JPH0696675B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0696675B2 JPH0696675B2 JP63182667A JP18266788A JPH0696675B2 JP H0696675 B2 JPH0696675 B2 JP H0696675B2 JP 63182667 A JP63182667 A JP 63182667A JP 18266788 A JP18266788 A JP 18266788A JP H0696675 B2 JPH0696675 B2 JP H0696675B2
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- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を第三成分の配合
により相溶性を向上させ、両樹脂の欠点を改良すると共
に優れた衝撃強度、引張強度、引張伸度などの機械的特
性を有する成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供す
るにある。
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を第三成分の配合
により相溶性を向上させ、両樹脂の欠点を改良すると共
に優れた衝撃強度、引張強度、引張伸度などの機械的特
性を有する成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供す
るにある。
（従来の技術） 従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みが多くなされている。しかしながら、異種ポ
リマーは通常相溶性が乏しいため均一に混合せず、いわ
ゆる「海−島」構造を形成し、この「海−島」の界面は
極めて弱く、このため得られる組成物はもろく、かえっ
て機械的強度、衝撃強度が低下するという欠点があっ
た。
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みが多くなされている。しかしながら、異種ポ
リマーは通常相溶性が乏しいため均一に混合せず、いわ
ゆる「海−島」構造を形成し、この「海−島」の界面は
極めて弱く、このため得られる組成物はもろく、かえっ
て機械的強度、衝撃強度が低下するという欠点があっ
た。
（発明が解決しようとする課題） ところでポリフェニレンエーテル樹脂は、機械的性質、
電気的性質、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が
良いなど、全般にわたってバランスのとれた優れた性質
を備えているために、エンジニアリングプラスチックと
して多くの用途に用いられているが、成形加工性、耐衝
撃強度および耐薬品性が劣るという大きな欠点を有して
いる。一方、耐薬品性の優れたエンジニアリングプラス
チックとして、熱可塑性ポリエステル樹脂（たとえば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等）やポリアミド樹脂（たとえば、ナイロン６やナ
イロン66等）がある。前者の熱可塑性ポリエステル樹脂
は高い融点と優れた機械的強度を有しているが、加重下
の熱変形温度が極めて低いため、成形材料としては通常
ガラス繊維を大量に配合して使用されている。しかるに
ガラス繊維で強化された熱可塑性ポリエステル樹脂は成
形品の表面特性がい悪く、かつ成形時にガラス繊維の配
向が起こり、成形品の強度異方性が極めて大きく、また
成形品の収縮率異方性のため、成形品がソリ変形を生ず
るなどの欠点を有している。
電気的性質、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が
良いなど、全般にわたってバランスのとれた優れた性質
を備えているために、エンジニアリングプラスチックと
して多くの用途に用いられているが、成形加工性、耐衝
撃強度および耐薬品性が劣るという大きな欠点を有して
いる。一方、耐薬品性の優れたエンジニアリングプラス
チックとして、熱可塑性ポリエステル樹脂（たとえば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等）やポリアミド樹脂（たとえば、ナイロン６やナ
イロン66等）がある。前者の熱可塑性ポリエステル樹脂
は高い融点と優れた機械的強度を有しているが、加重下
の熱変形温度が極めて低いため、成形材料としては通常
ガラス繊維を大量に配合して使用されている。しかるに
ガラス繊維で強化された熱可塑性ポリエステル樹脂は成
形品の表面特性がい悪く、かつ成形時にガラス繊維の配
向が起こり、成形品の強度異方性が極めて大きく、また
成形品の収縮率異方性のため、成形品がソリ変形を生ず
るなどの欠点を有している。
ところでポリフェニレンエーテルおよび熱可塑性ポリエ
ステル樹脂が持つこれらの欠点を解消するために、両者
を溶融混合する試みも特公昭51−21664号広報に提案さ
れている。しかしながら得られた組成物は両者の分子構
造に由来する性質（たとえばSP値などで表わされる）が
大きく異なるため、典型的な非相溶の性質を示す。すな
わち、機械的性質は両者の値から期待されるものより大
幅に低下し、さらにこの組成物より得られる成形品は、
単独のものに比べて外観も悪くなる。
ステル樹脂が持つこれらの欠点を解消するために、両者
を溶融混合する試みも特公昭51−21664号広報に提案さ
れている。しかしながら得られた組成物は両者の分子構
造に由来する性質（たとえばSP値などで表わされる）が
大きく異なるため、典型的な非相溶の性質を示す。すな
わち、機械的性質は両者の値から期待されるものより大
幅に低下し、さらにこの組成物より得られる成形品は、
単独のものに比べて外観も悪くなる。
そこで本発明者らは、第３成分としてエポキシ基を含有
するスチレン系樹脂をさらに配合することによって、上
記欠点を大幅に改善することを見出した。しかしなが
ら、その優れた物性を常に安定して得ることは非常に困
難であった。
するスチレン系樹脂をさらに配合することによって、上
記欠点を大幅に改善することを見出した。しかしなが
ら、その優れた物性を常に安定して得ることは非常に困
難であった。
（課題を解決するための手段） 本発明者は前記課題、すなわち優れた物性を常に安定し
て得るべく鋭意検討した結果、遂に本発明を完成するに
到った。すなわち本発明は末端または側鎖にカルボキシ
ル基および水酸基から選ばれた極性基の少くとも１種を
有する融点が150〜300℃の熱可塑性樹脂（Ａ）５〜95重
量部、エポキシ基を含有するスチレン系樹脂（Ｂ）0.01
〜50重量部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）
０〜90重量部、および該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相
溶性を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）０〜90重量部を合計10
0重量部とし、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量が５
重量部以上である熱可塑性樹脂組成物において、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との反応により生ずる反応生成物が
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計重量に
対し、3.0重量％以上を占め、かつ反応生成物を構成す
る成分（Ａ）と成分（Ｂ）の数平均分子量の比（Mn
（Ｂ）/Mn（Ａ））が0.6〜10.0の範囲にあり、かつ該組
成物中の成分（Ａ）の固有粘度が0.5dl/g以上であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
て得るべく鋭意検討した結果、遂に本発明を完成するに
到った。すなわち本発明は末端または側鎖にカルボキシ
ル基および水酸基から選ばれた極性基の少くとも１種を
有する融点が150〜300℃の熱可塑性樹脂（Ａ）５〜95重
量部、エポキシ基を含有するスチレン系樹脂（Ｂ）0.01
〜50重量部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）
０〜90重量部、および該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相
溶性を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）０〜90重量部を合計10
0重量部とし、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量が５
重量部以上である熱可塑性樹脂組成物において、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との反応により生ずる反応生成物が
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計重量に
対し、3.0重量％以上を占め、かつ反応生成物を構成す
る成分（Ａ）と成分（Ｂ）の数平均分子量の比（Mn
（Ｂ）/Mn（Ａ））が0.6〜10.0の範囲にあり、かつ該組
成物中の成分（Ａ）の固有粘度が0.5dl/g以上であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）としては、末端また
は側鎖にカルボキシル基、水酸基から選ばれた極性基の
少なくとも１種を有する融点が150〜300℃の熱可塑性樹
脂であり、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート、ポリ
オキシエトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタレー
ト、上記ポリエステル構成成分と他の酸成分および／ま
たはグリコール成分、たとえばイソフタル酸、Ｐ−オキ
シ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタール酸、
ジフェニルメタンジカルボン酸、ダイマー酸のような酸
成分、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ネオ
ペンチルグリコールアルキレンオキシド付加体のような
グリコール成分を共重合体したポリエステル、芳香族ポ
リエステル・ポリエーテルブロック共重合体、芳香族ポ
リエステル・ポリラクトンブロック共重合体、ポリアリ
レート等の広義のポリエステル、ナイロ６、ナイロン6,
6、ナイロン6,9、ナイロン6,10、ナイロン6,12、ナイロ
ン6/6,6、ポリキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチ
レンテレフタラミド、ポリフェニレンフタラミド、ポリ
キシリレンアジパミド／ヘキサメチレンアジパミド、ポ
リエステルアミドエラストマー、ポリエーテルアミドエ
ラストマー、ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ー、ダイマー酸共重合ポリアミドのようなポリアミドが
例示され、単独または複数樹脂のブレンドもしくはそれ
らの共重合体等であってもよい。特に融点が200℃以上
のものが耐熱性の点から好ましい。通常、上記ポリエス
テル樹脂はフェノール／テトラクロロエタン混合溶液
（6/4重量比）中30℃で測定して求めた固有粘度が0.5以
上であることが特に好ましい。また、ポリアミドは通常
相対粘度（JIS K 6810−1970に準じ98％硫酸中で測定）
が1.8以上であることが好ましく、更には2.0以上である
ことが特に好ましい。
は側鎖にカルボキシル基、水酸基から選ばれた極性基の
少なくとも１種を有する融点が150〜300℃の熱可塑性樹
脂であり、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート、ポリ
オキシエトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタレー
ト、上記ポリエステル構成成分と他の酸成分および／ま
たはグリコール成分、たとえばイソフタル酸、Ｐ−オキ
シ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタール酸、
ジフェニルメタンジカルボン酸、ダイマー酸のような酸
成分、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ネオ
ペンチルグリコールアルキレンオキシド付加体のような
グリコール成分を共重合体したポリエステル、芳香族ポ
リエステル・ポリエーテルブロック共重合体、芳香族ポ
リエステル・ポリラクトンブロック共重合体、ポリアリ
レート等の広義のポリエステル、ナイロ６、ナイロン6,
6、ナイロン6,9、ナイロン6,10、ナイロン6,12、ナイロ
ン6/6,6、ポリキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチ
レンテレフタラミド、ポリフェニレンフタラミド、ポリ
キシリレンアジパミド／ヘキサメチレンアジパミド、ポ
リエステルアミドエラストマー、ポリエーテルアミドエ
ラストマー、ポリエーテルエステルアミドエラストマ
ー、ダイマー酸共重合ポリアミドのようなポリアミドが
例示され、単独または複数樹脂のブレンドもしくはそれ
らの共重合体等であってもよい。特に融点が200℃以上
のものが耐熱性の点から好ましい。通常、上記ポリエス
テル樹脂はフェノール／テトラクロロエタン混合溶液
（6/4重量比）中30℃で測定して求めた固有粘度が0.5以
上であることが特に好ましい。また、ポリアミドは通常
相対粘度（JIS K 6810−1970に準じ98％硫酸中で測定）
が1.8以上であることが好ましく、更には2.0以上である
ことが特に好ましい。
また、本発明におけるエポキシ基を含有するスチレン系
樹脂（Ｂ）としては、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、グ
リシジルイタコネートのようなエポキシ基含有共重合性
不飽和単量体を共重合またはグラフト共重合したポリス
チレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレ
ン・ブタジエン共重合体のようなスチレン含有重合体が
例示される。エポキシ基含有共重合性不飽和単量体の含
有量は樹脂（Ｂ）に対し、通常0.5〜30重量％であり、
好ましくは１〜20重量％である。
樹脂（Ｂ）としては、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、グ
リシジルイタコネートのようなエポキシ基含有共重合性
不飽和単量体を共重合またはグラフト共重合したポリス
チレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレ
ン・ブタジエン共重合体のようなスチレン含有重合体が
例示される。エポキシ基含有共重合性不飽和単量体の含
有量は樹脂（Ｂ）に対し、通常0.5〜30重量％であり、
好ましくは１〜20重量％である。
また、本発明におけるエポキシ基非含有のスチレン系樹
脂（Ｃ）としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレ
ン、ポリα−メチルスチレンのような単独重合体、スチ
レン・プタジェン共重合体、スチレン・イソプレン共重
合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン
・アクリロニトリル・アクリレート共重合体、スチレン
・アクリロニトル・プタジエン共重合体、スチレン・ブ
タジエン系ゴム変性ポリスチレン、EPDM系ゴム変性ポリ
スチレン、アクリルゴム変性スチレン・アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン・マイレン酸共重合体、水素化ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体等のポリスチレン
系熱可塑性エラストマー等が例示される。
脂（Ｃ）としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレ
ン、ポリα−メチルスチレンのような単独重合体、スチ
レン・プタジェン共重合体、スチレン・イソプレン共重
合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン
・アクリロニトリル・アクリレート共重合体、スチレン
・アクリロニトル・プタジエン共重合体、スチレン・ブ
タジエン系ゴム変性ポリスチレン、EPDM系ゴム変性ポリ
スチレン、アクリルゴム変性スチレン・アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン・マイレン酸共重合体、水素化ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体等のポリスチレン
系熱可塑性エラストマー等が例示される。
さらに、本発明における熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、
スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性（分子オーダーで相
溶し、スチレン系樹脂（Ｃ）のTgを変化させ単一Tgを与
えるブレンド）を有する樹脂であり、具体的にはポリフ
ェニレンエーテル系樹脂が例示される。ポリフェニレン
エーテル系樹脂としては、一般式 で示される構成単位を有する樹脂があげられる。
スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性（分子オーダーで相
溶し、スチレン系樹脂（Ｃ）のTgを変化させ単一Tgを与
えるブレンド）を有する樹脂であり、具体的にはポリフ
ェニレンエーテル系樹脂が例示される。ポリフェニレン
エーテル系樹脂としては、一般式 で示される構成単位を有する樹脂があげられる。
ここで、R1,R2,R3およびR4は水素、ハロゲン、炭化水素
基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコキシ基、フェノ
キシ基又はニトロ基であり、ｎは重合度を示す。R1,R2,
R3およびR4の具体例としては水素、塩素、臭素、ヨウ
素、メチル、エチル、プロピル、アリル、フェニル、ベ
ンジル、メチルベンジル、クロルメチル、プロムメチ
ル、シアノエチル、シアノ、メトキシ、エトキシ、フェ
ノキシ、ニトロなどの基があげられる。具体的にはたと
えば、ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル、ポリ−2,6−ジエチル−1,4−フェニレンエーテル、
ポリ−2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンエーテル、ポ
リ−2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレンエーテル、ポリ
−2,6−ジクロルメチル−1,4−フェニレンエーテル、ポ
リ−2,6−ジブロムメチル−1,4−フェニレンエーテル、
ポリ−2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテル、ポ
リ−2,6−ジトリル−1,4−フェニレンエーテル、ポリ−
2,6−ジクロル−1,4−フェニレンエーテルおよびポリ−
2,5−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル、ポリ−2,6
−ジベンジル−1,4−フェニレンエーテルなどがあげら
れる。
基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコキシ基、フェノ
キシ基又はニトロ基であり、ｎは重合度を示す。R1,R2,
R3およびR4の具体例としては水素、塩素、臭素、ヨウ
素、メチル、エチル、プロピル、アリル、フェニル、ベ
ンジル、メチルベンジル、クロルメチル、プロムメチ
ル、シアノエチル、シアノ、メトキシ、エトキシ、フェ
ノキシ、ニトロなどの基があげられる。具体的にはたと
えば、ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル、ポリ−2,6−ジエチル−1,4−フェニレンエーテル、
ポリ−2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンエーテル、ポ
リ−2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレンエーテル、ポリ
−2,6−ジクロルメチル−1,4−フェニレンエーテル、ポ
リ−2,6−ジブロムメチル−1,4−フェニレンエーテル、
ポリ−2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテル、ポ
リ−2,6−ジトリル−1,4−フェニレンエーテル、ポリ−
2,6−ジクロル−1,4−フェニレンエーテルおよびポリ−
2,5−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル、ポリ−2,6
−ジベンジル−1,4−フェニレンエーテルなどがあげら
れる。
好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は一般式における
R1とR4がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基を
有するポリマーであり、ｈは通常50以上が好ましい。
R1とR4がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基を
有するポリマーであり、ｈは通常50以上が好ましい。
成分（Ｃ）および成分（Ｄ）はいずれか一方の成分ポリ
マーの存在下に他方の成分のモノマーを重合させたもの
でもよい。
マーの存在下に他方の成分のモノマーを重合させたもの
でもよい。
本発明組成物において前記以外の組成物の他に例えば、
ガラス繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、炭化珪素繊
維、金属繊維、耐撚性有機繊維などの繊維状補強材、炭
酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラスビーズ、タル
ク、マイカ、ワラストナイトなどのフレーク状または粉
末状無機充填材など、またはシランカップラー、チタン
カップラー、ジルコアルミネート系カップラー等を併用
してもよい。さらに本発明の組成物には成分（Ｂ）にお
けるエポキシ基と成分（Ａ）との反応性を促進するか、
もしくはエポキシ基の開環により、成分（Ａ）との親和
性を向上させるため触媒を使用することが好ましい。成
分（Ａ）とエポキシ基との反応は無触媒でも効果が認め
られるが、触媒を使用するとより反応が著しく促進され
る。触媒としては、一般にアミン類、リン化合物、炭素
原子数10以上のモノカルボン酸および／またはジカルボ
ン酸の元素周期律表IaまたはIIa族の金属塩類等を配合
するのが好ましい。特に好ましくは、トリブチルホスフ
ィンやトリフェニルホスフイン等の３価のリン化合物お
よびステアリン酸カルシウムやステアリン酸ナトリウム
等のステアリン酸の金属塩類である。これらの触媒の使
用に際しては、単独でも２種以上を併用してもよい。ま
た、上記触媒は一括して入れても分割して入れてもその
効果は変わらない。その配合量は特に限定はないが、成
分（Ａ）100重量部に対し、通常３重量部以下であり、
好ましくは0.03〜２重量部である。
ガラス繊維、グラファイト繊維、炭素繊維、炭化珪素繊
維、金属繊維、耐撚性有機繊維などの繊維状補強材、炭
酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラスビーズ、タル
ク、マイカ、ワラストナイトなどのフレーク状または粉
末状無機充填材など、またはシランカップラー、チタン
カップラー、ジルコアルミネート系カップラー等を併用
してもよい。さらに本発明の組成物には成分（Ｂ）にお
けるエポキシ基と成分（Ａ）との反応性を促進するか、
もしくはエポキシ基の開環により、成分（Ａ）との親和
性を向上させるため触媒を使用することが好ましい。成
分（Ａ）とエポキシ基との反応は無触媒でも効果が認め
られるが、触媒を使用するとより反応が著しく促進され
る。触媒としては、一般にアミン類、リン化合物、炭素
原子数10以上のモノカルボン酸および／またはジカルボ
ン酸の元素周期律表IaまたはIIa族の金属塩類等を配合
するのが好ましい。特に好ましくは、トリブチルホスフ
ィンやトリフェニルホスフイン等の３価のリン化合物お
よびステアリン酸カルシウムやステアリン酸ナトリウム
等のステアリン酸の金属塩類である。これらの触媒の使
用に際しては、単独でも２種以上を併用してもよい。ま
た、上記触媒は一括して入れても分割して入れてもその
効果は変わらない。その配合量は特に限定はないが、成
分（Ａ）100重量部に対し、通常３重量部以下であり、
好ましくは0.03〜２重量部である。
上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の配合割
合は所望する物性、目的、コスト等によって適宜変える
ことができるが、通常成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の合計量を100重量部とし、成分（Ａ）が５〜9
5重量部、好ましくは20〜80重量部、成分（Ｂ）が0.01
〜50重量部、好ましくは0.05〜30重量部、成分（Ｃ）が
０〜90重量部、好ましくは０〜75重量部および成分
（Ｄ）が０〜90重量部、好ましくは２〜80重量部、かつ
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量が５重量部以上含有
される。
合は所望する物性、目的、コスト等によって適宜変える
ことができるが、通常成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の合計量を100重量部とし、成分（Ａ）が５〜9
5重量部、好ましくは20〜80重量部、成分（Ｂ）が0.01
〜50重量部、好ましくは0.05〜30重量部、成分（Ｃ）が
０〜90重量部、好ましくは０〜75重量部および成分
（Ｄ）が０〜90重量部、好ましくは２〜80重量部、かつ
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量が５重量部以上含有
される。
成分（Ａ）の添加量が過少の場合耐薬品性が低下するな
どの欠点を生じ、また成分（Ｃ）および／または（Ｄ）
が過少の場合成形収縮が増加すると共に成形品にヒケ、
ソリを生じ表面特性を悪化する欠点を生じる。また、成
分（Ｂ）が過少のときは成分（Ａ）と成分（Ｃ）および
／または成分（Ｄ）との相溶性が劣り物性が低下する欠
点を生じるので好ましくない。
どの欠点を生じ、また成分（Ｃ）および／または（Ｄ）
が過少の場合成形収縮が増加すると共に成形品にヒケ、
ソリを生じ表面特性を悪化する欠点を生じる。また、成
分（Ｂ）が過少のときは成分（Ａ）と成分（Ｃ）および
／または成分（Ｄ）との相溶性が劣り物性が低下する欠
点を生じるので好ましくない。
本発明組成物において成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応
生成物量は成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）と
の合計量に対し3.0％以上必要であり、さらに好ましく
は4.0重量％以上である。前記反応生成物量が少ないと
得られる組成物の強伸度および耐衝撃性は極めて低下す
るので好ましくない。
生成物量は成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）と
の合計量に対し3.0％以上必要であり、さらに好ましく
は4.0重量％以上である。前記反応生成物量が少ないと
得られる組成物の強伸度および耐衝撃性は極めて低下す
るので好ましくない。
反応生成物量を多くする方法としては、成分（Ｂ）のエ
ポキシ基濃度を高くする方法や成分（Ａ）のカルボキシ
ル基濃度を高くする方法を採用すればよく、本発明では
成分（Ｂ）のエポキシ基量は50〜3000mol/106gが好まし
く、さらに100から2000mol/106gが望ましい。また成分
（Ａ）のカルボキシル基量は50〜200mol/106gが好まし
い。カルボキシ基量を200mol/106g以上にしても、それ
以下と比べ、効果はほとんど変わらず、むしろ成分
（Ａ）の固有粘度を0.5以上に保つことができなくな
り、組成物の強伸度が低下するので好ましくない。
ポキシ基濃度を高くする方法や成分（Ａ）のカルボキシ
ル基濃度を高くする方法を採用すればよく、本発明では
成分（Ｂ）のエポキシ基量は50〜3000mol/106gが好まし
く、さらに100から2000mol/106gが望ましい。また成分
（Ａ）のカルボキシル基量は50〜200mol/106gが好まし
い。カルボキシ基量を200mol/106g以上にしても、それ
以下と比べ、効果はほとんど変わらず、むしろ成分
（Ａ）の固有粘度を0.5以上に保つことができなくな
り、組成物の強伸度が低下するので好ましくない。
また本発明組成物において以下の測定法による反応生成
物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の数平均分子量の比（Mn
（Ｂ）/Mn（Ａ））（以下γと略す）を0.6〜10.0にする
必要がある。
物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の数平均分子量の比（Mn
（Ｂ）/Mn（Ａ））（以下γと略す）を0.6〜10.0にする
必要がある。
前記γが0.6未満または10.0を越えた場合、反応生成物
は成分（Ａ）または成分（Ｂ）のどちらか一方の性質に
極めて近くなり、相溶化剤としての効果を充分に発現す
ることができず、組成物の力学強度が低下するので好ま
しくない。
は成分（Ａ）または成分（Ｂ）のどちらか一方の性質に
極めて近くなり、相溶化剤としての効果を充分に発現す
ることができず、組成物の力学強度が低下するので好ま
しくない。
本発明において成分（Ａ）の固有粘度を0.5以上、好ま
しくは0.6〜1.5に保つことは組成物の強伸度を向上させ
るために重要であり、それには成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との反応を進行させて系中のカルボキシ末端の濃度を下
げたり、配合する際の成分（Ａ）の固有粘度の高いも
の、例えば0.7〜1.8のものを使うことにより達成でき
る。なお配合する際の成分（Ａ）の固有粘度が0.7未満
であっても、ジエポキシ化合物やオキサゾリン化合物な
どの増粘物質を添加することによって達成することがで
きる。
しくは0.6〜1.5に保つことは組成物の強伸度を向上させ
るために重要であり、それには成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との反応を進行させて系中のカルボキシ末端の濃度を下
げたり、配合する際の成分（Ａ）の固有粘度の高いも
の、例えば0.7〜1.8のものを使うことにより達成でき
る。なお配合する際の成分（Ａ）の固有粘度が0.7未満
であっても、ジエポキシ化合物やオキサゾリン化合物な
どの増粘物質を添加することによって達成することがで
きる。
本発明の組成物には、用途、目的等に応じて更に成分
（Ａ）の結晶核剤たとえば酸化チタン、カーボンブラッ
ク等や結晶化促進剤、たとえば成分（Ａ）がエチレンテ
レフタレート系ポリエステルの場合、該ポリエステルと
相溶性を有するポリオキシアルキレン系化合物、多価ア
ルコール誘導体、高級脂肪酸エステル高級脂肪族金属
塩、、多価カルボン酸エステル、高分子量脂肪族ポリカ
ルボン酸塩、多価アルコールエステル等を配合してもよ
い。通常結晶核剤の配合量は組成物に対し50重量％程度
までであり、また結晶化促進剤は組成物に対し10重量％
程度までが好ましい。
（Ａ）の結晶核剤たとえば酸化チタン、カーボンブラッ
ク等や結晶化促進剤、たとえば成分（Ａ）がエチレンテ
レフタレート系ポリエステルの場合、該ポリエステルと
相溶性を有するポリオキシアルキレン系化合物、多価ア
ルコール誘導体、高級脂肪酸エステル高級脂肪族金属
塩、、多価カルボン酸エステル、高分子量脂肪族ポリカ
ルボン酸塩、多価アルコールエステル等を配合してもよ
い。通常結晶核剤の配合量は組成物に対し50重量％程度
までであり、また結晶化促進剤は組成物に対し10重量％
程度までが好ましい。
また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改良剤
のような安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性改良剤（固体
潤滑剤、液体潤滑剤）、多官能性架橋剤、耐衝撃性改良
剤（たとえばTgが０℃以下、好ましくは−20℃以下のゴ
ム状物質、更に好ましくは反応性基含有ゴム）、導電性
付与剤（たとえばポリアセチレン繊維、金属粉、リン
鉄、カーボンブラック、有機導電ポリマー等）の添加剤
を配合することもできる。
のような安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性改良剤（固体
潤滑剤、液体潤滑剤）、多官能性架橋剤、耐衝撃性改良
剤（たとえばTgが０℃以下、好ましくは−20℃以下のゴ
ム状物質、更に好ましくは反応性基含有ゴム）、導電性
付与剤（たとえばポリアセチレン繊維、金属粉、リン
鉄、カーボンブラック、有機導電ポリマー等）の添加剤
を配合することもできる。
本発明の組成物の製造法としては、特に限定されるもの
ではなく任意の方法で行われる。たとえば押出機、ロー
ルミル、バンバリーミキサー等で機械的に混練すること
に配合することもできる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混
練後他の成分を混練するような多段混練であってもよ
い。
ではなく任意の方法で行われる。たとえば押出機、ロー
ルミル、バンバリーミキサー等で機械的に混練すること
に配合することもできる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混
練後他の成分を混練するような多段混練であってもよ
い。
本発明の組成物は各種成形部品やフィルム、板のような
シート状物、繊維状物、管状物、容器等の成形品の成形
に広く利用できるほか、被覆剤、接着剤、封止剤、他の
樹脂の改質剤等として利用することもできる。また、フ
ィルム、繊維等に成形し、更に延伸成形したり、二次成
形品とすることもできる。
シート状物、繊維状物、管状物、容器等の成形品の成形
に広く利用できるほか、被覆剤、接着剤、封止剤、他の
樹脂の改質剤等として利用することもできる。また、フ
ィルム、繊維等に成形し、更に延伸成形したり、二次成
形品とすることもできる。
（実施例） 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はこれにより限定されるものではない。
が本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、実施例中の％は重量基準である。
また、例中の各種測定は以下の方法によった。
（１） 引張強伸度 ASTM Ｄ−638に準じて測定した。
（２） アイゾット衝撃強度 ASTM Ｄ−256に準じてノッチ付で測定した。
（３） 組成物中の成分（Ａ）の固有粘度 組成物中の反応生成物を量を測定する際に分離した沈澱
物（成分（Ａ））中の反応生成物を除去した後、成分
（Ａ）の固有粘度をフェノール／テトラクロルエタン混
合溶媒（6/4重量比）中30℃で測定した。
物（成分（Ａ））中の反応生成物を除去した後、成分
（Ａ）の固有粘度をフェノール／テトラクロルエタン混
合溶媒（6/4重量比）中30℃で測定した。
実施例１〜７、比較例１〜９ 固有粘度が1.0または0.63dl/gのポリエチレンテレフタ
レトー、エポキシ基含有スチレン系樹脂、エポキシ基非
含有のスチレン系樹脂、および〔η〕が0.58（クロロホ
ルム中、30℃で測定）のポリ−2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレンエーテルの粉末所定量をそれぞれブレンダーで
混合し、30mmφ２軸押出機（池貝鉄工社PCM−30）を使
用してシリンダー温度280〜300℃で混練押出し、ペレッ
トとした。得られたペレットは120℃真空乾燥機で５時
間乾燥後、射出成形機（日精樹脂工業社、FS−75型）で
成形品とした。この時のシリンダー温度は280〜295℃
で、金型温度は90℃であった。得られた組成物の各々の
物性値を第１表に示す。
レトー、エポキシ基含有スチレン系樹脂、エポキシ基非
含有のスチレン系樹脂、および〔η〕が0.58（クロロホ
ルム中、30℃で測定）のポリ−2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレンエーテルの粉末所定量をそれぞれブレンダーで
混合し、30mmφ２軸押出機（池貝鉄工社PCM−30）を使
用してシリンダー温度280〜300℃で混練押出し、ペレッ
トとした。得られたペレットは120℃真空乾燥機で５時
間乾燥後、射出成形機（日精樹脂工業社、FS−75型）で
成形品とした。この時のシリンダー温度は280〜295℃
で、金型温度は90℃であった。得られた組成物の各々の
物性値を第１表に示す。
第１表中 PET−１）固有粘度が1.0のポリエチレンテレフタレート PET−２）固有粘度が0.63のポリエチレンテレフタレー
ト ※）固有粘度が1.0のポリブチレンテレフタレート ※※）固有粘度が0.70のポリブチレンテレフタレート 樹脂−３）〜６）スチレンとグリシジルメタクリレート
とをｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として、キシレ
ン中90℃でラジカル重合して得られた共重合体であり、
それぞれの数平均分子量（Mn）とエポキシ基濃度を以下
に示す。
ト ※）固有粘度が1.0のポリブチレンテレフタレート ※※）固有粘度が0.70のポリブチレンテレフタレート 樹脂−３）〜６）スチレンとグリシジルメタクリレート
とをｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として、キシレ
ン中90℃でラジカル重合して得られた共重合体であり、
それぞれの数平均分子量（Mn）とエポキシ基濃度を以下
に示す。
ただしMnはゲルパーミエーション（GPC）によりポリス
チレン換算で求め、エポキシ基濃度は13C−NMRまたはIR
差スペクトル法により測定した。
チレン換算で求め、エポキシ基濃度は13C−NMRまたはIR
差スペクトル法により測定した。
SEBS−７） 数平均分子量約10万の水素化スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体 PPO−８）ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエー
テル （発明の効果） 第１表より明らかなように本発明組成物は、成分（Ａ）
の固有粘度を0.5dl/gとし適当なエポキシ基量と数平均
分子量を有する成分（Ｂ）を用いることにより、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との反応生成物が存在し、その結果
各成分の相溶性が改善され、均一な分散状態となり、強
度、伸度および衝撃強度が改善されていることがわか
る。
タジエンブロック共重合体 PPO−８）ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエー
テル （発明の効果） 第１表より明らかなように本発明組成物は、成分（Ａ）
の固有粘度を0.5dl/gとし適当なエポキシ基量と数平均
分子量を有する成分（Ｂ）を用いることにより、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との反応生成物が存在し、その結果
各成分の相溶性が改善され、均一な分散状態となり、強
度、伸度および衝撃強度が改善されていることがわか
る。
Claims (1)
- 【請求項１】末端または側鎖にカルボキシル基および水
酸基から選ばれた極性基の少くとも１種を有する融点が
150〜300℃の熱可塑性樹脂（Ａ）５〜95重量部、エポキ
シ基を含有するスチレン系樹脂（Ｂ）0.01〜50重量部、
エポキシ基非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）０〜90重量
部、および該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性を有す
る熱可塑性樹脂（Ｄ）０〜90重量部を合計100重量部と
し、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量が５重量部以上
である熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）との反応により生ずる反応生成物が成分（Ａ）、
成分（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計重量に対し、3.0重
量％以上を占め、かつ反応生成物を構成する成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の数平均分子量の比（Mn（Ｂ）/Mn
（Ａ））が0.6〜10.0の範囲にあり、該組成物中の成分
（Ａ）の固有粘度が0.5dl/g以上であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63182667A JPH0696675B2 (ja) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE19893924237 DE3924237A1 (de) | 1988-07-21 | 1989-07-21 | Thermoplastische kunstharzmassen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63182667A JPH0696675B2 (ja) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0232143A JPH0232143A (ja) | 1990-02-01 |
| JPH0696675B2 true JPH0696675B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=16122329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63182667A Expired - Fee Related JPH0696675B2 (ja) | 1988-07-21 | 1988-07-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696675B2 (ja) |
| DE (1) | DE3924237A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04100809A (ja) * | 1990-08-17 | 1992-04-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | 樹脂用相溶化剤および樹脂組成物 |
| AU6279900A (en) | 1999-08-12 | 2001-03-13 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Polymer blends with improved impact resistance |
| IT1317719B1 (it) * | 2000-01-05 | 2003-07-15 | Enichem Spa | Elastomeri termoplastici e procedimento per la loro preparazione. |
| JP4255838B2 (ja) | 2002-02-01 | 2009-04-15 | ジョンソン ポリマー エルエルシー | 縮合ポリマーの処理、後処理およびリサイクルのためのオリゴマー型鎖伸長剤、合成、組成および用途 |
| CN1259600C (zh) * | 2002-02-21 | 2006-06-14 | 佳能化成株式会社 | 带电辊、成像处理盒和电子照相装置 |
| US20040147678A1 (en) | 2003-01-29 | 2004-07-29 | Clariant International, Ltd. | Solid concentrate composition for polymeric chain extension |
| DE102005007479A1 (de) | 2005-02-17 | 2006-08-31 | Basf Ag | Verfahren zur Compoundierung von Polycondensaten |
| JP7288751B2 (ja) * | 2018-11-26 | 2023-06-08 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| JP7288752B2 (ja) * | 2018-11-26 | 2023-06-08 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| CN113166490B (zh) * | 2018-11-26 | 2023-08-15 | 三菱化学株式会社 | 热塑性树脂组合物和成形体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3226427A1 (de) | 1982-07-15 | 1984-01-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPS6086163A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| JPS60221459A (ja) * | 1984-04-18 | 1985-11-06 | Toyobo Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6215326A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-23 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系繊維 |
| EP0232367B1 (en) | 1985-08-02 | 1990-07-25 | General Electric Company | Solvent-resistant, compatible blends of polyphenylene ethers and linear polyesters |
| JPS63108053A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS63125570A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-05-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-07-21 JP JP63182667A patent/JPH0696675B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-21 DE DE19893924237 patent/DE3924237A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3924237A1 (de) | 1990-01-25 |
| JPH0232143A (ja) | 1990-02-01 |
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| JPH0680866A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |