JPS5919949A - マイクロカプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、′電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に
おいて形成される静電荷像、その他の潜像の現像に用い
られ、特にいわゆる圧力定着用トナーとして好適なマイ
クロカプセルトナーに関するものである。

従来、電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１
号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報、特公昭４３
−２４７４８号公報、その他に記載されているように多
数の方法が知られているが、一般的には、光導電性物質
より成る感光体を利用してこれに種々の手段により潜像
を形成し、この潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙等の転写材にトナテ像を転写した上で、熱、圧力
、或いは溶剤蒸気等を作用させて定着し、複写画像を得
るものである。

また、潜像をトナーを用いて現像する方法としては、例
えば米国特許第２８７４０６３号明細書に記載されてい
るａ気ブラシ法、同第２６１８５５２号明細書に記載さ
れて・いるカスケード法、同第２２２１７７６号明細１
ｍＦＫ記載されているパウダークラウド法、その他７ア
ープラシ法、液体現像法等多数の方法が知られている。

一方、トナー像の定着法としては、トナーをヒーター或
いは熱ローラ等により加熱溶融して転写材等の支持体に
融着固化せしめる加熱定着法、有機溶剤によりトナーの
バインダー樹脂を軟化させ或いは溶解して支持体に定着
する溶剤定着法、抑圧ローラ等による圧力によりトナー
を支持体に定着する圧力定着法等が知られている。そし
てトナーにおいては、用いられる定着法に適合するよう
、その成分材料等が選定され、成る定着法で定着される
トナーは他の定着法によっては通常定着せしめることが
困難である。

以上の定着法のうち、圧力定着法は米国特許第３２６９
６２６号明細＊、ｖｆ公昭４６−１５８７６号公報、そ
の他に記載さね−ており、消費エネルギーが少なく、公
害のおそれがなく、定着器の駆動開始後に待ち時間を要
さず、転写紙の焼は焦げのおそれがなく、高速定着が可
能であり、定着器の構成が簡単である等の点で有利な方
法である。

反面、圧力定着法においてはトナーの定着性が概して低
く、また抑圧ローラにトナーの一部が転写して後続の画
像を汚損するオフセット現象が生じ易い等の欠点が６Ｄ
、圧力定着用トナーにおいて種々の研究がなされている
。例えば加圧定着性の改善を目的として、特公昭４４−
９８８０号公報には脂肪族成分と熱可塑性樹脂成分とを
含む圧力定着用トナーが、また特公昭５７−６５８８号
公報には粘り強い重合体と軟質風合体の７゛ロツク合体
を用いた圧力定着用トナーが開示されている。

しかしながら現在に至るまで、十分な定着性を有し実用
上満足し得る圧力定着用トナーは知られておらず、実用
化されているものもあるがその定着性の低いことを補償
することが必要とされている。

圧力定着用トナーとして好適なタイプはマイクロカプセ
ルトナーでおり、これは圧力を受けて破壊されるマイク
ロカプセルを構成する壁膜と、このマイクロカプセル内
にいわば封入した比較的軟質の芯材とより成るものであ
り、種々のものが知られている。このマイクロカプセル
トナーにおいて良好な圧力定着性を具有せしめるために
は、その芯材が適度の粘性と弾性とを有することが必要
である。然るへ定着に好適な粘性を有する芯材材料は、
当該芯材材料中に分散含有せしめる必要のある着色剤、
磁性粉、その他の添加剤の分散に対しては粘度が高過ぎ
てそれら添加剤を均一に分散せしめることが困難なもの
であシ、また、マイクロカプセル形成プロセスの中に、
芯材材料をこれと相溶性のない液体中に分散せしめる工
程が含まれる場合においては、当該工程において芯材材
料を十分に且つ均一に分散せしめることが困難である。

しかしながら、このような不都合を除去するために粘性
の低い、６材材料を用いると、圧力定着性が低下してし
まうこととなる。

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、優れた圧力定着性を有ししかも着色剤等の添加剤が芯
材中に十分に均一に分散されており、更に容易に製造す
ることのできるマイクロカプセルトナーを提供すること
を目的とする。

本発明の特徴とするところは、樹脂壁膜と、硬化反応に
より増粘さｉ′シた芯材とよ構成る点にある。

以下本発明につめて具体的に説明する。

本発明においては、着色剤、磁性体、その他の添加剤が
分散され、しかも硬化反応によって増粘された状態の芯
材を、樹脂壁膜よ構成るマイクロカプセル中に封入され
た状態にしてマイクロカプセルトナーとする。

本発明によれば、芯材が硬化反応によって増粘されたも
のであシ、硬化反応前においては当該芯材の材料は当然
に低い粘度を有するものであり、従ってこの硬化反応８
１１の芯材材料に対してはこれに添加剤を十分り一に分
散せしめることができるので、結局添加剤が十分均一に
分散されていてしかも粘性が大きくて圧力定着に好適な
芯材を有するマイクロカプセルトナーが得られる。

即ち本発明トナーによれば、これにょシ潜像が現像され
て形成されたトナー像を圧力定着法にょ多、具体的には
一対の抑圧ローラよ構成る圧カ定着器によシ十分に紙等
の支持体上に定着せしめることが可能であり、この定着
性を確保した上で、更に添加剤が均一に芯材に含有され
ることから、所期の目的を達成するために十分な量の添
加剤を含有せしめることができ、その結果、添加剤が着
色剤であれば可視画像におけるその色の濃度を十分高く
することができ、また磁性体であればトナーに十分な磁
性を付与することができて例えば磁気ブラシ現像法を有
利に利用することができると共に、トナーの特性を均一
なものとすることができ、優れた可視画像を形成するこ
とができる。

本発明における芯材は、芯材材料が硬化されて増粘され
たものであり、従って芯材材料はそのような硬化反応を
する液状物質であればよく１、単一の物質より成シ熱に
よって硬化反応が生ずるもの、適宜の硬化剤により加熱
されて或いはされないで硬化反応が生ずるもの、その他
に分類することができるが、特に硬化剤により硬化反応
が生ずるタイプのものが実用上好ましい。

斯かる硬化剤により硬化反応が生ずる芯材材料の好まし
い具体的組合せとしては、次のものを挙げることができ
る。

Ｌ、エポキシ化合物と、アミン化合物、酸無水物または
ルイス酸との組合せ エポキシ化合物の例 エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油
、エポキシ化ポリエステル、その他のエポキシ基を含有
する液状化合物　゛アミン化合物の例 エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、イミダゾール類、メタキシリレ
ンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、イソホロンジアミン、その他の一級、二級
または三級のアミン 酸無水物の例 無水フタ−ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデシニ
ル無水コハク酸、無水ピロメリット酸、無水クロレン酸
、その他の酸無水物 ルイス酸の例 三フッ化ホウ素錯化合物、その他のルイス酸以上のほか
、エポキシ化合物と、一般的なエポキシ樹脂硬化剤との
組合せも有効である。

■、キサントゲン酸エステルと、アミン化合物、有機酸
金属塩、ハロゲン化金属、金属酸化物または有機過酸化
物との組合せ キサントゲン酸エステルの例 末端にアルキルザンテート基を有するクロロプレン、例
えば［デンカＬＣＲＪ　（電気化学工業社Ｍ）などのア
ルキルザンテート変性物アミン化合物の例 一上記Ｉのアミン化合物の例と同じ一 有機酸金属塩の例 ナフテン酸金属塩、ステアリン酸金属塩、その他の有機
酸金属塩 ハロゲン化金属の例 塩化スズ、塩化亜鉛、塩化鉄、その他のハロゲン化金属
塩 金属酸化物の例 酸化亜鉛、その他の金属酸化物 有機過酸化物の例 ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
、その他の有機酸金属 塩イソシアネート化合物と、アミン化合物またはポリオ
ールとの組合せ イソシーアネート化合物の例 トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタ”　−４
＋　４−　ジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、その他のポリイソシアネート化合物 アミン化合物の例 上記Ｉにおけるアミノ化合物の例において挙げたポリア
ミン ポリオールの例 エチレングリコール、グリセリン、その他のポリオール ■天然若しくは合成の乾性油若しくは半乾性油または不
飽和脂肪酸エステルと、ナフテン酸金属塩または脂肪酸
金属塩との組合せ 天然の乾性油若しくは半乾性油の例 桐油、二ノ油、アマニ油、ゴマ油、大豆油、アサ実油、
カポック油、ケシ集油、米ヌカ油、トウモロコシ油、ナ
タネ油、ヒマワリ油、綿実油、サフラワー油、その他の
天然の乾性油若しくは半乾性油 ＠敗り乾性油若しくは半乾性油 アセチノンとブタジェンとの共重合体、ジシクロペンタ
ジェンオリゴマー、その他の＠成の乾性油若しくは半乾
性油 不飽和脂肪酸エステルの例 Ｉ）／−ル酸、リルン酸、オレイン酸、工２イジン酸、
エレオステアリン酸、リルンエライジン酸、ガドンン酸
、エルシン酸、その他の不飽和脂肪酸エステル ナフチ／酸金属塩の例 ナフテン酸コバルト、ナフチ／酸鉛、ナフテン酸鉄、ナ
ンテン酸カルシウム、ナフテン酸マンガン、その他のナ
フテン酸金属塩 脂肪酸金属塩の例 ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、その他
の脂肪酸金属塩 以上に挙げた組合せの各々において、一般には前者が主
剤で後者が硬化剤とされるが、その区別が便宜的な場合
もある。そしてそれらの組合せの比率は、具体的組合せ
Ｋよって異なるので一般的に述べることはできない。

また、マイクロカプセルを構成する樹脂壁膜は制限され
るものではないが、重合反応によって形成されたもので
あることが好ましく、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、ビニル系樹脂、その
他が実用上好ましい樹脂壁膜材質である。

ここにエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの反応物を硬化せしめたものが代表的
であり、硬化剤としては、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ヘキサメチレンジアンン、イミノビスプ
ロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キシ
リレンジアミン、フェニレンジアミン、その他の芳香族
ポリアミン化合物、その他一般にエポキシ硬化剤として
知られているものを挙げることができる。

ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソノアネ
ートとポリアミンとの反応によって得られる。ここにポ
リイソシアネートの具体例としては次のものを挙げるこ
とができる〇（１４） ｌ）へキサメチレンジイソシアネート ＯＣＮ　（ＣＨｚ　）　ａＯｃＮ 市販品二　「デスモジュールＨ」 住友バイエルウレタン工業社製 ２） ＣＯＣ６Ｈ１２ＮＣＯ 市販品＝「デスモジュールＮ」 住友バイエルウレタン工業社製 ３）メタフェニレンジイソシアネート ＣＯ 市販品：「ナフコネート」 ナンヨナルアニリ／社製 ４）トルイレンイソシアネート 市販品二　ＵデスモジュールＴ」 住友バイエルウレタン工業社製 ［ハイレンＴＭＪデュポン社製 ５）２．４−）リレン−ジイソシアネート市販品＝　［
デスモジュールエコ 住友バイエルウレタン工業社製 ６）トルイレンインシアネートとトリメチロールプロパ
ンとの反応生成物 住友バイエルウレタン工業社製 市販品＝［コロネ−）ＬＪ 日本ポリウレタン工業社製 ７）３．３−ジメチル−ジフェニル−４，４−ジインシ
アネー・ト 市販品＝　［−ハイレンエ（」　デュポン社製８）ジフ
ェニルメタン−４，４−ジイソシアネート市販品：　「
ミリオネートＭＴＪ 日本ポリウレタン工業社製 ９）３．３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４−
ジイソシアネート 市販品：　［ハイレンＤＭＭＪ　　デュポン社製１０）
）リフェニルメタンートリインシアネート市販品：　「
デスモジュールＲ」 住友バイエルウレタン工業社製 （１８） １１）ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品：　
「ミリオネートＭＲＪ 日本ポリウレタン工業社製 １２）ナフタレン−１，５−ジイソシアネートＧＯ 市販品：　［デスモジュール１５．］ 住住友イエルウレタン工業社製 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

ｌ）ポリオール エチレングリコール、フロピレフ　りＩＪコノー、ブチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール等のジオー
ル類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタ７．１，２．６−ヘキサ／トリオール等のト
リオール類、ぺ／タエリスリトール、及び水、その他 ２）ポリアミ／ エチレンジアミ／、ヘキサメチレンジアミ／、ジエチレ
／トリアミ／、イミノビスプロピルアミン、フェニレン
ジアミン、キシレンジアミン、トリエチレ／テトラミン
、その他 更ニビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としてハ、スチレ／、バラクロロスチレ／、α−メチル
スチレ７、ｔ−ブチルステレノなどのスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリルなどのビニルニトリル
類、ビニルメチルエーテル、ビニルインフチルエーテル
などのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジンなどのビニルビリジ／Ｑ、Ｎ−ビニルピロ
リトノなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチルケ
ト／、ビニルエチルケトン、メチルインプロペニルグト
ンな１：：どのビニルクト７類、エチレン、プロピ□ し／、イツフーチレン、ブタジェ／、インブレ／な＼ どの不飽１和炭什水木類、クロロブレノなどのハロゲン
含有不飽イ［１炭化水素類、その他の単官能ビニル系モ
ノマーを単独で或いは組み合せて用いることができる。

以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系モノマー
を用いることもでき、この多官能モノマーとしては、エ
チレ／グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエテレ／グリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート
、ネオベンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタク
リレート、べ／タエリスリトールテトラメタクリレート
などの多価アルコールメタクＩＪＬ／　−ト類、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート、ネオペ／チルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
エタントリアクリレート、ぺ／タエリスリトールテトラ
アクリレートなどの多価アルコールアクリレート類、ジ
ビニルベ／ゼ／などの多官能ピニルペ／ゼ／類、その他
を単独で或いは組み合せて用いることができ、更にこれ
らの多官能モノマーを既□述の単官能上ツマ−と組み合
せて用・いてもよい。

以上の芯材材料及び、樹脂壁膜材質の適当な組み合せに
よって本発明マイクロカプセルトナーが形成されるが、
その芯材中、或いは更に樹脂壁膜中には、通常、着色剤
が含有せしめられる。また本発明トナーを磁性トナーと
する場合においては、着色剤の代シに或いは着色剤と共
に磁性体微粉末が含有せしめられる。これらのほか、必
要に応じて種々の添加剤を含有せしめることもできる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，４５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（Ｃ，■。

４５０４０５）、カルコオイルブルー　（Ｃ，１，Ａａ
ｚｏｅｃＢｌｕｅ　３　）、クロムイエロー（Ｃ，１，
Ａ１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ，１，屋７
７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ，１，Ａ２６１
０５　）、キノリンイエロー（Ｃ，ｔ、扁４７００５）
、メチレンブルークロライド（Ｃ，１，Ａ３２０１５）
、フタロシアニンブルー（Ｃ，Ｉ。

４７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（ｃ
、ｒ、煮４２０００　）、ランプブラック（Ｃ，１，ム
７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ａ４５４３５
）、これらの混合物、その他を挙げることができる。

これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十
分な割合で含有されることが必要であシ、通常トナー１
００重量部に対して１〜２０重量部重量部側合とされる
。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コノくルト、ニッケルなどの強磁性を示す金
属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と
を含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸
イヒクロム、その他を挙げることができる。これらの磁
性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形で流動
性芯材中に均一に分散される。そしてその含有量は、ト
ナー１００重量部当９２０〜７０重量部、好ましくは４
０〜７０重量部である。

本発明トナーは、次のような方法によって製造すること
ができる。

イ）着色剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分散せし
めた芯材材料を硬化せしめて芯材物質を得、壁膜のだめ
の樹脂を与える単量体及び重合開始剤等を溶解せ［７め
た媒体中に前記芯材物質を微小粒子として分散せしめ、
その状態で系を重合条件に置いて前記、１す付物質の粒
子の表面に前記単量体による重合体を析出せしめる方法
。

口）着色剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分散せし
めた、Ｕ、・材材料を、これを溶解しない媒体中に微小
粒子として分散せしめ、その状態で加熱等により前記芯
材材料を硬化せしめ、その後媒体中に壁膜のだめの樹脂
を与える単量体及び重合開始剤等を溶解せし、めた上、
系を重合条件処置いて、硬化して芯材材料となっている
微小粒子の表面に前記単量体による重合体を析出せしめ
る方法。

ハ）芯材材料、壁膜のための樹脂を与える単量体及び重
合開始剤等の溶液を調製し、これに着色剤、磁性体微粉
末等の添加剤を均一に分散せしめてトナー用組成物を作
シ、このトナー用組成物を媒体中に微小粒子として分散
せしめ、その状態で系を重合条件に置いて各微小粒子の
表面に重合体層を形成せしめると共に、同時に芯材材料
を硬化せしめる方法。

二）着色剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分散せし
めた芯材材料の微小粒子の表面に重合体による壁膜を形
成して内部の芯材材料が未だ硬化していないマイクロカ
プセルを形成し、その後加熱等により内部の芯材材料を
硬化せしめる方法。

以上のように、本発明トナーを製造する方法は、芯材材
料を予め硬化せしめた後マイクロカプセル化する方法、
芯材材料の硬化とマイクロカプセル化を同時に行なう方
法、マイクロカプセル化した後芯材材料を硬化せしめる
方法に大別されるが、実際上は上記ハ）の方法が有利で
ある。

上記ハ）の方法について詳細に説明する。

既述の如き組合せによる芯材材料の混合物と、これと組
み合せることの可能な壁膜材質の重合体を与える単量体
と、必要に応じて重合開始剤、架橋剤等の重合助剤とを
混合し、更に着色剤等の添加剤を加えて均一に混合分散
せしめて液状のトナー用組成物を作り、このトナー用組
成物を前記芯材材料及び単量体等を溶解しない分散媒体
中に微粒子状に分散懸濁せしめる。この分散微粒子の粒
径は、例えば顕微鏡等による観察によって粒径及び分散
状態を監視し々から、例えば懸濁分散に用いられるホモ
ミキサー等の攪拌器の回転数を制御することによって、
所望の大きさに制御することができる。このような状態
において、系を前記単量体が重合する重合条件下に置き
、これによって各微粒子の表面に重合体層を形成せしめ
てマイクロカプセル化を行なうと共に、これと同時に前
記芯材材料を硬化せしめ、以って本発明マイクロカプセ
ルトナーを製造する。

以上において、トナー用組成物の成分割合は、最終のト
ナーにおいて１．−じ材の占める割合が３０〜８０重量
％の範囲内になるよう選定される。

また上述の方法の実施においては、単量体が多くの場合
親油性であシ、また従って芯材材料としても親油性のも
のを用いることが有利であるため、トナー用組成物は殆
どの場合に全体として親油性のものとなる。従って、前
記分散媒体としては、水または、非親油性の液体を用い
ればよい。そして実際上は分散安定剤をこの分散媒体中
に混合しておくことが必要であり、これによってトナー
用組成物を重合反応の間安定に分散懸濁せしめた状態に
保つことができる。

分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチン！導体
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシグロビルセルロース、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなど
の水溶性高分子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤
類、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウム
、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウムな
どの親水性無機コロイド物質類、その他を有効に用いる
ことができる。勿論その２種以上を併用し、或いは適当
な助剤等を同時に用いることもできる。

前記重合反応系に用いられる重合開始剤の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドなどの有機過酸化物類、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス系重合開始
剤を挙げることができる。この重合開始剤の量は、前記
トナー用組成物の単量体成分νこ対して０．１〜１０重
量％、好ましくは０，２〜５重量％である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合には、着色剤の場合と同様に処理すればよいが
、そのｉまでは、芯材材料、単量体等の有機物質に対す
る親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤、レシチン等のいわゆるカ
ップリング剤と共に或いはカップリング剤によシ処理し
た上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。

本発明マイクロカプセルトナーは、鉄粉、ガラスピーズ
等より成るキャリアと混合されて二成分系現像剤として
用いられ、或いは磁性体を含有するときはそのままで一
成分系現像剤として用いることができる。

本発明を好適に実施することのできる芯材材料、壁膜材
料等の具体的組合せの例のいくつかを、その条件と共に
挙げると、次表に示す通りである。

なお番号１〜３はインシチュー重合法、番号４〜６は界
面重合法、番号７は液中乾燥法の場合に好適である。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。また、人は芯材材
料、Ｂは単量体、Ｃは重合開始剤、Ｄは添加剤を示す。

実施例Ｉ Ａ　：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレン［
デンカＬＣＲＸ−５０Ｊ　（’電気化学工業社製、粘度
４００００ＣＰＳ　）　　　　　　　　　　　　　　　
　１５０ｇエポキシ樹脂用アミン系硬化剤巨吟−）Ｂ−
００１Ｊ（油化シェルエポキシ社製）２０１ Ｂ　：エチレングリコールジメタクリレート　　　　　
　　１００Ｆスチレン　　　　　　　　　　　　　　　
５０ｇＣ：　アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　
　　　　　７．５ｇＤ：Ｍ三酸化鉄ｒＢｔ、−ｔｏｏｌ
（チタｙ工業社製）　　　　　３ｏｏ、ｐレシチン　　
　　　　　　　　　　　　１．５ｇ以上の物質をサンド
グラインダー分散器を用いて室温で均一に混合してトナ
ー用組成物を作シ、分散安定剤コロイド状リン酸三カル
シウム１２Ｉ！とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．２．９トヲ含む水３を中に前記トナー用組成物を
ホモジェッターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均
粒径を１０〜１５μとした。この懸濁分散物を四ツ目フ
ラスコに入れ、温度７０Ｃに昇温せしめてこの温度に８
時間保ち、−芯材材料を硬化せしめて増粘させると共に
各分散微粒子の表面に重合体層を形成せしめた。その後
、塩酸を加えて分散安定剤を除去し、問屋粒子をｒ別し
た後水洗乾燥して平均粒径１５μ、壁膜厚約１μの本発
明マイクロカプセルトナーを製造した。これを「トナー
１」とする。

実施例 Ａ：エポキシ化大豆油ｒ　ＡＤＫ　Ｃ１ｚｅｒ　０−１
３０ＰＪ　（アデカアーガス化学社製、粘度２５０ＣＰ
Ｓ）　　　　　　　　１５０ｇエポキシ樹脂用硬化剤［
エピキュアＵＪ（油化シェルエポキシ社製Ｊ　　　　　
　　　　　　　　　　　１５．９Ｂ　二　二チレングリ
ノールジメタクリレー）　　　　　　　　１００．９ス
チレン　　　　　　　　　　　　　　　５０ＦＣ：アゾ
ビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　７．
５９Ｄ：四三酸化鉄［ＢＬ−１００Ｊ　　　　　　　　
　　　　　　３００１Ｉレシチン　　　　　　　　　　
　　　　１．５ｇ以上の物質により、実施例１と全く同
様にして本発明マイクロカプセルトナーを製造した。こ
れを「トナー２」とする。

実施例３ Ａ；アルキルザンテート末端変性液状クロロプレン「デ
ンカＬＣＲＸ−５０１（粘度４００００ＣＰＳ）　　　
　　１５０．Ｐナフテン酸コバルト（硬化剤）１５ｙ Ｂ　：ポリインシアネート［デスモジュールＬＪ（住友
バイエルウレタン工業社製）３０ＩＤ二四三酸化鉄［Ｂ
Ｌ−１００Ｊ　　　　　　　　　　　　　２００ｆレシ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．５９以上の物質
ｆニーｖンドグラインダー分散器を用いて均一に混合［
７てトナー用組成物を作り、分散安定剤コロイド状シリ
カ２０．Ｆとオフタデシルテトラメチルアンモニウムク
ロライド０．７５１１とを含む水３を中に前記トナー用
組成物をホモジェッターを用いて分散せしめ、分散微粒
子の平均粒径を１０〜１５μとした。

この懸濁分散物中に、重合開始剤トリエチレンテトラミ
ン８ｆＩを溶解せしめた２００ｖｔの水溶液を１時間で
滴下し、その後３時間に亘って分散物の攪拌を継続し、
分散物粒子の表面にボ１）尿素壁膜を形成し、その後系
の温度を６０１？に昇温して５時間の間ひき続き攪拌し
ながらその温度を保って芯材材料を硬化せしめた。そし
て固型粒子を沢別し、水洗乾燥して平均粒径１３μ、壁
膜厚約１μの本発明マイクロカプセルトナーを製造した
。これを１トナー３」とする。

実施例４ Ａ：アルギルザンテート末端変性液状クロロブレン［デ
ンカＬＣＲＸ−５０Ｊ　（粘度４００００ＣＰＳ　）　
　　　　１５０Ｉ！ナフテン酸コバルト（硬化剤）１５
ｙ Ｂ　＝ポリイソシアネート［デスモジュールＬＪ（住友
バイエルウレタン工業社ＪｊＪ）　　　　　　　　　　
３０Ｉ！Ｄ：四三酸化鉄［ＢＬ−１，０Ｑｌ　　　　　
　　　　　　　　　２００Ｉｌレシチン　　　　　　　
　　　　　　　　１．５ｇ以上の物質をサンドグライン
ダー分散器を用いて均一に混合してトナー用組成物を作
シ、分散安定剤コロイド状シリカ２０ｇとオフタデシル
テトラメチルアンモニウムクロライド０．７５　、ｆ／
とを含む水３を中に前記トナー用組成物をホモジェッタ
ーを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を１０〜
１５μとした。

この懸濁分散物を攪拌器によシ攪拌しながら系の温度を
６０Ｃに昇温せしめてから、重合開始剤トリエチレンテ
トラミン８ｇを溶解せしめた２００ｕの水溶液を１時間
で滴下して加え、その後系の温度を保ちながら５時間分
散物の攪拌を継続して芯材材料を硬化せ１７めると同時
に分散物粒子の表面にポリ尿素よシ成る壁膜を形成せし
めた。その後固型粒子をＰ別ｊ７、水洗乾燥して平均粒
径１３μ、壁膜厚約１μの本発明マイクロカプセルトナ
ーを製造した。これｆ「トナー４」とする。

実施例５ Ａ：　アルキルザンテート末端変性液状クロロプレン「
デンカＬＣＲＸ−５０Ｊ　（粘度４００００ＣＰＳ　）
　　　　１５０．＠ナフテン酸コバルト（硬化剤）　　
　　　　　　　　　ｘｓｇＢ　：ポリインシアネート「
デスモジュールＬＪ（住友バイエルウレタン工業社製）
３０９Ｄ　＝四三酸化鉄［ＢＬ−１００Ｊ　　　　　　
　　　　　　　　２００１１レシチン　　　　　　　　
　　　　　　　１．５１Ｊ以上の物質をサンドグライン
ダー分散器を用いて均一に混合してトナー用組成物を作
り、分散安定剤コロイド状シリカ２（ｌとオフタデシル
テトラメチルアンモニウムクロライド０．７ｉとを含む
水３を中に前記トナー用組成物をホモジェッターを用い
て分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を１０〜１５μと
した。

この懸濁分散物を攪拌器によシ攪拌しながら系の温度を
６０ｔｌＣ昇濡せしめてその温度を保ちながら５時間分
散物の攪拌を継続して芯材材料を硬化せしめ、その後重
合開始剤トリエチレンテトラミン８．９を溶解せしめた
２００Ｔｎｔの水溶液を系を攪拌しながら１時間で滴下
１−で加え、更に攪拌を３時間に亘って継続して分散物
粒子の表面にポリ尿素より成る壁膜を形成せしめた。そ
の後固型粒子をｐ別し、水洗乾燥して平均粒径１３μ、
壁膜厚約０，７μの本発明マイクロカプセルトナーを製
造した。これを「トナー５」とする。

実施例６ Ａ　：アルキルザンテート末端変性液状クロロブレン［
デンカＬＣＲＸ−５０Ｊ　　　　　　　　　　　　　　
　１５ｏ９エポキシ樹脂用アミン系硬化剤 「エボメー）　Ｂ−００１Ｊ　　　　　　　　　　　　
　　　２０９Ｂ　：メチルメタクリレートースチレン共
重合体（９：１）　　１５０ｇＤ＝四三酸化鉄［ＢＬ−
１００Ｊ　　　　　　　　　　　　　３００ｇレシチン
　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ塩化メチレン１１
にＢを溶解し、次いでＡを溶解し、更にレシチンを添加
し、温度をＩＯＣに保ちながらサンドグラインダー分散
器を用いて攪拌しながら四三酸化鉄を添加してトナー組
成物を作シ、１時間攪拌した。これを、ポリビニルアル
コール４（ｌ　を水１０ｔＫ溶解した水溶液にホモジェ
ッターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を１
０〜１５μとした。この懸濁分散液を蒸留装置付四ツ目
フラスコに入れ、攪拌しながら系の温度を４０Ｃまで徐
々に昇温させて１時間保ち、その後５０Ｃに昇温しで３
時間保ち、これによシ芯材材料を硬化せしめると同時に
その粒子の表面に壁膜材料を析出せしめて壁膜を形成さ
せた。そして完全に塩化メチレン臭がなく々つだ後、固
型粒子を戸別し、水洗乾燥して平均粒径１３μ、壁膜厚
約１μの本発明マイクロカプセルトナーを製造した。

これを「トナー６」　とする。

実施例７ Ａ：　アルキルザンテート末端変性液状クロロブレン「
デンカＬＣＲＸ−５０Ｊ　　　　　　　　　　　　　　
１５０ｇエポキシ樹脂用アミン系硬化剤 ［エボメー）　　Ｂ−００１Ｊ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０．ＰＢ　＝メチルメタクリレート
ースチレン共重合体（９：１）　　１５０ｇＤ：四三酸
化鉄「ＢＩ、−１００Ｊ　　　　　　　　　　　　　３
００＃レシチン　　　　　　　　　　　　　　　５ｙ塩
化メチレン１　ｔＫＢ′！ｉｌ−溶解し、次いでＡを溶
解し、更にレシチンを添加し、温度をＩＯＣに保ちなが
らサンドグラインダー分散器を用いて攪拌しながら四三
酸化鉄を添加してトナー組成物を作９．１時間攪拌した
。これを、ポリビニルアルコール４０．９を水１０７に
溶解した水溶液にホモジェッターを用いて分散せしめ、
分散微粒子の平均粒径を１０〜１５μとした。この懸濁
分散液を蒸留装置付四ツ目フラスコに入れ、室温で４日
間攪拌して芯材材料を硬化せしめた。その後更に攪拌を
継続しながら系の温度を４０℃まで徐々に昇温させて１
時間保ち、その後５０℃に昇温して３時間保ち、これに
より芯材材料の粒子の人肉に壁膜材料を析出せしめて壁
膜ケ形成させ左。そして完全に塩化メチン／臭がな（な
った後、固型粒子を戸別し、水洗乾燥して平均粒径１３
μ、壁膜厚約１μのマイクロカプセルトナーを製造しに
０これヲ「トナー７」とする。

比較例１〜７ 実施例１〜７の各々に８いて、芯材材料（Ａ）のうちの
硬化剤を除外し１こほかは対応する実施例と全く同様に
して、硬化されて（・ない芯材の比較用マイクロカプセ
ルトナーを合計７種製造した。これらケそれぞれ１比較
トナーｌ」〜「比較トナー７」とする。

実施例 以上のようにして得られたトナー１〜トナー７及び比較
トナー１〜比較トナー７の各々をその甘ま現像剤として
用（・、電子写真複写機「Ｕ−ＢｉｘＴＪ（小西六写真
工業社製）ン改造したものに２いて静電荷ｇ１乞現像せ
しめ、そのトナー像を普通紙より成る転写紙に転写せし
めた上、１５　”９／、、の線圧を有する圧力定着器に
より定Ｍ乞行なつ１こ。斯くして得られた可視画１＃！
乞プラステイツク消ゴムにより或いは転写紙と同一種類
の紙Ｖこより擦過したところ、トナー１〜トナー７によ
る可視画像は何れも殆ど変化が認められず、良好な可視
画像が形成された。これに対し、比較トナー１〜比較ト
ナー７によれば、可視画像は濃度の低いものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）樹脂壁膜と、硬化反応により増粘された芯材とより
   成ることを特徴とするマイクロカプセルトナー。 ２）前記芯材が、エポキシ化合物とアミン化合物、酸無
   水物またはルイス酸との反応生成物、キサントゲン酸エ
   ステルとアミン化合物、有機酸金属塩、ハロゲン化金属
   、金属酸化物または有機過酸化物との反応生成物、イソ
   シアネート化合物とアミン化合物またはポリオールとの
   反応生成物、及び天然若しくは合成の乾性油若しくは半
   乾性油または不飽和脂肪酸エステルとナフテン酸金属塩
   −または脂肪酸金属塩との反応生成物から選ばれる少な
   くとも１種より成る特許請求の範囲第１項記載のマイク
   ロカプセルトナー。 ３）前記樹脂壁膜が重合反応によって形成されたもので
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載のマイクロ
   カプセルトナー。