジメチル錫ビス（メチルマレエート）、ジメチル錫ビス
（エチルマレエート）、ジメチル錫ビス（イソプロピル
マレエート）、ジメチル錫ビス（ブチルマレエート）、
ジメチル錫ビス（ヘキシルマレエート）、ジメチル錫ビ
ス（オクチルマレエート）、ジメチル錫ビス（イソオク
チルマレエート）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘキシ
ルマレエート）、ジメチル錫ビス（デシルマレエー
ト）、ジメチル錫ビス（ドデシルマレエート）、ジメチ
ル錫ビス（トリデシルマレエート）、ジメチル錫ビス
（オクタデシルマレエート）、ジメチル錫ビス（オレイ
ルマレエート）、ジメチル錫ビス（ベンジルマレエー
ト）、ジメチル錫ビス（メチルベンジルマレエート）、
ジメチル錫ビス（シクロヘキシルマレエート）、ジメチ
ル錫ビス（メトキシブチルマレエート）、ジブチル錫ビ
ス（メチルマレエート）、ジブチル錫ビス（エチルマレ
エート）、ジブチル錫ビス（プロピルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（イソプロピルマレエート）、ジブチル錫
ビス（ブチルマレエート）、ジブチル錫ビス（アミルマ
レエート）、ジブチル錫ビス（ヘキシルマレエート）、
ジブチル錫ビス（ヘプチルマレエート）、ジブチル錫ビ
ス（オクチルマレエート）、ジブチル錫ビス（イソオク
チルマレエート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシ
ルマレエート）、ジブチル錫ビス（ノニルマレエー
ト）、ジブチル錫ビス（デシルマレエート）、ジブチル
錫ビス（ドデシルマレエート）、ジブチル錫ビス（トリ
デシルマレエート）、ジブチル錫ビス（オクタデシルマ
レエート）、ジブチル錫ビス（アリルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（オレイルマレエート）、ジブチル錫ビス
（ベンジルマレエート）、ジブチル錫ビス（シクロヘキ
シルマレエート）、ジブチル錫ビス（メトキシブチルマ
レエート）、ジオクチル錫ビス（エチルマレエート）、
ジオクチル錫ビス（プロピルマレエート）、ジオクチル
錫ビス（イソプロピルマレエート）、ジオクチル錫ビス
（ブチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（ヘキシルマ
レエート）、ジオクチル錫ビス（オクチルマレエー
ト）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルマレエート）、
ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルマレエート）、
ジオクチル錫ビス（デシルマレエート）、ジオクチル錫
ビス（ドデシルマレエート）、ジオクチル錫ビス（トリ
デシルマレエート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシル
マレエート）、ジオクチル錫ビス（オレイルマレエー
ト）、ジオクチル錫ビス（ベンジルマレエート）、ジオ
クチル錫ビス（シクロヘキシルマレエート）、ジオクチ
ル錫ビス（メトキシブチルマレエート）、ジラウリル錫
ビス（エチルマレエート）、ジラウリル錫ビス（イソプ
ロピルマレエート）、ジラウリル錫ビス（ブチルマレエ
ート）、ジラウリル錫ビス（ヘキシルマレエート）、ジ
ラウリル錫ビス（オクチルマレエート）、ジラウリル錫
ビス（イソオクチルマレエート）、ジラウリル錫ビス
（２−エチルヘキシルマレエート）、ジラウリル錫ビス
（デシルマレエート）、ジラウリル錫ビス（ドデシルマ
レエート）、ジラウリル錫ビス（トリデシルマレエー
ト）、ジラウリル錫ビス（オクタデシルマレエート）、
ジラウリル錫ビス（オレイルマレエート）、ジラウリル
錫ビス（ベンジルマレエート）、ジラウリル錫ビス（シ
クロヘキシルマレエート）、ジラウリル錫ビス（メトキ
シブチルマレエート）、ビス（ジメチル錫メチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジメチル錫エチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫イソプロピルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジメチル錫ブチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫ヘキシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫オクチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫イソオクチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジメチル錫２−エチルヘキシ
ルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫デシルマ
レエート）マレエート、ビス（ジメチル錫ドデシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジメチル錫トリデシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジメチル錫オクタデシルマ
レエート）マレエート、ビス（ジメチル錫オレイルマレ
エート）マレエート、ビス（ジメチル錫ベンジルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジメチル錫シクロヘキシルマ
レエート）マレエート、ビス（ジメチル錫メトキシブチ
ルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫メチルマ
レエート）マレエート、ビス（ジブチル錫エチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジブチル錫プロピルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫イソプロピルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジブチル錫ブチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫アミルマレエート）
マレエート、ビス（ジブチル錫ヘキシルマレエート）マ
レエート、ビス（ジブチル錫ヘプチルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫オクチルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジブチル錫イソオクチルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫２−エチルヘキシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫ノニルマレエート）
マレエート、ビス（ジブチル錫デシルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫ドデシルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジブチル錫トリデシルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジブチル錫オクタデシルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫アリルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジブチル錫オレイルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジブチル錫ベンジルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジブチル錫シクロヘキシルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫メトキシブチルマレエート）
マレエート、ビス（ジオクチル錫エチルマレエート）マ
レエート、ビス（ジオクチル錫プロピルマレエート）マ
レエート、ビス（ジオクチル錫イソプロピルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジオクチル錫ブチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジオクチル錫ヘキシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジオクチル錫オクチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジオクチル錫イソオクチルマレ
エート）マレエート、ビス（ジオクチル錫２−エチルヘ
キシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫デ
シルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫ドデ
シルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫トリ
デシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫オ
クタデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫オレイルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫ベンジルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫シクロヘキシルマレエート）マレエート、ビス（ジオ
クチル錫メトキシブチルマレエート）マレエート、ビス
（ジラウリル錫エチルマレエート）マレエート、ビス
（ジラウリル錫イソプロピルマレエート）マレエート、
ビス（ジラウリル錫ブチルマレエート）マレエート、ビ
ス（ジラウリル錫ヘキシルマレエート）マレエート、ビ
ス（ジラウリル錫オクチルマレエート）マレエート、ビ
ス（ジラウリル錫イソオクチルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジラウリル錫２−エチルヘキシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジラウリル錫デシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジラウリル錫ドデシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジラウリル錫トリデシルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジラウリル錫オクタデシルマ
レエート）マレエート、ビス（ジラウリル錫オレイルマ
レエート）マレエート、ビス（ジラウリル錫ベンジルマ
レエート）マレエート、ビス（ジラウリル錫シクロヘキ
シルマレエート）マレエート、ビス（ジラウリル錫メト
キシブチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫
メチルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫ブチ
ルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫イソオク
チルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫ベンジ
ルマレエート）オキサイド、ビス（ジブチル錫メチルマ
レエート）オキサイド、ビス（ジブチル錫ブチルマレエ
ート）オキサイド、ビス（ジブチル錫イソオクチルマレ
エート）オキサイド、ビス（ジブチル錫ベンジルマレエ
ート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫ブチルマレエー
ト）オキサイド、ビス（ジオクチル錫イソオクチルマレ
エート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫ベンジルマレ
エート）オキサイド、ビス（ジラウリル錫ブチルマレエ
ート）オキサイド、ビス（ジラウリル錫イソオクチルマ
レエート）オキサイド、ビス（ジラウリル錫ベンジルマ
レエート）オキサイド等であり、好ましい例としてはジ
ブチル錫ビス（メチルマレエート）、ジブチル錫ビス
（ブチルマレエート）、ジブチル錫ビス（イソオクチル
マレエート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルマ
レエート）、ジブチル錫ビス（トリデシルマレエー
ト）、ジブチル錫ビス（オクタデシルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（オレイルマレエート）、ジブチル錫ビス
（ベンジルマレエート）、ジブチル錫ビス（シクロヘキ
シルマレエート）、ジオクチル錫ビス（ブチルマレエー
ト）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルマレエート）、
ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルマレエート）、
ジオクチル錫ビス（トリデシルマレエート）、ジオクチ
ル錫ビス（オクタデシルマレエート）、ジオクチル錫ビ
ス（オレイルマレエート）、ジオクチル錫ビス（ベンジ
ルマレエート）、ジオクチル錫ビス（シクロヘキシルマ
レエート）、ビス（ジブチル錫メチルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫ブチルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジブチル錫イソオクチルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジブチル錫２−エチルヘキシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫トリデシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫オクタデシルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジブチル錫オレイルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫ベンジルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫シクロヘキシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジオクチル錫ブチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジオクチル錫イソオクチルマ
レエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫２−エチル
ヘキシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫
トリデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫オクタデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオク
チル錫オレイルマレエート）マレエート、ビス（ジオク
チル錫ベンジルマレエート）マレエート、ビス（ジオク
チル錫シクロヘキシルマレエート）マレエート、ビス
（ジブチル錫メチルマレエート）オキサイド、ビス（ジ
ブチル錫ブチルマレエート）オキサイド、ビス（ジブチ
ル錫ベンジルマレエート）オキサイド、ビス（ジオクチ
ル錫ブチルマレエート）オキサイド、ビス（ジオクチル
錫ベンジルマレエート）オキサイド等を挙げることがで
きる。一般式(4)で示される有機錫マレエートの具体例
としては次のものが挙げられる。ジメチル錫マレエー
ト、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレエート、
ジラウリル錫マレエートおよびこれらのポリマー等であ
る。一般式(3)及び(4)の有機錫マレエート系化合物の中
でも、特に好ましい例としてはジブチル錫ビス（メチル
マレエート）、ジブチル錫マレエートポリマー、ジオク
チル錫マレエートポリマー等である。

本発明に使用される一般式(1)中、Ｍ，Ｍ′は一価の金
属原子を示し、好ましくはＬ_ｉ，Ｎ_ａ，Ｋであり、その
具体例としては次のものが挙げられる。

プロパン二酸ジリチウム、プロパン二酸ジナトリウム、
プロパン二酸ジカリウム、ブタン二酸ジリチウム、ブタ
ン二酸ジナトリウム、ブタン二酸ジカリウム、ペンタン
二酸ジリチウム、ペンタン二酸ジナトリウム、ペンタン
二酸ジカリウム、ペンタン二酸ナトリウム・カリウム、
ヘキサン二酸ジリチウム、ヘキサン二酸ジナトリウム、
ヘキサン二酸ジカリウム、ヘプタン二酸ジリチウム、ヘ
プタン二酸ジナトリウム、ヘプタン二酸ジカリウム、オ
クタン二酸ジリチウム、オクタン二酸ジナトリウム、オ
クタン二酸ジカリウム、ノナン二酸ジリチウム、ノナン
二酸ジナトリウム、ノナン二酸ジカリウム、デカン二酸
ジリチウム、デカン二酸ジナトリウム、デカン二酸ジカ
リウム、ウンデカン二酸ジリチウム、ウンデカン二酸ジ
ナトリウム、ウンデカン二酸ジカリウム、ドデカン二酸
ジリチウム、ドデカン二酸ジナトリウム、ドデカン二酸
ジカリウム、トリデカン二酸ジリチウム、トリデカン二
酸ジナトリウム、トリデカン二酸ジカリウム、テトラデ
カン二酸ジリチウム、テトラデカン二酸ジナトリウム、
テトラデカン二酸ジカリウム、ペンタデカン二酸ジリチ
ウム、ペンタデカン二酸ジナトリウム、ペンタデカン二
酸ジカリウム、ヘキサデカン二酸ジリチウム、ヘキサデ
カン二酸ジナトリウム、ヘキサデカン二酸ジカリウム、
ヘプタデカン二酸ジリチウム、ヘプタデカン二酸ジナト
リウム、ヘプタデカン二酸ジカリウム、オクタデカン二
酸ジリチウム、オクタデカン二酸ジナトリウム、オクタ
デカン二酸ジカリウム、ノナデカン二酸ジリチウム、ノ
ナデカン二酸ジナトリウム、ノナデカン二酸ジカリウ
ム、アイコサン二酸ジリチウム、アイコサン二酸ジナト
リウム、アイコサン二酸ジカリウム、ブタン二酸リチウ
ム・ナトリウム、ブタン二酸ナトリウム・カリウム、ヘ
キサン二酸ナトリウム・カリウム、ヘキサン二酸リチウ
ム・カリウム、ヘキサン二酸リチウム・ナトリウム等を
挙げることができ、特に好ましい例としては、ヘキサン
二酸ジリチウム、ヘキサン二酸ジナトリウム、ヘキサン
二酸ジカリウム、ヘキサン二酸リチウム・ナトリウム、
ヘキサン二酸ナトリウム・カリウム、ヘキサン二酸リチ
ウム・カリウム等を挙げることができる。

本発明に使用される一般式(2)で示されるＡ型ゼオライ
トは、天然および合成のＡ型ゼオライトを挙げることが
できる。また、用いられるＡ型ゼオライトは、例えばス
テアリン酸やオレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂
肪酸アルカリ金属塩や、例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸アルカリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金
属塩等で表面処理されていてもよい。

本発明において、含ハロゲン化合物にて難燃化されたス
チレン系樹脂組成物１００重量部に対して、有機錫マレ
エート系化合物の添加量は特に制限はないが、通常、例
えば0.01重量部〜１０重量部であり、好ましくは0.05〜
6.0重量部である。0.01重量部末満では熱安定化効果が
小さく、１０重量部を超えては予期した熱安定化効果が
得られない。また、一般式(1)で示される飽和ジカルボ
ン酸ジ金属塩の添加量も特に制限はないが、通常、例え
ば0.01重量部〜5.0重量部であり、好ましくは0.05重量
部〜2.0重量部である。0.01重量部未満では相剰効果は
顕著には見られず、5.0重量部を超えてはかえつて熱安
定化効果を低下させる。更に、一般式(2)で示されるＡ
型ゼオライトの添加量も特に制限はないが、通常、例え
ば、0.01重量部〜１０重量部であり、好ましくは0.05重
量部〜5.0重量部である。0.01重量部未満では熱安定効
果が小さく、１０重量部を越えては予期した熱安定化効
果が得られない。

有機錫マレエート系化合物とジカルボン酸ジ金属塩とＡ
型ゼオライトとの併用比率については特に限定はない
が、重量％で有機錫マレエート系化合物：ジカルボン酸
ジ金属塩：Ａ型ゼオライト＝１０〜６０：８０〜１０：
１０〜３０が好ましく、特に好ましいのは２０〜５０：
６０〜２０：２０〜３０である。この併用比率から外れ
ると相剰効果に乏しいので好ましくない。

本発明で使用される安定化剤を、含ハロゲン化合物にて
難燃化されたスチレン系樹脂組成物に添加する方法は、
従来公知の技術で行なえばよく、例えば、該樹脂組成物
と安定化剤をヘンシエルミキサー、リボンブレンダー、
バンバリーミキサー等で混合してもよいし、あるいは、
有機錫マレエート系化合物と一般式(1)で示される飽和
ジカルボン酸ジ金属塩と一般式(2)で示されるＡ型ゼオ
ライトとをあらかじめワンパツクしたものを該樹脂組成
物と前述の混合機で混合してもよい。

またこれらの安定化剤にさらに公知の安定化剤、例え
ば、各種金属石ケン、有機リン化合物等を併用できる。

さらに必要に応じて、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、顔
料、充填剤、加工助剤等を添加することができる。

〔実施例および効果〕

以下実施例によつて、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによつて限定されるものではない。実施例
において、部は重量部を意味する。

実施例１． アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体〔三
菱モンサント化成（株）製タフレツクスTFX−４１０〕
５０部、塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン（株）製Geon１０
３EP−８〕５０部に〔表−１〕に示す安定化剤を添加し
た配合物を１５５℃に調整した８インチ試験ロールで５
分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作製した。

得られたシートを裁断後８枚重ね、２１０℃、２０kg/c
m²で９０分間プレスを行ない、プレス後の試験片を取り
出しその着色度を肉眼で判定した。〔表−１〕でわかる
ように本発明の有機錫マレエート系化合物とヘキサン二
酸ジナトリウムとＡ型ゼオライトとの併用により、熱安
定化効果が向上していることがわかる。

実施例２ アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体〔日
本合成ゴム（株）製、JSR ABS^＃10NP〕１００部、テト
ラブロムビスフエノールＡ〔帝人化成（株）製フアイヤ
ガード2000〕２５部に〔表−２〕に示す安定化剤を添加
した配合物を１３０℃に調節した８インチ試験ロールで
５分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作製した。得られ
たシートを裁断後８枚重ね、２４０℃、１０kg/cm²で６
０分間プレスを行ない、プレス後の試験片を取り出しそ
の着色度を肉眼で判定した。〔表−２〕でわかるように
本発明による安定化剤の相剰効果が格段に優れているこ
とがわかる。

実施例３． スチレン樹脂〔旭化成（株）製、スタイロン４９２〕１
００部、ヘキサブロムシクロドデカン〔第一工業製薬
（株）製ピロガードSR−１０３〕１５部、ジ−ｎ−ブチ
ル錫マレエートポリマー0.2部に〔表−３〕に示す安定
化剤を添加した配合物を１２０℃に調節した８インチ試
験ロールで５分間混練し、厚さ0.7mmのシートを作製し
た。

得られたシートを裁断後８枚重ね、２５０℃、１０kg/c
m²でプレスを行ない、試験片が劣化（黒化）するまでの
時間（分）を測定した。

〔表−３〕からわかるように本発明による安定化剤の相
剰効果が格段に優れていることがわかる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＥ 9166−4Ｊ 55/02 ＬＭＥ 7142−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 25/00 27:06） (Ｃ０８Ｌ 25/00 85:00） (Ｃ０８Ｌ 55/02 23:28） (56)参考文献 特開 昭62−199654（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−118450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−7751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−115948（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】含ハロゲン化合物にて難燃化されたスチレ
   ン系樹脂組成物を安定化するに際し、 (a)有機錫マレエート系化合物と、 (b)一般式(1) MOOC(CH₂)_nCOOM′(1) （式中、Ｍ，Ｍ′は一価の金属原子を示し、同一でも異
   なつていてもよい。ｎは１〜18の整数を示す。） で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩と、 (c)一般式(2) N_a2O・Al₂O₃・2S_iO₂・XH₂O(2) （式中Ｘは０〜６の数を示す。） で示されるＡ型ゼオライトとを併用添加することを特徴
   とする該樹脂組成物の安定化法。