JPH07116675B2

JPH07116675B2 - 柔軟剤組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH07116675B2
Application number: JP60215369A
Authority: JP
Inventors: 省三中田
Original assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Current assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Priority date: 1985-09-28
Filing date: 1985-09-28
Publication date: 1995-12-13
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPS6278277A

Description

【発明の詳細な説明】〔技術範囲〕本発明は、繊維用柔軟剤組成物の製造方法に関するもの
であり、更に詳しくは、弗素系撥水撥油剤と併用してそ
の撥水性や撥油性を低下させることなく柔軟性を付与す
る柔軟剤組成物を得る方法に関するものである。

〔技術的背景〕

近来、繊維製品に通気性や伸縮性を保たせたまま撥水性
や撥油性を付与するものとして、過弗素カルボン酸など
の弗素化合物で繊維を処理し、繊維表面にこの薬剤の被
膜を形成させる所謂撥水撥油加工が広く行われつつあ
る。しかし、この処理を行なった繊維製品は伸縮性が悪
くなるとか硬くゴワゴワした感じになり、風合が悪くな
る。

〔従来技術及びその欠点〕

風合の改善・改良には、一般に繊維用柔軟剤が用いられ
る。そして、繊維製品に柔軟性を与える化合物として
は、従来から多くのものが提案されている。

例えば、脂肪酸アミド，脂肪酸アルキロールアミド，脂
肪酸ポリアミド，脂肪酸アミドエチルアミン，脂肪酸ア
ミドエチルヒドロキシアミン，及びこれらの尿素縮合
物、イミダゾリン環を有する化合物，これらのジメチル
硫酸やエピクロルヒドリン，酢酸等による四級化物、更
にはポリエチレンの乳化分散物等枚挙にいとまがない程
である。

しかしながら、これら従来の繊維用柔軟剤組成物の多く
は、弗素系撥水撥油剤と併用するとその撥水性や撥油性
を低下させる。逆に、撥水撥油性を低下させないものは
柔軟付与性が十分でなく、繊維用柔軟剤組成物としては
効果がない。

従って、従来は風合の低下は致し方ないものとして繊維
用柔軟剤を殆ど用いていない。ただ、上衣等風合の良さ
が要求されるものについては、繊維用柔軟剤の添加によ
る撥水性・撥油性の低下を弗素系撥水撥油剤を多く用い
ることでカバーすることも行われているが、充分な効果
が得られずしかもコスト高になる欠点がある。

〔本発明の目的〕

本発明は、上記に鑑み弗素系撥水撥油剤と併用しても撥
水性や撥油性を低下させず、しかも繊維製品を十分に柔
軟にする組成物の製造方法を提供することを目的とす
る。また本発明は、弗素系撥水撥油剤を多く用いなくて
も充分な撥水性・撥油性を発揮できる繊維用柔軟剤組成
物の製法を提供することを目的とする。

〔構成〕

本発明の柔軟剤組成物製造方法は、アミノ変性シリコー
ンオイルと余剰に加えた脂肪酸の縮合反応と、各種のア
ミン類及び残余の脂肪酸の縮合反応を組み合わせたもの
である。

アミノ変性シリコーンオイルは、その分子中にアミノ基
を含むポリシロキサン化合物である。一般式〔Ｉ〕或い
は〔II〕に示すものはその一例で、実施例に示すように
幾つかのメーカーから種々な商品名のものが市場に供給
されているが、勿論これらに限定されるものではない。

一般式Ｉ及びII中、ＲはCH₃又はOCH₃、Ａは(CH₂)₃NH(CH
₂)₂NH₂、Ｂは(CH₂)₃NH₂、ｍは10〜10,000の整数、ｎは
１〜100の整数を夫々示す。また式Ｉ及びIIに示す化合
物のアミン等量は300〜30,000である。

アミンとしては、エチレンジアミン，プロピレンジアミ
ン等のアルキレンジアミン、ジエチレントリアミン，ジ
プロピレントリアミン，トリエチレンテトラミン，ペン
タエチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン、
ヒドロキシメチルメチレンジアミン、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン，ヒドロキシプロピルプロピレンジア
ミン，ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等のヒドロ
キシアルキルアルキレンジアミン、ヒドロキシアルキル
ポリアルキレンポリアミン、その他ジエチルアミノエチ
ルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、アミノエチ
ルアミノプロピルアミン、トリオキサトリデカンジアミ
ン、メチルジオキサトリデカンジアミン、Ｎ・Ｎ′ビス
アミノプロピルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチ
レントリアミン等各種のアミンが用いられる。

一方、脂肪酸としては炭素数が８から22程度の中〜高級
のものが好ましく用いられる。脂肪酸は、飽和脂肪酸で
も不飽和脂肪酸でもよく、これらの混合物でもよい。具
体的には、牛脂脂肪酸，牛脂硬化油脂肪酸，ヤシ油脂肪
酸，大豆油脂肪酸，アマニ油脂肪酸，ヒマシ油脂肪酸，
ナタネ油脂肪酸，トール油脂肪酸，オクチル酸，ラウリ
ル酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オ
レイン酸，ベヘン酸等がある。但し、アミノ変成シリコ
ーンオイルは、炭素数の多い脂肪酸とは縮合反応しにく
い傾向がある。そこで、アミノ変成シリコーンオイルに
対して脂肪酸を過剰に加えて縮合反応させる。しかし、
そのままだと余剰の脂肪酸の分離に手間とコストがかか
る。そこで、本発明では、この余剰の脂肪酸をアミンと
縮合反応させることにより分離の手間を省くことにし
た。結果的に、弗素系撥水撥油剤と併用して優れた柔軟
性を示すアミノ変成シリコーンオイルと脂肪酸の縮合反
応物と、アミンと脂肪酸の縮合反応物の混合物が得られ
る。

これら三者の縮合反応物は、繊維製品の柔軟作用を有す
るが、弗素系撥水撥油剤と併用して性能を発揮するため
には以下の如き範囲のものが好ましい。

即ち、アミンの窒素原子数１に対して、アミノ変性シリ
コーンオイルのモル比が0.005〜１、脂肪酸のモル比が
１〜５程度であれば、弗素系撥水撥油剤と併用した場合
に撥水撥油性の低下がなく、柔軟性が十分な繊維用柔軟
剤組成物が得られる。アミノ変性シリコーンオイルが0.
005モル以下であると柔軟性が不足し、１モル以上であ
ると柔軟性は十分であるが撥水撥油性が低下する。ま
た、脂肪酸が１モル以下であると撥水撥油性の低下はな
いが十分な柔軟性が得られず、脂肪酸が５モル以上にな
るとやはり柔軟性が不足する。より望ましくは、夫々0.
01〜0.1と２〜2.5程度である。

本発明組成物の縮合方法には、アミノ変性シリコーンオ
イルのアミノ基と脂肪酸の脂肪酸アミド，アミンと脂肪
酸の脂肪酸アミド，ポリアルキレンポリアミンと脂肪酸
のイミダゾリン形成縮合等の縮合反応が考えられる。更
に、縮合度を高める方法として、脂肪酸アミド或いは縮
合反応物中のポリアミン部分の尿素或いはチオ尿素によ
る架橋縮合反応物とすることにより、柔軟性と撥水撥油
性の低下防止機能をより高めることができる。

また、前記の縮合反応物のカチオン化物も弗素系撥水撥
油剤の柔軟剤として同様な効果を有する。この場合カチ
オン化剤としては、酢酸等の有機酸、エピクロルヒドリ
ン等のエピハロルヒドリン、メチルクロライド，エチル
ブロマイド等のアルキルハライド、ジメチル硫酸，ジエ
チル硫酸等のジアルキル硫酸等公知のカチオン化剤が用
いられる。

尚、本発明方法で得られる繊維用柔軟剤組成物を繊維製
品に適用するに際して、水等の溶媒に乳化分散させるた
めの非イオン活性剤，アニオン活性剤等の乳化分散剤を
併用することは本発明の構成をなんら妨げるものではな
い。また、一般の繊維用柔軟剤組成物と同様、柔軟補助
成分としてパラフィンワックスや牛脂，ラノリン，大豆
油等の天然油脂を一部併用することはなんら差支えな
い。

〔実施例〕

次に、本発明の繊維用柔軟剤組成物を実施例により詳細
に説明する。

実施例１温度計，攪拌機，窒素ガス導入管，冷却管を装着した４
ッ口フラスコに、牛脂脂肪酸280g（１モル）と一般式
〔Ｉ〕のＡが(CH₂)₃NH₂であるアミノ変性シリコーンオ
イル〔信越化学（株）製：品名KF−393:アミン等量36
0〕4.8g（0.0133モル）を仕込み、窒素ガスが吹き込ん
で常温から210℃まで１時間を要して昇温後、210±５℃
で２時間縮合反応させ、その後100℃まで冷却する。こ
の縮合反応物のアミン価を測定したところ、0.24であっ
た。

次いで、ジエチレントリアミン103g（１モル）を加え、
１時間を要して200℃に昇温後、200±５℃で１時間縮合
反応をさせた。この縮合反応物の酸価は4.2であった。

実施例２実施例１と同様の操作で、アミノ変性シリコーンオイル
（KF−393:アミン等量360）360g（１モル）、牛脂脂肪
酸1400g（５モル）及びジエチレントリアミン103g（１
モル）を用い、縮合反応物を得た。この縮合反応物のア
ミン価は2.5、酸価は25であった。

実施例３実施例１と同様の操作で、アミノ変性シリコーンオイル
（KF−393:アミン等量360）1.8g（0.005モル）、牛脂脂
肪酸280g（１モル）及びジエチレントリアミン103g（１
モル）を用い、縮合反応物を得た。この縮合反応物のア
ミン価は3.2、酸価は９であった。

実施例４実施例１で得られた縮合反応物を160℃程度に昇温し、
尿素30g（0.5モル）を160〜170℃で30分を要して添加
し、1.5時間縮合反応させると共に発生するアンモニヤ
ガスを冷却管上部から除去して、尿素架橋した縮合反応
物を得た。

実施例５実施例１で得られた縮合反応物を80℃に昇温し、酢酸60
g（１モル）を加えて30分間攪拌し、第４級カチオン化
した縮合反応物を得た。

実施例６実施例４で得られた縮合反応物を80℃程度に昇温し、酢
酸60g（１モル）を加えて30分間攪拌し、第４級カチオ
ン化した縮合反応物を得た。

実施例７〜31 実施例１或いは実施例4,5,6に準じて、表−1,表−２及
び表−３に示す条件で縮合反応を行った。尚、表−１は実施例１に対してアミンの種類を
変えたもの、表−２は実施例１に対しアミノ変性シリコ
ーンオイルの種類を変えたもの、表−３は実施例１に対
し脂肪酸の種類を変え更に一部尿素やカチオン化剤を加
えたものである。

〔測定例〕

次に、前記各実施例により得られた縮合反応物を用い、
撥水撥油剤と併用してその性能評価を行った。また、比
較例についても同様に測定した。尚、比較例に用いた繊
維用柔軟剤組成物は以下の通りである。

比較例１繊維用柔軟剤組成物は不使用比較例２実施例４と同様にして、牛脂脂肪酸280g（１モル）とジ
エチレントリアミン103g（１モル）及び尿素30g（0.5モ
ル）を用いて得た縮合反応物。

比較例３実施例４と同様にして、ヤシ脂脂肪酸228g（１モル）と
ジエチレントリアミン103g（１モル）及び尿素30g（0.5
モル）を用いて得た縮合反応物。

比較例４エポノールＴ（ポリエチレン乳化分散剤：一方社油脂工
業（株）製）〔測定例〕１実施例１〜31により得られた反応物及び比較例２〜３の
化合物15部（重量部、以下同じ）を、ステアリルアルコ
ールのエチレンオキサイド７モル付加物10部とともに75
部の水に加え、十分攪拌混合して乳化物を得る。但し、
比較例４のエポノールＴはそのまま用いる。

この縮合反応物の乳化物を、以下の割合で撥水撥油剤と
混合した。

・混合割合:A アサヒガードAG−710（旭硝子（株）製） 2g/l 実施例縮合反応物の乳化物 2g/l この混合物を、下記の試験法に基づいて下記試験布に施
し、判定した。その結果を表−４に示す。

・試験布：市販のポリエステル／綿（E/C）ブロー
ド・パデイング:1ディップ−１ニップ・絞り率 :62％・予備乾燥 :100℃×２分間・熱セット :160℃×２分間・測定項目撥水性 JIS L1006『スプレー法』に準拠判定基準100点（良）〜
０点（劣）撥油性住友化学法に準拠判定基準100⁺（良）〜50以下（劣）風合測定例２本発明の実施例縮合反応物（実施例1,23,26）及び比較
例２〜４の化合物の乳化物と、弗素系撥水撥油剤の混合
割合を変え、他は測定例１と同様にして測定した結果を
表−５の（ａ）及び（ｂ）に示す。

・混合割合:B（表−５（ａ））アサヒガードAG−710（旭硝子（株）製） 4g/l 実施例縮合反応物の乳化物 2g/l ・混合割合:C（表−５（ｂ））アサヒガードAG−710（旭硝子（株）製） 1g/l 実施例縮合反応物の乳化物 2g/l 測定例３実施例縮合反応物（実施例1,23,26）及び比較例２〜４
の化合物につき、試験布として下記のものを用いた他
は、測定例１と同様にして測定した結果を表−６に示す。

・試験布綿ブロード、ポリエステル（Ｅ）アムンゼン、ポリエス
テル／綿（E/C）ツイル・絞り率綿ブロード 66％Ｅアムンゼン 80％ E/Cツイル 59％〔効果〕以上の測定結果からも明らかなように、本発明の繊維用
柔軟剤組成物は弗素系撥水撥油剤と併用しても撥水性や
撥油性を低下させず、しかも繊維製品を十分に柔軟にす
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アミノ変性シリコーンオイルに炭素数８〜
22の脂肪酸を過剰に加えた状態で縮合反応させ、次いで
残余の脂肪酸とアミンを縮合反応させることを特徴とす
る繊維用柔軟剤組成物の製造方法。
【請求項２】アミンの窒素原子１に対してアミノ変性シ
リコーンオイル，脂肪酸のモル比が、夫々0.005〜1,1〜
５である特許請求の範囲第１項記載の繊維用柔軟剤組成
物の製造方法。
【請求項３】アミンの窒素原子１に対してアミノ変性シ
リコーンオイル，脂肪酸のモル比が、夫々0.01〜0.1,2
〜2.5である特許請求の範囲第１項記載の繊維用柔軟剤
組成物の製造方法。
【請求項４】アミノ変性シリコーンオイルに炭素数８〜
22の脂肪酸を過剰に加えた状態で縮合反応させ、次いで
残余の脂肪酸とアミンを縮合反応させ、得られた縮合反
応物を昇温しカチオン化剤を加えてカチオン化させるこ
とを特徴とする繊維用柔軟剤組成物の製造方法。
【請求項５】アミンの窒素原子１に対してアミノ変性シ
リコーンオイル，脂肪酸のモル比が、夫々0.005〜1,1〜
５である特許請求の範囲第４項記載の繊維用柔軟剤組成
物の製造方法。
【請求項６】アミンの窒素原子１に対してアミノ変性シ
リコーンオイル，脂肪酸のモル比が、夫々0.01〜0.1,2
〜2.5である特許請求の範囲第４項記載の繊維用柔軟剤
組成物の製造方法。
【請求項７】アミノ変性シリコーンオイルに炭素数８〜
22の脂肪酸を過剰に加えた状態で縮合反応させ、次いで
残余の脂肪酸とアミンを縮合反応させ、得られた縮合反
応物を昇温し尿素或いはチオ尿素を加えて尿素或いはチ
オ尿素架橋を行わせることを特徴とする繊維用柔軟剤組
成物の製造方法。
【請求項８】アミンの窒素原子１に対してアミノ変性シ
リコーンオイル，脂肪酸のモル比が、夫々0.005〜1,1〜
５である特許請求の範囲第７項記載の繊維用柔軟剤組成
物の製造方法。
【請求項９】アミンの窒素原子１に対してアミノ変性シ
リコーンオイル，脂肪酸のモル比が、夫々0.01〜0.1,2
〜2.5である特許請求の範囲第７項記載の繊維用柔軟剤
組成物の製造方法。