JPH07112749B2 - 感熱記録体用オーバーコート剤 - Google Patents
感熱記録体用オーバーコート剤Info
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- JPH07112749B2 JPH07112749B2 JP62330611A JP33061187A JPH07112749B2 JP H07112749 B2 JPH07112749 B2 JP H07112749B2 JP 62330611 A JP62330611 A JP 62330611A JP 33061187 A JP33061187 A JP 33061187A JP H07112749 B2 JPH07112749 B2 JP H07112749B2
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- Japan
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- monomer
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- parts
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録体と、とくに感熱記録紙に対してすぐ
れた耐水性、耐可塑剤性、耐薬品性、耐スティッキング
性、発色性などを付与しうるオーバーコート剤に関す
る。
れた耐水性、耐可塑剤性、耐薬品性、耐スティッキング
性、発色性などを付与しうるオーバーコート剤に関す
る。
［従来の技術］ 無色または淡色のロイコ染料と該染料を熱時発色させう
る顕色剤とを用いてなる感熱記録体は、広く実用化され
ている。通常の感熱記録体は、ロイコ染料とフェノール
性物質などの顕色剤をそれぞれ別々に湿式摩砕機にかけ
て数μｍ以下の微粒子となるまで分散粉砕したあと両者
を混合し、さらに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤、安定
剤、分散剤、消泡剤などの助剤を添加して塗液とし、
紙、フィルム、合成紙などの支持体に塗布することによ
って得られる。前記感熱記録体とは加熱されると、ロイ
コ染料および顕色剤の一方または両方が溶融、接触して
起こる化学反応により発色記録するものである。この種
の感熱記録体は印字が容易であり、かつえられた記録が
鮮明であることなどの利点によりたとえばファクシミ
リ、プリンター用の記録体として汎用されている。
る顕色剤とを用いてなる感熱記録体は、広く実用化され
ている。通常の感熱記録体は、ロイコ染料とフェノール
性物質などの顕色剤をそれぞれ別々に湿式摩砕機にかけ
て数μｍ以下の微粒子となるまで分散粉砕したあと両者
を混合し、さらに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤、安定
剤、分散剤、消泡剤などの助剤を添加して塗液とし、
紙、フィルム、合成紙などの支持体に塗布することによ
って得られる。前記感熱記録体とは加熱されると、ロイ
コ染料および顕色剤の一方または両方が溶融、接触して
起こる化学反応により発色記録するものである。この種
の感熱記録体は印字が容易であり、かつえられた記録が
鮮明であることなどの利点によりたとえばファクシミ
リ、プリンター用の記録体として汎用されている。
ところが昨今の情報媒体の多様化に伴ない、定期券のご
とき自動発券機用の券紙、POSシステムにおけるバーコ
ード紙、商品などの表示ラベルなどへの利用などそのほ
かの用途も拡大してきており、これら新規用途では従来
の使用環境にくらべ過酷な条件にさらされることが多く
なってきた。たとえばジブチルフタレートなどの可塑剤
を含有する塩化ビニル製の定期入れなどに前記定期券が
接触したばあいには、記録部が消色したり未記録部が発
色したりして記録体としての評価を低下させることにな
るため耐可塑剤性が要求される。また、食品用ラベルに
使用されるばあいは耐可塑剤性に加えて耐水性、耐アル
コール性、耐油性、耐食酢性なども要求される。
とき自動発券機用の券紙、POSシステムにおけるバーコ
ード紙、商品などの表示ラベルなどへの利用などそのほ
かの用途も拡大してきており、これら新規用途では従来
の使用環境にくらべ過酷な条件にさらされることが多く
なってきた。たとえばジブチルフタレートなどの可塑剤
を含有する塩化ビニル製の定期入れなどに前記定期券が
接触したばあいには、記録部が消色したり未記録部が発
色したりして記録体としての評価を低下させることにな
るため耐可塑剤性が要求される。また、食品用ラベルに
使用されるばあいは耐可塑剤性に加えて耐水性、耐アル
コール性、耐油性、耐食酢性なども要求される。
かかる要求性能を満たすために、支持体上の感熱発色層
の上に水溶性樹脂または非水溶性樹脂エマルジョンなど
のオーバーコート剤（たとえばポリビニルアルコール変
性物、スチレン−ブタジエンラテックスなど）を塗布し
て水、薬品などの侵入を防止せんとする方法が種々試み
られている。しかしながら、これらの方法によりある程
度は前記要求性能を満たしうるが、耐スティッキング性
や発色性はもとより、耐水性、耐可塑剤性および耐薬品
性を到底同時に満足しうるものではないのが現状であ
る。
の上に水溶性樹脂または非水溶性樹脂エマルジョンなど
のオーバーコート剤（たとえばポリビニルアルコール変
性物、スチレン−ブタジエンラテックスなど）を塗布し
て水、薬品などの侵入を防止せんとする方法が種々試み
られている。しかしながら、これらの方法によりある程
度は前記要求性能を満たしうるが、耐スティッキング性
や発色性はもとより、耐水性、耐可塑剤性および耐薬品
性を到底同時に満足しうるものではないのが現状であ
る。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、従来のオーバーコート剤では充分には解決す
ることができなかった諸性能、すなわち耐水性、耐可塑
剤性、耐薬品性、耐スティッキング性、発色性などのす
べての欠点を解消することを目的とするものであり、後
述する特定のグラフト共重合体エマルジョンを有効成分
とするオーバーコート剤を用いることによりすぐれた感
熱記録体を提供せんとするものである。
ることができなかった諸性能、すなわち耐水性、耐可塑
剤性、耐薬品性、耐スティッキング性、発色性などのす
べての欠点を解消することを目的とするものであり、後
述する特定のグラフト共重合体エマルジョンを有効成分
とするオーバーコート剤を用いることによりすぐれた感
熱記録体を提供せんとするものである。
［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は、ジイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体の中和塩および水の存在下でポリビニルアルコー
ルに単量体（Ａ）（メタ）アクリル酸メチル（以下、単
量体（Ａ）という）、単量体（Ｂ）（メタ）アクリル酸
低級ヒドロキシアルキル（以下、単量体（Ｂ）という）
および単量体（Ｃ）（メタ）アクリル酸（以下、単量体
（Ｃ）という）をグラフト共重合せしめてなるグラフト
共重合体エマルジョンを有効成分とする感熱記録体用オ
ーバーコート剤に関する。
重合体の中和塩および水の存在下でポリビニルアルコー
ルに単量体（Ａ）（メタ）アクリル酸メチル（以下、単
量体（Ａ）という）、単量体（Ｂ）（メタ）アクリル酸
低級ヒドロキシアルキル（以下、単量体（Ｂ）という）
および単量体（Ｃ）（メタ）アクリル酸（以下、単量体
（Ｃ）という）をグラフト共重合せしめてなるグラフト
共重合体エマルジョンを有効成分とする感熱記録体用オ
ーバーコート剤に関する。
［実施例］ 本発明の感熱記録体用オーバーコート剤（以下、オーバ
ーコート剤という）は、ポリビニルアルコール水溶液中
にジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和塩を
分散剤として用い、該ポリビニルアルコールに単量体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じ（Ｄ）
をグラフト共重合させることによってえられ、えられた
オーバーコート剤を感熱記録体に用いることによって本
発明の前記目的を達成することができる。本発明に用い
られるポリビニルアルコールは、とくに制限されず、水
溶性であるかぎり従来公知のいずれをも採用することが
できるが、重合度が200〜2500であり、ケン化度が75〜1
00％である部分ケン化物または完全ケン化物が好まし
い。ポリビニルアルコールは、えられるオーバーコート
剤の造膜性、耐水性、耐薬品性および耐可塑剤性に影響
を及ぼすため、その使用量はこれら性能を考慮して適宜
決定され、通常は後述する単量体の全量100重量部（以
下、部という）に対して５〜100部であるのが好まし
い。使用量が５部未満のばあいオーバーコート剤の造膜
性、耐薬品性および感熱発色層の発色性が低下する傾向
があり、また100部をこえるばあい、オーバーコート剤
の耐水性が低下するとともにえられる塗液の粘度が上昇
する傾向がある。とくに好ましくは20〜70部であるのが
よい。
ーコート剤という）は、ポリビニルアルコール水溶液中
にジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和塩を
分散剤として用い、該ポリビニルアルコールに単量体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じ（Ｄ）
をグラフト共重合させることによってえられ、えられた
オーバーコート剤を感熱記録体に用いることによって本
発明の前記目的を達成することができる。本発明に用い
られるポリビニルアルコールは、とくに制限されず、水
溶性であるかぎり従来公知のいずれをも採用することが
できるが、重合度が200〜2500であり、ケン化度が75〜1
00％である部分ケン化物または完全ケン化物が好まし
い。ポリビニルアルコールは、えられるオーバーコート
剤の造膜性、耐水性、耐薬品性および耐可塑剤性に影響
を及ぼすため、その使用量はこれら性能を考慮して適宜
決定され、通常は後述する単量体の全量100重量部（以
下、部という）に対して５〜100部であるのが好まし
い。使用量が５部未満のばあいオーバーコート剤の造膜
性、耐薬品性および感熱発色層の発色性が低下する傾向
があり、また100部をこえるばあい、オーバーコート剤
の耐水性が低下するとともにえられる塗液の粘度が上昇
する傾向がある。とくに好ましくは20〜70部であるのが
よい。
本発明においてグラフト共重合に供するグラフト鎖単量
体は、必須成分たる前記単量体（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）ならびに任意成分として該必須成分と供重合しう
るそのほかの単量体（以下、単量体（Ｄ）という）であ
る。
体は、必須成分たる前記単量体（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）ならびに任意成分として該必須成分と供重合しう
るそのほかの単量体（以下、単量体（Ｄ）という）であ
る。
単量体（Ａ）は、えられるオーバーコート剤の耐水性を
高める効果があるため、必須成分とされる。単量体
（Ａ）の使用量は本発明に用いられる単量体の全量100
重量％のうち15〜85重量％であるのが好ましい。使用量
が15重量％未満のばあい、耐水性および耐スティッキン
グ性が低下する傾向があり、85重量％をこえるばあい、
造膜性の低下に起因して耐薬品性も低下する傾向があ
る。とくに好ましくは25〜60重量％であるのがよい。
高める効果があるため、必須成分とされる。単量体
（Ａ）の使用量は本発明に用いられる単量体の全量100
重量％のうち15〜85重量％であるのが好ましい。使用量
が15重量％未満のばあい、耐水性および耐スティッキン
グ性が低下する傾向があり、85重量％をこえるばあい、
造膜性の低下に起因して耐薬品性も低下する傾向があ
る。とくに好ましくは25〜60重量％であるのがよい。
単量体（Ｂ）は、えられるオーバーコート剤の耐薬品性
および耐可塑剤性を高める効果があるため必須成分とさ
れる。単量体（Ｂ）の具体例としては（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルなどがあげられる。単量体（Ｂ）の使用
量はえられるオーバーコート剤の耐薬品性および耐可塑
剤性を考慮して決定され、本発明に用いられる単量体の
全量100重量％のうち15〜75重量％であるのが好まし
い。使用量が15重量％未満のばあい、耐薬品性および耐
可塑剤性が不十分となる傾向があり、75重量％をこえる
ばあい、重合反応時にゲル化を生じたり生成物が高粘度
化する傾向がある。とくに好ましくは20〜45重量％であ
るのがよい。
および耐可塑剤性を高める効果があるため必須成分とさ
れる。単量体（Ｂ）の具体例としては（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルなどがあげられる。単量体（Ｂ）の使用
量はえられるオーバーコート剤の耐薬品性および耐可塑
剤性を考慮して決定され、本発明に用いられる単量体の
全量100重量％のうち15〜75重量％であるのが好まし
い。使用量が15重量％未満のばあい、耐薬品性および耐
可塑剤性が不十分となる傾向があり、75重量％をこえる
ばあい、重合反応時にゲル化を生じたり生成物が高粘度
化する傾向がある。とくに好ましくは20〜45重量％であ
るのがよい。
単量体（Ｃ）は、えられるオーバーコート剤の耐薬品
性、発色濃度およびグラフト共重合時のエマルジョンの
安定性に影響を及ぼすため重要成分とされる。単量体
（Ｃ）の使用量は前記性能を考慮して適宜決定すること
ができ、通常は本発明に用いられる単量体の全量100重
量％のうち５〜45重量％であるのが好ましい。使用量が
５重量％未満のばあい、安定なエマルジョンをえがたく
なる傾向があり、また45重量％をこえるばあい、耐水性
およびエマルジョンの安定性が低下する傾向がある。と
くに好ましくは10〜30重量％であるのがよい。
性、発色濃度およびグラフト共重合時のエマルジョンの
安定性に影響を及ぼすため重要成分とされる。単量体
（Ｃ）の使用量は前記性能を考慮して適宜決定すること
ができ、通常は本発明に用いられる単量体の全量100重
量％のうち５〜45重量％であるのが好ましい。使用量が
５重量％未満のばあい、安定なエマルジョンをえがたく
なる傾向があり、また45重量％をこえるばあい、耐水性
およびエマルジョンの安定性が低下する傾向がある。と
くに好ましくは10〜30重量％であるのがよい。
単量体（Ｄ）は、本発明においては任意の単量体成分で
ある。その具体例としては（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸
ビニル、スチレン、（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られる。単量体（Ｄ）の使用量は、えられるオーバーコ
ート剤が本発明の目的を逸脱せず、本発明の効果を維持
しうる範囲内で適宜決定することができるが、通常は本
発明に用いられる単量体の全量100重量％のうち30重量
％以下であるのが好ましい。
ある。その具体例としては（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸
ビニル、スチレン、（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られる。単量体（Ｄ）の使用量は、えられるオーバーコ
ート剤が本発明の目的を逸脱せず、本発明の効果を維持
しうる範囲内で適宜決定することができるが、通常は本
発明に用いられる単量体の全量100重量％のうち30重量
％以下であるのが好ましい。
本発明では、分散剤としてジイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の中和塩を用いることが必須とされる。こ
れは、本発明では、ポリビニルアルコールに前記単量体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じ（Ｄ）
をグラフト共重合せしめるために公知のアニオン系やノ
ニオン系の低分子量の界面活性剤を用いたばあいには、
えられるオーバーコート剤の耐水性、耐スティッキング
性がいちじるしく低下し到底本発明の目的を達成しえ
ず、高分子量のイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の中和塩を用いることによってのみ前記単量体（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を微小な油滴状に分散させ
つつ重合反応を行ない、安定なグラフト共重合体エマル
ジョンをえることができるからである。
ン酸共重合体の中和塩を用いることが必須とされる。こ
れは、本発明では、ポリビニルアルコールに前記単量体
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じ（Ｄ）
をグラフト共重合せしめるために公知のアニオン系やノ
ニオン系の低分子量の界面活性剤を用いたばあいには、
えられるオーバーコート剤の耐水性、耐スティッキング
性がいちじるしく低下し到底本発明の目的を達成しえ
ず、高分子量のイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の中和塩を用いることによってのみ前記単量体（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を微小な油滴状に分散させ
つつ重合反応を行ない、安定なグラフト共重合体エマル
ジョンをえることができるからである。
ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和塩は、
下記の方法を採用して容易に製造することができるが、
該方法に限定されるものではない。すなわち、ジイソブ
チレンと無水マレイン酸とをそれぞれ等モル程度づつ反
応容器に仕込み、過酸化物系、アゾ系などのラジカル重
合開始剤を用いて溶液重合法により共重合体をえたの
ち、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ア
ンモニア、モノエタノールアミンなどの有機アミンのい
ずれか少なくとも一種を用いて中和することにより目的
物がえられ、また水酸化カルシウムなどのアルカリ土類
金属水酸化物も上記中和剤と併用することができる。な
お、中和度はとくに制限はされないが、単量体の分散能
を考慮すれば通常は80〜120％程度とするのがよい。な
お前記ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体は、そ
の各構造単位の共重合比、平均分子量などの該共重合体
の構造を表わす条件についてはとくに限定されないが、
好ましくは重量平均分子量が2000〜200000であるのがよ
い。また、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の
中和塩の使用量（固形分換算）は本発明に用いられる単
量体の全量100部に対して通常2.5〜40部であるのが好ま
しい。使用量が2.5部未満のばあい、安定なエマルジョ
ンをえがたくなる傾向があり、40部をこえるばあい、耐
薬品性が不充分となる傾向がある。とくに好ましくは５
〜20部であるのがよい。
下記の方法を採用して容易に製造することができるが、
該方法に限定されるものではない。すなわち、ジイソブ
チレンと無水マレイン酸とをそれぞれ等モル程度づつ反
応容器に仕込み、過酸化物系、アゾ系などのラジカル重
合開始剤を用いて溶液重合法により共重合体をえたの
ち、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ア
ンモニア、モノエタノールアミンなどの有機アミンのい
ずれか少なくとも一種を用いて中和することにより目的
物がえられ、また水酸化カルシウムなどのアルカリ土類
金属水酸化物も上記中和剤と併用することができる。な
お、中和度はとくに制限はされないが、単量体の分散能
を考慮すれば通常は80〜120％程度とするのがよい。な
お前記ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体は、そ
の各構造単位の共重合比、平均分子量などの該共重合体
の構造を表わす条件についてはとくに限定されないが、
好ましくは重量平均分子量が2000〜200000であるのがよ
い。また、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の
中和塩の使用量（固形分換算）は本発明に用いられる単
量体の全量100部に対して通常2.5〜40部であるのが好ま
しい。使用量が2.5部未満のばあい、安定なエマルジョ
ンをえがたくなる傾向があり、40部をこえるばあい、耐
薬品性が不充分となる傾向がある。とくに好ましくは５
〜20部であるのがよい。
本発明の有効成分であるグラフト共重合体エマルジョン
の製造方法は、とくに制限はされず種々の方法を採用す
ることができ、たとえば下記の方法により容易に製造し
うる。反応容器にポリビニルアルコール、前記の分散剤
であるジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和
塩および水をそれぞれ所定量仕込み、撹拌して水溶液と
したのち、前記単量体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）なら
びに必要に応じ（Ｄ）と、ラジカル重合開始剤を、同時
反応による方法のほか、連続滴下、分割仕込みなどの方
法により反応系に供給し、60〜90℃、反応時間１〜４時
間程度の条件下で反応を行ない重合を完結させる。重合
時の単量体の濃度は前記したいずれの重合方法において
はもちろん、他のいかなる方法においてもとくに制限さ
れないが、通常は反応混合液中10〜50重量％が好まし
く、とくに15〜40重量％が好ましい。また、ラジカル重
合開始剤はとくに制限はされず、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウムなどの公知の水溶性のもの
を適宜選択して用いることができ、その使用量は本発明
に用いられる単量体の全量100部に対して通常0.1〜５部
である。なお、ラジカル重合開始剤のほかに還元剤を併
用して反応系をレドックス系としてもよく、また重合度
を調節して所望の粘度とするためにメルカプタン類のよ
うな連鎖移動剤を用いることもできる。
の製造方法は、とくに制限はされず種々の方法を採用す
ることができ、たとえば下記の方法により容易に製造し
うる。反応容器にポリビニルアルコール、前記の分散剤
であるジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和
塩および水をそれぞれ所定量仕込み、撹拌して水溶液と
したのち、前記単量体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）なら
びに必要に応じ（Ｄ）と、ラジカル重合開始剤を、同時
反応による方法のほか、連続滴下、分割仕込みなどの方
法により反応系に供給し、60〜90℃、反応時間１〜４時
間程度の条件下で反応を行ない重合を完結させる。重合
時の単量体の濃度は前記したいずれの重合方法において
はもちろん、他のいかなる方法においてもとくに制限さ
れないが、通常は反応混合液中10〜50重量％が好まし
く、とくに15〜40重量％が好ましい。また、ラジカル重
合開始剤はとくに制限はされず、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウムなどの公知の水溶性のもの
を適宜選択して用いることができ、その使用量は本発明
に用いられる単量体の全量100部に対して通常0.1〜５部
である。なお、ラジカル重合開始剤のほかに還元剤を併
用して反応系をレドックス系としてもよく、また重合度
を調節して所望の粘度とするためにメルカプタン類のよ
うな連鎖移動剤を用いることもできる。
本発明のオーバーコート剤の有効成分である、前述のよ
うにしてえられたグラフト共重合体エマルジョンは、前
記のごとく自動発券機用の券紙、POSシステムのバーコ
ード紙などの各種感熱記録体に対するオーバーコート剤
としてそのまま適用することができ、すぐれた耐水性、
耐薬品性、耐可塑剤性、耐スティッキング性、および感
熱発色層の発色性を低下させない特性などを発揮しうる
が、必要によりポリアミドポリアミン樹脂のエピクロル
ヒドリン変性物、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂などの
公知の耐水化剤をグラフト共重合体エマルジョンと併用
して耐水性をさらに改良することができる。さらに、高
級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどの
高級脂肪酸金属塩などをクラフト共重合体エマルジョン
と併用して耐スティッキング性をさらに向上させること
ができる。耐水化剤の使用量はグラフト共重合体エマル
ジョン100部に対して通常は５〜30部程度（固形分比）
であるのが好ましく、上記の高級脂肪酸金属塩のような
耐スティッキング性の改良剤の使用量はグラフト共重合
体エマルジョン100部に対して通常５〜20部程度（固形
分比）であるのが好ましい。
うにしてえられたグラフト共重合体エマルジョンは、前
記のごとく自動発券機用の券紙、POSシステムのバーコ
ード紙などの各種感熱記録体に対するオーバーコート剤
としてそのまま適用することができ、すぐれた耐水性、
耐薬品性、耐可塑剤性、耐スティッキング性、および感
熱発色層の発色性を低下させない特性などを発揮しうる
が、必要によりポリアミドポリアミン樹脂のエピクロル
ヒドリン変性物、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂などの
公知の耐水化剤をグラフト共重合体エマルジョンと併用
して耐水性をさらに改良することができる。さらに、高
級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどの
高級脂肪酸金属塩などをクラフト共重合体エマルジョン
と併用して耐スティッキング性をさらに向上させること
ができる。耐水化剤の使用量はグラフト共重合体エマル
ジョン100部に対して通常は５〜30部程度（固形分比）
であるのが好ましく、上記の高級脂肪酸金属塩のような
耐スティッキング性の改良剤の使用量はグラフト共重合
体エマルジョン100部に対して通常５〜20部程度（固形
分比）であるのが好ましい。
本発明のオーバーコート剤を感熱記録体に塗布する際の
塗布液の濃度および粘度はとくに制限はされないが、通
常はそれぞれ10〜30重量％、50〜500cps、pH4.5〜9.5で
あるのが好ましい。塗布方法はとくに制限はされない
が、通常はワイヤーバー、ブレードコーター、エアナイ
フコーター、ロールコーターなどを用いることができ
る。また、塗布量も制限されず、感熱記録体の種類など
を勘案して適宜決定しうるが、通常は該オーバーコート
剤の固形分付着量が0.5〜15g/m2の範囲となるよう調節
しながら塗布するのが好ましい。
塗布液の濃度および粘度はとくに制限はされないが、通
常はそれぞれ10〜30重量％、50〜500cps、pH4.5〜9.5で
あるのが好ましい。塗布方法はとくに制限はされない
が、通常はワイヤーバー、ブレードコーター、エアナイ
フコーター、ロールコーターなどを用いることができ
る。また、塗布量も制限されず、感熱記録体の種類など
を勘案して適宜決定しうるが、通常は該オーバーコート
剤の固形分付着量が0.5〜15g/m2の範囲となるよう調節
しながら塗布するのが好ましい。
乾燥は、オーブン、ドラムドライヤーなど公知の乾燥装
置を用いて行えばよい。
置を用いて行えばよい。
本発明のオーバーコート剤が適用される感熱記録体とし
ては従来公知のものをそのまま採用することができる。
すなわち、該記録体とは支持体上にロイコ染料および顕
色剤を各種結合剤を用いて結合せしめてえられる感熱発
色層を有する記録体であって、前記のごとく自動発券機
用の券紙、POSシステムのバーコート紙、商品などの表
示ラベルなどの各種感熱記録体である。
ては従来公知のものをそのまま採用することができる。
すなわち、該記録体とは支持体上にロイコ染料および顕
色剤を各種結合剤を用いて結合せしめてえられる感熱発
色層を有する記録体であって、前記のごとく自動発券機
用の券紙、POSシステムのバーコート紙、商品などの表
示ラベルなどの各種感熱記録体である。
前記結合剤としては、たとえばポリビニルアルコール、
カルボキシメチレセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メトキシセルロース、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デ
ンプンおよびその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性
高分子化合物、スチレン−ブタジエンラテックスなどの
水不溶性樹脂などがあげられる。
カルボキシメチレセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メトキシセルロース、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デ
ンプンおよびその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性
高分子化合物、スチレン−ブタジエンラテックスなどの
水不溶性樹脂などがあげられる。
ロイコ染料としては、たとえば各種公知のものを採用す
ることができ、分子内にラクトン環を有するラクトン系
とラクトン環を有さない非ラクトン系のいずれをも使用
することができ、ことにトリフェニルメタン系などのト
リアリールメタン系ラクトン化合物およびフルオラン系
のラクトン化合物が好ましい。
ることができ、分子内にラクトン環を有するラクトン系
とラクトン環を有さない非ラクトン系のいずれをも使用
することができ、ことにトリフェニルメタン系などのト
リアリールメタン系ラクトン化合物およびフルオラン系
のラクトン化合物が好ましい。
フルオラン系化合物としては、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（メチルシクロヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エチルイソベ
ンジルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ｐ−トルイジノエチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ
−トルイジノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオランなど
があげられ、トリアリールメタン系化合物としては、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェノール）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別命：クリスタルバイオレットラ
クトン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェノー
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェノール）
−３−（1,2−ジメチルアミノインドール−３−イル）
フタリドなどがあげられ、これらのロイコ染料は単独ま
たは混合して用いられる。
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（メチルシクロヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エチルイソベ
ンジルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ｐ−トルイジノエチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ
−トルイジノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオランなど
があげられ、トリアリールメタン系化合物としては、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェノール）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別命：クリスタルバイオレットラ
クトン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェノー
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェノール）
−３−（1,2−ジメチルアミノインドール−３−イル）
フタリドなどがあげられ、これらのロイコ染料は単独ま
たは混合して用いられる。
また、顕色剤としては、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−
ターシャリーブチルフェノール、1,1−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、4,4−チオビスフェノール、
4,4−スルホニルジフェノール、ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル
酸ジメチル、3,5−ジ−ターシャリーブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などのフ
ェノール系物質があげられるが、芳香族カルボン酸の多
価金属塩を用いてもよい。
ターシャリーブチルフェノール、1,1−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、4,4−チオビスフェノール、
4,4−スルホニルジフェノール、ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル
酸ジメチル、3,5−ジ−ターシャリーブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などのフ
ェノール系物質があげられるが、芳香族カルボン酸の多
価金属塩を用いてもよい。
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
したカルシウムやシリカなどの無機系微粉末のほか、尿
素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂などの有機系微
粉末をあげることができる。
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
したカルシウムやシリカなどの無機系微粉末のほか、尿
素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂などの有機系微
粉末をあげることができる。
そのほかの添加物質としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸アミドなどの滑剤、
各種の界面活性剤、消泡剤、分散剤、安定剤、増感剤な
どの助剤が必要に応じて加えられる。
アリン酸カルシウム、ステアリン酸アミドなどの滑剤、
各種の界面活性剤、消泡剤、分散剤、安定剤、増感剤な
どの助剤が必要に応じて加えられる。
感熱発色層が設けられる支持体としては、紙、合成紙、
フィルムなどが用いられる。
フィルムなどが用いられる。
以下に参考例、実施例および比較例をあげて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。
参考例１（感熱発色層の形成） （ａ） ２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン 10部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ５部 水 15部 （ｂ） ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン 25部 1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニルブタン） 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 45部 （ｃ） ステアリン酸亜鉛 10部 炭酸カルシウム 40部 ５％メチルセルロース水溶液 50部 水 50部 前記組成の混合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中の固形
成分がそれぞれ平均粒子径２μｍ以下となるように、サ
ンドミルで分散して（ａ）液、（ｂ）液および（ｃ）液
を調製した。つぎに、（ａ）液を６部、（ｂ）液を２
部、（ｃ）液を30部、10％ポリビニルアルコール水溶液
を70部、20％ステアリン酸アミドエマルジョン（中京油
脂（株）製、商品名：ハイドリンＭ−７）を25部混合撹
拌して感熱塗液を調節し、坪量60g/m2の市販上質紙上に
乾燥塗布量が6g/m2になるようにワイヤーバーで塗布
し、乾燥して感熱発色層を形成させ、感熱記録体をえ
た。
ラン 10部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 ５部 水 15部 （ｂ） ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン 25部 1,1,3−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニルブタン） 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 45部 （ｃ） ステアリン酸亜鉛 10部 炭酸カルシウム 40部 ５％メチルセルロース水溶液 50部 水 50部 前記組成の混合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中の固形
成分がそれぞれ平均粒子径２μｍ以下となるように、サ
ンドミルで分散して（ａ）液、（ｂ）液および（ｃ）液
を調製した。つぎに、（ａ）液を６部、（ｂ）液を２
部、（ｃ）液を30部、10％ポリビニルアルコール水溶液
を70部、20％ステアリン酸アミドエマルジョン（中京油
脂（株）製、商品名：ハイドリンＭ−７）を25部混合撹
拌して感熱塗液を調節し、坪量60g/m2の市販上質紙上に
乾燥塗布量が6g/m2になるようにワイヤーバーで塗布
し、乾燥して感熱発色層を形成させ、感熱記録体をえ
た。
実施例１ 撹拌機および還流冷却器を付した反応装置に、重合度11
00の完全ケン化ポリビニルアルコール（以下、PVA110と
いう）40部および水560部を仕込み、加熱しながら撹拌
して溶解させ水溶液とした。この水溶液にメタクリル酸
メチル40部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル35部、メ
タクリル酸25部を加え、さらに中和度が100％のジイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の
25重量％水溶液40部を加え室温にて30分間撹拌乳化を行
なった。ついで、重合開始剤として過硫酸アンモニウム
1.0部を加え、80℃まで昇温し２時間保温して反応を完
結させ、グラフト共重合体エマルジョンをえた。えられ
たエマルジョンの固形分は該エマルジョンの全量の20重
量％、pHは6.0、25℃における粘度は300cpsであった。
00の完全ケン化ポリビニルアルコール（以下、PVA110と
いう）40部および水560部を仕込み、加熱しながら撹拌
して溶解させ水溶液とした。この水溶液にメタクリル酸
メチル40部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル35部、メ
タクリル酸25部を加え、さらに中和度が100％のジイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の
25重量％水溶液40部を加え室温にて30分間撹拌乳化を行
なった。ついで、重合開始剤として過硫酸アンモニウム
1.0部を加え、80℃まで昇温し２時間保温して反応を完
結させ、グラフト共重合体エマルジョンをえた。えられ
たエマルジョンの固形分は該エマルジョンの全量の20重
量％、pHは6.0、25℃における粘度は300cpsであった。
つづいて、該エマルジョンのみからなるオーバーコート
剤を参考例１でえた感熱発色層上に乾燥を行なったあと
の固形分付着量が3.0〜4.0g/m2になるように塗布および
乾燥を行ない、感熱発色層をオーバーコート剤でコート
した感熱記録紙（以下、感熱記録紙という）をえた。え
られた感熱記録紙にラベル印字機（石田ハカリ（株）
製）を用いて印字し、印字した感熱記録紙の発色性、耐
水性、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性、耐食酢
性、耐スティッキング性について、下記の方法にしたが
って性能試験を行なった。その結果を第２表に示す。な
お、えられらオーバーコート剤の組成および性質を第１
表に示す。
剤を参考例１でえた感熱発色層上に乾燥を行なったあと
の固形分付着量が3.0〜4.0g/m2になるように塗布および
乾燥を行ない、感熱発色層をオーバーコート剤でコート
した感熱記録紙（以下、感熱記録紙という）をえた。え
られた感熱記録紙にラベル印字機（石田ハカリ（株）
製）を用いて印字し、印字した感熱記録紙の発色性、耐
水性、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性、耐食酢
性、耐スティッキング性について、下記の方法にしたが
って性能試験を行なった。その結果を第２表に示す。な
お、えられらオーバーコート剤の組成および性質を第１
表に示す。
（発色性） 印字した感熱記録紙の印字部分の発色濃度（動的）をマ
クベス濃度計RD−514（ラッテンNo.106）を用いて測定
した。また、地肌部濃度をマクベス濃度計を用いて発色
濃度と同様にして測定した。
クベス濃度計RD−514（ラッテンNo.106）を用いて測定
した。また、地肌部濃度をマクベス濃度計を用いて発色
濃度と同様にして測定した。
（耐水性） 印字後の感熱記録紙を20℃の水に24時間浸漬させたとき
の退色と浸漬後の下地の膜強度を観察した。
の退色と浸漬後の下地の膜強度を観察した。
（試験結果の評価） A:良好 B:やや良好 C:不良 （耐可塑剤性） 印字後の感熱記録紙と市販軟質塩化ビニル（商品名：ダ
イヤラップMS−Ａ）とを接触させ、これに荷重300g/cm2
をかけ、40℃、65％RHの条件で72時間放置したときの退
色と下地の着色を観察した。
イヤラップMS−Ａ）とを接触させ、これに荷重300g/cm2
をかけ、40℃、65％RHの条件で72時間放置したときの退
色と下地の着色を観察した。
（試験結果の評価） A:良好 B:やや不良 C:不良 （３）耐油性 市販のサラダ油を、印字後の試料に塗布し、40℃の環境
で24時間放置したときの退色と下地の着色を観察した。
で24時間放置したときの退色と下地の着色を観察した。
（試験結果の評価） A:良好 B:やや不良 C:不良 （４）耐アルコール性 印字後の試料を市販の日本酒（特級）に浸漬させ、20℃
の環境で24時間放置したのちの印字部、地肌部（下地）
の発色濃度をマクベス濃度計RD−514を用いて測定し
た。
の環境で24時間放置したのちの印字部、地肌部（下地）
の発色濃度をマクベス濃度計RD−514を用いて測定し
た。
（５）耐食酢性 印字後の試料を市販の食酢（穀物酢）に浸漬させ、20℃
の環境で24時間放置したのちの印字部および地肌部の濃
度をマクベス濃度計RD−514を用いて測定した。
の環境で24時間放置したのちの印字部および地肌部の濃
度をマクベス濃度計RD−514を用いて測定した。
（６）耐スティッキング性 ラベル印字機で印字させたときに生じるスティッキング
音で判断した。
音で判断した。
（試験結果の評価） ◎：スティッキング音なし ○：スティッキング音ほとんどなし ×：スティッキング音がかなりあり 実施例２ ポリビニルアルコールを重合度1100およびケン化度88％
の部分ケン化ポリビニルアルコール（以下、PVA210とい
う）にかえたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を
製造し、実施例１と同様の性能試験に供した。えられた
オーバーコート剤の組成および性質を第１表に示し、感
熱記録紙の性能試験の結果を第２表に示す。
の部分ケン化ポリビニルアルコール（以下、PVA210とい
う）にかえたほかは実施例１と同様にして感熱記録紙を
製造し、実施例１と同様の性能試験に供した。えられた
オーバーコート剤の組成および性質を第１表に示し、感
熱記録紙の性能試験の結果を第２表に示す。
実施例３ PVA110の使用量を20部にかえたほかは実施例１と同様に
して感熱記録紙を製造し、実施例１と同様の性能試験に
供した。えられたオーバーコート剤の組成および性質を
第１表に示し、感熱記録紙の性能評価の結果を第２表に
示す。
して感熱記録紙を製造し、実施例１と同様の性能試験に
供した。えられたオーバーコート剤の組成および性質を
第１表に示し、感熱記録紙の性能評価の結果を第２表に
示す。
実施例４〜９ 単量体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の使用量を第１表に
示すようにかえ、実施例９においては単量体（ｂ）とし
てアクリロニトリルを同表に示す使用量用いたほかは実
施例１と同様にして感熱記録紙を製造し、実施例１と同
様の性能試験に供した。えられたオーバーコート剤の組
成および性質を第１表に示し、感熱記録体の性能試験の
結果を第２表に示す。
示すようにかえ、実施例９においては単量体（ｂ）とし
てアクリロニトリルを同表に示す使用量用いたほかは実
施例１と同様にして感熱記録紙を製造し、実施例１と同
様の性能試験に供した。えられたオーバーコート剤の組
成および性質を第１表に示し、感熱記録体の性能試験の
結果を第２表に示す。
実施例10 実施例１でえたエマルジョン100部に対して45重量％濃
度のステアリン酸亜鉛エマルジョン4.4部を加え、均一
混合してオーバーコート剤をえた。えられたオーバーコ
ート剤の固形分は20重量％、pHは６、25℃における粘度
は250cpsであった。
度のステアリン酸亜鉛エマルジョン4.4部を加え、均一
混合してオーバーコート剤をえた。えられたオーバーコ
ート剤の固形分は20重量％、pHは６、25℃における粘度
は250cpsであった。
参考例１で形成した感熱発色層上に、該エマルジョンを
主成分とするオーバーコート層を実施例１と同様に設
け、感熱記録紙をえた。えられた感熱記録紙を実施例１
と同様に印字し、性能試験を行なった。その結果を第２
表に示す。なお、えられたオーバーコート剤の組成およ
び性質を第１表に示す。
主成分とするオーバーコート層を実施例１と同様に設
け、感熱記録紙をえた。えられた感熱記録紙を実施例１
と同様に印字し、性能試験を行なった。その結果を第２
表に示す。なお、えられたオーバーコート剤の組成およ
び性質を第１表に示す。
実施例11 実施例１でえたエマルジョン100部に対して45重量％濃
度のステアリン酸亜鉛エマルジョン4.4部を加え、さら
に耐水化剤としてエピクロリルヒドリン変性ポリアミド
ポリアミン樹脂の10重量％濃度水溶液20部を添加し、固
形分濃度が16重量％になるように水稀釈して、オーバー
コート剤をえた。このもののpHは６、粘度は100cpsであ
った。
度のステアリン酸亜鉛エマルジョン4.4部を加え、さら
に耐水化剤としてエピクロリルヒドリン変性ポリアミド
ポリアミン樹脂の10重量％濃度水溶液20部を添加し、固
形分濃度が16重量％になるように水稀釈して、オーバー
コート剤をえた。このもののpHは６、粘度は100cpsであ
った。
参考例１で形成した感熱発色層上に、該エマルジョンを
主成分とするオーバーコート層を実施例１と同様に設
け、感熱記録紙をえた。えられた感熱記録紙を実施例１
と同様に印字し、性能試験を行なった。その結果を第２
表に示す。なお、えられたオーバーコート剤の組成およ
び性質を第１表に示す。
主成分とするオーバーコート層を実施例１と同様に設
け、感熱記録紙をえた。えられた感熱記録紙を実施例１
と同様に印字し、性能試験を行なった。その結果を第２
表に示す。なお、えられたオーバーコート剤の組成およ
び性質を第１表に示す。
比較例１ 参考例１で形成した感熱発色層上に、PVA110の7.5％水
溶液（pHは6.5、粘度は100cps）を用いてオーバーコー
ト層を実施例１と同様に設け、感熱記録紙をえた。えら
れた感熱記録紙を実施例１と同様に印字し、性能試験を
行なった。その結果を第２表に示す。
溶液（pHは6.5、粘度は100cps）を用いてオーバーコー
ト層を実施例１と同様に設け、感熱記録紙をえた。えら
れた感熱記録紙を実施例１と同様に印字し、性能試験を
行なった。その結果を第２表に示す。
比較例２ 参考例１で形成した感熱発色層上に、アクリル酸メチル
50重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル40重量％、メ
タクリル酸10重量％からなるアクリル系共重合体エマル
ジョン（pHは5.5、粘度は50cps、固形分25％）を用いて
オーバーコート層を実施例１と同様に設け、感熱記録紙
をえた。えられた感熱記録紙を実施例１と同様に印字
し、性能試験を行なった。その結果を第２表に示す。
50重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル40重量％、メ
タクリル酸10重量％からなるアクリル系共重合体エマル
ジョン（pHは5.5、粘度は50cps、固形分25％）を用いて
オーバーコート層を実施例１と同様に設け、感熱記録紙
をえた。えられた感熱記録紙を実施例１と同様に印字
し、性能試験を行なった。その結果を第２表に示す。
［発明の効果］ 本発明のオーバーコート剤は、種々の感熱記録体に適用
することができ、とくに感熱記録紙に対してすぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐薬品性、耐スティッキング性、発
色性などを付与しうるため、従来のオーバーコート剤を
塗布してえられる感熱記録体に比して今日の要請に合致
したすぐれた感熱記録体を提供しうる。
することができ、とくに感熱記録紙に対してすぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐薬品性、耐スティッキング性、発
色性などを付与しうるため、従来のオーバーコート剤を
塗布してえられる感熱記録体に比して今日の要請に合致
したすぐれた感熱記録体を提供しうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220:28 220:06） (72)発明者 井上 哲也 大阪府大阪市鶴見区諸口３丁目１―23 方 玉寮 (56)参考文献 特開 昭60−15190（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−104597（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−29584（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の中和塩および水の存在下で、ポリビニルアルコールに
単量体（Ａ）（メタ）アクリル酸メチル、単量体（Ｂ）
（メタ）アクリル酸低級ヒドロキシアルキルおよび単量
体（Ｃ）（メタ）アクリル酸をグラフト共重合せしめて
なるグラフト共重合体エマルジョンを有効成分とする感
熱記録体用オーバーコート剤。 - 【請求項２】グラフト共重合体エマルジョンが、単量体
（Ａ）、単量体（Ｂ）および単量体（Ｃ）とともに、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と共重合しうるそのほかの
単量体（Ｄ）をグラフト共重合せしめてなるグラフト共
重合体エマルジョンである特許請求の範囲第１項記載の
感熱記録体用オーバーコート剤。 - 【請求項３】ポリビニルアルコールが、単量体の全量10
0重量部に対して５〜100重量部用いられてなる特許請求
の範囲第１項または第２項記載の感熱記録体用オーバー
コート剤。 - 【請求項４】ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の中和塩が単量体の全量100重量部に対して2.5〜40重量
部用いられてなる特許請求の範囲第１項、第２項または
第３項記載の感熱記録体用オーバーコート剤。 - 【請求項５】グラフト共重合体エマルジョンが、単量体
の全量100重量％のうち、単量体（Ａ）を15〜85重量
％、単量体（Ｂ）を15〜75重量％、単量体（Ｃ）を５〜
45重量％ならびに（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と共重合
しうるそのほかの単量体（Ｄ）を０〜30重量％グラフト
共重合せしめてなるグラフト共重合体エマルジョンであ
る特許請求の範囲第１項、第２項、第３項または第４項
記載の感熱記録体用オーバーコート剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62330611A JPH07112749B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 感熱記録体用オーバーコート剤 |
| US07/286,048 US4962079A (en) | 1987-12-25 | 1988-12-19 | Overcoated heat-sensitive record materials |
| DE3843681A DE3843681A1 (de) | 1987-12-25 | 1988-12-23 | Deckueberzugszusammensetzung fuer waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62330611A JPH07112749B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 感熱記録体用オーバーコート剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01171882A JPH01171882A (ja) | 1989-07-06 |
| JPH07112749B2 true JPH07112749B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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