JPH07168315A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 第１に、帯電特性，膜付き性及び透明性が良
好で、特に現像処理後の帯電特性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提供する。第２に、十分な機械的強度を
有しており、磁気記録層と磁気ヘッドの間の密着性が十
分に保たれ、磁気信号の入力時，再生時のエラー発生が
低減し磁気記録の信頼性が高められた磁気記録層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体の少なくとも一方の側に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、支持体
の少なくとも一方の側に、官能性基を有する付加重合体
を成分とするラテックスを塗布してなる層を有し、かつ
該層中にラテックスに対する体積分率が５％以上40％以
下の量の金属酸化物粒子を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 磁気記録層を少なくとも一層有する前記に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は帯電特性，膜付き性，透
明性が優れたハロゲン化銀写真感光材料及び機械的強
度，磁気ヘッドとの密着性に優れた磁気記録層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料が帯電する
と、静電気によるゴミ付着の発生などによって、写真プ
リントの商品価値を損ねるという問題があった。

【０００３】このような障害を防ぐために、従来から導
電性物質を含む導電性層を設層する方法が知られてい
る。

【０００４】導電性物質としては、その導電性に湿度依
存性が少なく、現像処理後においても良好な帯電特性を
有するものが好ましい。

【０００５】このような導電性物質の代表例として、特
開昭56-143431号などに記載されているような、結晶性
金属酸化物が挙げられる。

【０００６】しかしながら、結晶性金属酸化物はそれを
含む層に細かい亀裂、すなわちひび割れが生じて、透明
性が損なわれ、導電性が悪くなったり、またそれを含む
層がもろく、破壊し易くなるため、隣接層との接着性が
劣るという欠点があった。

【０００７】一方、ハロゲン化銀写真感光材料に、例え
ば、写真感光材料の種類・製造番号，メーカー名，乳剤
No.などの写真感光材料に関する各種の情報、例えば、
撮影日・時，絞り，露出時間，照明の条件，使用フィル
ター，天候，撮影枠の大きさ，撮影機の機種，アナモル
フィックレンズの使用などのカメラ撮影時の各種の情
報、例えば、プリント枚数，フィルターの選択，顧客の
色の好み，トリミング枠の大きさなどのプリント時に必
要な各種の情報、例えば、プリント枚数，フィルターの
選択，顧客の色の好み，トリミング枠の大きさなどのプ
リント時に得られた各種の情報、その他顧客情報などを
入力しておくことは、管理の上からも、また、プリント
品質の向上，プリント作業の効率化の上からも必要であ
る。

【０００８】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時，絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく全く不可能であった。

【０００９】磁気記録方式は記録／再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。

【００１０】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報を記録す
ることが、特開昭50-62627号公報、同49-4503号公報、
米国特許第3,243,376号明細書、同3,220,843号明細書な
どに記載され、また、写真感光材料のバック面に、磁化
性粒子量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透
明磁気記録層を設けることが、米国特許第3,782,947号
明細書，同4,279,945号明細書, 同4,302,523号明細書な
どに記載されている。また米国特許第4,947,196号明細
書、WO90/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記録を
可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロール
状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラが記
載されている。

【００１１】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報を写真感光材料中
に記録することが可能となり、さらに、音声や画像信号
をも記録できるという将来性を有している。

【００１２】このような磁気記録層を有したハロゲン化
銀写真感光材料においては、磁気信号の入力時，再生時
において、磁気ヘッドと磁気記録層の接触による膜はが
れ、または写真感光材料の帯電によって、エラーが発生
するという問題があった。

【００１３】このため、磁気記録層を有したハロゲン化
銀写真感光材料では、通常のハロゲン化銀写真感光材料
よりも、膜付き性や帯電特性に対する要求が厳しい。特
に現像処理後の帯電特性が不充分であると、さらに大き
な問題を生じる場合があった。

【００１４】また、磁気記録層を有するハロゲン化銀写
真感光材料に使用する支持体としては、充分な機械的強
度を有していること、磁気ヘッドとの接触が良好である
ことが必要になる。

【００１５】また、近年カメラの小型化が望まれてい
る。これを達成するためには、支持体の厚さを薄くする
必要があるが、膜厚を薄くする事により支持体の機械的
強度が低下し、場合によっては、パーフォレーション部
からの折れなどの障害が発生する。このため、カメラの
小型化という点から見ても支持体の機械的強度を強くす
る必要がある。

【００１６】従来使用されている写真用支持体として
は、トリアセチルセルロース（以下ＴＡＣと略されるこ
とがある）などのセルロースフィルム、及びポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが代表的
である。特にポリエチレンテレフタレートフィルムは機
械的強度がＴＡＣフィルムより優れているという利点を
有している。

【００１７】しかしながら磁気記録層を有するハロゲン
化銀写真感光材料の支持体としてポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いた場合、一旦ついた巻ぐせが現像
処理後も殆ど取れないという欠点を有するために、磁気
ヘッドとの接触が充分に保たれず、磁気信号の入力時，
再生時においてエラーが発生するという問題があった。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の課題
は、帯電特性，膜付き性及び透明性が良好で、特に現像
処理後の帯電特性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供する事にある。

【００１９】本発明の第２の課題は、十分な機械的強度
を有しており、磁気記録層と磁気ヘッドの間の密着性が
十分に保たれ、磁気信号の入力時，再生時のエラー発生
が低減し磁気記録の信頼性が高められた磁気記録層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供する事にある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成〜の何れかによって達成された。

【００２１】支持体の少なくとも一方の側に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、支持
体の少なくとも一方の側に、官能性基を有する付加重合
体を成分とするラテックスを塗布してなる層を有し、か
つ該層中にラテックスに対する体積分率が５％以上40％
以下の量の金属酸化物粒子を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】磁気記録層を少なくとも一層有する前記
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２３】金属酸化物粒子の結晶子サイズが１nm以
上20nm以下である前記またはに記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００２４】支持体がポリエステル層からなり、該ポ
リエステル層が共重合成分として、金属スルホネート基
を有する芳香族ジカルボン酸と、及び／又はポリアルキ
レングリコール類、及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸
とを含有してなる写真用支持体を用いる前記，又は
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】互いに異なる二種以上のポリエステルを
積層してなり、互いに異なるポリエステル層の何れか一
種以上のポリエステル層が共重合成分として、金属スル
ホネート基を有する芳香族ジスルボン酸と、及び／又は
ポリアルキレングリコール類、及び／又は飽和脂肪族ジ
カルボン酸とを含有してなる写真用支持体を用いる前記
，又はに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２６】写真用支持体がナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールを主成分とするポリエステルから
成る前記，又はに記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２７】以下、本発明を具体的に説明する。

【００２８】まず、本発明における金属酸化物粒子につ
いて説明する。

【００２９】金属酸化物の組成としては、Nb₂O_5+Xのよ
うな酸化過剰な酸化物、RhO_2-X，Ir₂O_3-X等の酸素欠損
酸化物、あるいはNi(OH)_Xのような不定比水酸化物、HfO
₂，ThO₂，ZrO₂，CeO₂，ZnO，TiO₂，SnO₂，Al₂O₃，In
₂O₃，SiO₂，MgO，BaO，MoO₂，V₂O₅等、或いはこれらの
複合酸化物が好ましく、特にZnO，TiO₂及びSnO₂が好ま
しい。異種原子を含む例としては、たとえばZnOに対し
てはNb，Ta等の添加、又SnO₂に対してはSb，Nb，ハロゲ
ン元素等の添加が効果的である。これら異種原子の添加
量は0.01〜25mol％の範囲が好ましいが、0.1〜15mol％
の範囲が特に好ましい。

【００３０】本発明に用いられる金属酸化物粒子の結晶
子サイズは特に制限されないが、粉末Ｘ線回折法で用い
られるScherrerの式より計算される結晶子サイズが１nm
以上20nm以下であるのが好ましく、より好ましくは１nm
以上５nm以下であり、さらに好ましくは１nm以上3.5nm
以下である。

【００３１】また、これらの金属酸化物粒子の体積抵抗
率は10¹⁰Ωcm以下が好ましく、より好ましくは10⁷Ωcm
以下、更に好ましくは10⁵Ωcm以下である。

【００３２】体積抵抗率の値に関しては、大きな単結晶
の得られる酸化物の場合には、単結晶の体積固有抵抗の
値を意味し、大きな単結晶の得られない場合は、粉体を
成形して得られた焼結体の体積固有抵抗を意味する。こ
れらの値が未知の場合には、粉体の状態で一定圧力をか
けて得られた成形体の体積固有抵抗を10²で除した値を
採用する。一定圧力については、特に制限しないが、好
ましくは10kg／cm²以上の圧力がよく、さらに好ましく
は、100kg／cm²以上の圧力である。一般に粉体にかけら
れた圧力とその成形体の体積固有抵抗に関しては、圧力
が高くなると、体積固有抵抗が低くなる傾向にある。し
かし、静水圧加圧装置で３ｔ／cm²の等方圧をかけた場
合でも、単結晶で得られる体積固有抵抗値よりも100倍
程度高い値となる。ゆえに、粉体の状態で一定圧力をか
けて得られた成形体の体積固有抵抗を10²で除した値を
採用する。

【００３３】次に官能基を有する付加重合体を成分とす
るラテックスを塗布してなる層について説明する。

【００３４】付加重合体の例としては、１種以上のビニ
ル単量体と下記の単量体との共重合体が挙げられる。

【００３５】カルボン酸基を含む単量体10〜40％ グリシジル基を含む単量体10〜90％ ヒドロキシ基を含む単量体10〜90％ 尚、単量体は１種でも複数種でもよいが、２種以上が好
ましい。

【００３６】ここでビニル単量体は、例えばブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエン、1,4-ペンタジエン、1,
4-ヘキサジエン等の非共役ジエン、スチレン、メチルス
チレン等のビニル芳香族、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類が挙
げられる。

【００３７】特に好ましい官能基を有する単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸及びこれら塩類等が挙げられ、ヒドロキシル基を含む
単量体としては、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒ
ドロキシアクリレートが挙げられ、グリシジル基を有す
る単量体としては、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート等が挙げられる。

【００３８】また、該層中には、官能性基を有する付加
重合体を成分とするラテックス以外のバインダーを、本
発明の効果を損なわない範囲で含むことができる。

【００３９】本発明に使用できるバインダーとしては、
例えばリサーチ・ディスクロージャーNo.17648，26頁及
び同No.18716，651頁に記載されている水溶性ポリマ
ー，セルロースエーテル，ラテックスポリマー，水溶性
ポリエステルを挙げることができる。

【００４０】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン，ゼラ
チン誘導体，カゼイン，寒天，アルギン酸ソーダ，澱
粉，ポリビニールアルコール，アクリル酸系共重合体，
無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、セルロースエー
テルとしては、カルボキシメチルセルロース，ヒドロキ
シエチルセルロース等が挙げられ、ラテッスクポリマー
としては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン系共
重合体，アクリル酸エステル系共重合体，酢酸ビニル系
重合体，ブタジエン系共重合体などのラテックスが挙げ
られる。

【００４１】ただし前記バインダーのうちゼラチンは含
まない方が好ましく、含む場合も体積分率で７％以下で
あることが好ましい。ゼラチンが、金属酸化物粒子の連
続層の形成を阻害するものと考えられる。

【００４２】ここで体積分率とは該下引層の体積の内、
ゼラチンの占める体積の割合を表す。ただし、それぞれ
の体積を直接測定することが困難な場合は、重量と比重
から計算した値を体積として採用することができる。

【００４３】また、本発明において該層中に含まれる金
属酸化物粒子の量は、該層中のラテックスに対する体積
分率で５％以上40％以下が好ましく、より好ましくは５
％以上30％以下であり、さらに好ましくは10％以上25％
以下である。

【００４４】金属酸化物粒子の添加量が多すぎる場合に
は膜付き性が不充分になり、少なすぎる場合は導電性が
不充分になる。

【００４５】ここで、ラテックスに対する体積分率は、
下に示す式によって計算することができる。ただし、そ
れぞれの体積を直接測定することが困難な場合は、重量
と比重から計算した値を体積として採用することができ
る。

【００４６】ラテックスに対する体積分率（％）＝Ａ／
(Ａ＋Ｂ)×100 ただし、 Ａ：該層中の金属酸化物粒子の全体積 Ｂ：該層中の官能性基を有する付加重合体を成分とする
ラテックスの全体積 ラテックスの塗布量は特に限定されないが、0.05〜2.0
ｇ／m²の範囲であることが好ましい。

【００４７】該層の塗布位置は特に限定されないが、支
持体と隣接する位置に塗布することが好ましく、更に好
ましくは写真構成層を塗布するのと反対側の支持体と隣
接する位置に塗布することである。

【００４８】次に磁気記録層について説明する。

【００４９】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末，酸化鉄磁性体粉末，Co
ドープ酸化鉄磁性体粉末，二酸化クロム磁性体粉末，バ
リウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。

【００５０】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。

【００５１】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状，米粒
状，球状，立方体状，板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状，板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ，比表面積ともにとくに
制限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えば、チタン，珪素，アルミニウムなどの元
素を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボ
ン酸，スルホン酸，硫酸エステル，ホスホン酸，燐酸エ
ステル，ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。磁性体粉末のpＨもとくに制限はないが、５〜10
の範囲にあるのが好ましい。

【００５２】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量％以上であり、金属分の80重量％以上が強磁性
金属あるいは合金（Fe，Co，Ni，Fe−Co，Fe−Ni，Co−
Ni，Co−Fe−Niなど）であり、20重量％以下で他の成分
（Al，Si，Ｓ，Sc，Ti，Ｖ，Cr，Mn，Cu，Zn，Ｙ，Mo，
Rh，Pd，Ag，Sn，Sb，Ｂ，Ba，Ta，Ｗ，Re，Au，Hg，P
b，Ｐ，La，Ce，Pr，Nd，Te，Biなど）を含むものが挙
げられる。また、上記強磁性金属分が少量の水酸化物、
または酸化物を含むものであってもよい。

【００５３】酸化鉄磁性体粉末としては、例えばγ-酸
化鉄が挙げられる。酸化鉄中において２価の鉄／３価の
鉄の比は特に制限されることなく用いることができる。

【００５４】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。

【００５５】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第２号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ-Fe₂O₃の針状
粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が向
上する。

【００５６】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。

【００５７】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域，青色領域の光透過率も高く
なければならない。

【００５８】赤色領域，緑色領域，青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。

【００５９】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【００６０】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜３ｇ／m²であり、より好ましくは0.01〜１ｇ／m²であ
る。

【００６１】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂，放射線硬化性樹脂，熱硬化性樹脂，そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。

【００６２】熱可塑性樹脂は、Tgが−40〜150℃、好ま
しくは60〜120℃であるものであり、重量平均分子量は1
0,000〜300,000であるものが好ましく、さらに好ましく
は、重量平均分子量が50,000〜200,000のものである。

【００６３】上記結合剤は、その分子中に極性基を有し
ていてもよい。極性基としてはエポキシ基、−COOM，−
OH，−NR₂，−NR₃X，−SO₃M，−OSO₃M，−PO₃M₂，−OPO
₃M（Ｍはそれぞれ水素，アルカリ金属，アンモニウム
を、Ｘはアミン塩を形成する酸を、Ｒはそれぞれ水素、
アルキル基を表わす）が挙げられる。

【００６４】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができる。

【００６５】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャーNo.17643、
26頁、および同No.18716、651頁に記載されている水溶
性ポリマー，セルロースエーテル，ラテックスポリマ
ー，水溶性ポリエステルを挙げることができる。最も好
ましいものはゼラチンである。

【００６６】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン，カゼイン，カルボキシメチルセルロー
ス，ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体，寒天，アルギン酸ソーダ，デンプン誘導体，デキス
トランなどの糖誘導体，合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール，ポリN-ビニルピロリドン，アク
リル酸共重合体，ポリアクリルアミドまたはこれらの誘
導体，部分加水分解物，ゼラチン誘導体などで置き換え
たものでもよい。

【００６７】ゼラチンを含む親水性バインターは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、アルデヒ
ド系化合物類，ケトン化合物類，反応性のハロゲンを有
する化合物類、反応性のオレフィンを持つ化合物類、N-
ヒドロキシメチルフタルイミド、N-メチロール化合物、
イソシアナート類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、
エポキシ化合物類，ハロゲンカルボキシアルデヒド類を
挙げることができる。また、無機化系硬膜剤を使用する
こともできる。

【００６８】硬膜剤は、通常、乾燥ゼラチンに対して0.
01〜30重量％用いられ、好ましくは0.05〜20重量％であ
る。

【００６９】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル，ホモミキサー，サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【００７０】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して１〜20重
量部用いるのが好ましい。さらには好ましくは、磁性体
粉末１重量部に対して２〜15重量部である。また、溶剤
は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００７１】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート，ブレードコート，エアーナ
イフコート，スクイズコート，含侵コート，リバースロ
ールコート，トランスファーロールコート，グラビアコ
ート，キスコート，キャストコート，スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報，同48-25504号公報，同48-98803号公報，同50-13803
7号公報，同52-15533号公報，同51-3208号公報，同51-6
239号公報，同51-65606号公報，同51-140703号公報，特
公昭29-4221号公報，米国特許第3,062,181号明細書，同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。

【００７２】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理，機械的処理，コロナ放電処理，
火炎処理，紫外線処理，高周波処理，グロー放電処理，
活性プラズマ処理，レーザー処理，濃酸処理，オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。

【００７３】磁気記録層の厚みは、0.1〜10μmが好まし
く、より好ましくは0.2〜５μm、さらに好ましくは0.5
〜３μmである。

【００７４】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与，帯電防止，接着防止，摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤，帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することができる。

【００７５】必要に応じて磁気記録層の隣接層に他の層
との接着を補なう層を設けたり、磁気記録層に隣接する
保護層を設けて耐傷性を向上させても良い。

【００７６】耐傷性の付与のためには、一般的に滑り剤
として知られる化合物を用いることができるが、好まし
くは高級脂肪酸エステルが挙げられる。また、磁気記録
層をストライプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有
しない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段
差をなくしても良い。この場合、この透明なポリマー層
に上記の各種の機能を持たせてもよい。

【００７７】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ
／Ｎ比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。

【００７８】本発明の支持体を形成する素材としてのポ
リエステルとしては、ジカルボン酸とジオールとの繰り
返し単位を主構成成分とするものを言い、好ましくは芳
香族二塩基酸とグリコールとの繰り返し単位を主構成成
分とするポリエステルを挙げることができる。

【００７９】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸，イソフタル酸，ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、ジオールもしくはグリコールとしては、例えばエチ
レングリコール，プロピレングリコール，ブタンジオー
ル，ネオペンチルグリコール，1,4-シクロヘキサンジメ
タノール，ジエチレングリコール，p-キシレングリコー
ルなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコ
ールとを主構成成分とするポリエチレンテレフタレート
と2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを
主構成成分とするポリエチレン-2,6-ナフタレートが好
ましい。

【００８０】さらに２種以上の二塩基酸と１種以上のジ
オールを共重合したものも用いる事ができる。例えば、
テレフタル酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸及びエレン
グリコールを主構成成分とするポリエステルを挙げる事
が出来る。

【００８１】また、２種以上のポリエステルをブレンド
したものを用いても良い。例えば、ポリエチレンテレフ
タレートとポリエチレン-2,6-ナフタレートをブレンド
したものをあげる事が出来る。

【００８２】また、ポリエステル本来の優れた性質を損
なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が85モル
％以上、好ましくは90モル％以上の共重合体であっても
良いし、他のポリマーがブレンドされても良い。

【００８３】好ましいポリエステルの固有粘度として
は、特に限定されないが、積層フィルム作製時の延伸性
の観点から、0.45〜0.80が好ましく、特に0.55〜0.70が
好ましい。

【００８４】本発明の支持体を形成する素材としての共
重合ポリエステルとしては、金属スルホネート基を有す
る芳香族ジカルボン酸を共重合成分とし、ジカルボン酸
とジオールとの繰り返し単位を主構成成分とし、好まし
くは芳香族二塩基酸とグリコールを主構成成分とする共
重合ポリエステルを挙げることができる。更に又、この
発明においては、共重合ポリエステルとして、前記共重
合ポリエステルと前記ポリエステルとのブレンド物を挙
げることができる。

【００８５】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、グリコールとしては、例えばエチレングリコール，
プロピレングリコール，ブタンジオール，ネオペンチル
グリコール，1,4-シクロヘキサンジメタノール，ジエチ
レングリコール，p-キシレングリコールなどがある。共
重合ポリエステルとしては、なかでもテレフタル酸とエ
チレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレ
ンテレフタレートと2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレン
-2,6-ナフタレートが好ましい。

【００８６】また、共重合ポリエステルの好ましい固有
粘度としては、特に限定されないが、積層フィルム作製
時の延伸性の観点から、0.35〜0.75が好ましく、特に0.
45〜0.60が好ましい。

【００８７】共重合ポリエステルにおける共重合成分と
しての金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン
酸は、5-ナトリウムスルホイソフタール酸、2-ナトリウ
ムスルホテレフタール酸、4-ナトリウムスルホテレフタ
ール酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸もしくは下記化22で示されるエステル形成性誘導
体、及びこれらのナトリウムを他の金属例えばカリウ
ム、リチウムなどで置換した化合物を挙げることができ
る。

【００８８】

【化１】

【００８９】前記共重合ポリエステルは、本発明の効果
を損なわない範囲で共重合成分として、ポリアルキレン
グリコール及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸を含有し
ているのが好ましい。

【００９０】前記ポリアルキレングリコール類として
は、ポリエチレングリコール，ポリテトラメチレングリ
コールやその誘導体などが用いられるが、このうち
（ａ）式で示されるポリエチレングリコールが好まし
く、分子量は特に限定されないが300〜20000が好まし
く、更に好ましくは600〜10000、特に1000〜5000のもの
が好ましく用いられる。

【００９１】 H(O−CH₂CH₂)_n−OH （ａ） また、ポリアルキレングリコール類としては、ポリエチ
レングリコールの末端−Hを−CH₂COOR（Ｒ：Ｈまたは炭
素数１〜10のアルキル基、ｎ：正の整数）に置換した
（ｂ）式で示されるようなポリエチレンオキシジカルボ
ン酸や、（ｃ）式で示されるようなポリエーテルジカル
ボン酸（Ｒ′：炭素数２〜10のアルキレン基、ｎ：正の
整数）などを用いても同様の効果が得られる。

【００９２】 ROOCCH₂−(O−CH₂CH₂)_n−OCH₂COOR （ｂ） ROOCCH₂−(O−R′)_n−OCH₂COOR （ｃ） （ｂ），（ｃ）式で示される化合物についても分子量は
特に限定されないが、300〜20000が好ましく、更に好ま
しくは600〜10000、特に1000〜5000のものが好ましく用
いられる。

【００９３】飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えば
そのエステル形成誘導体が好ましく、アジピン酸、セバ
シン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル，セバシン
酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン酸ジ
メチルである。

【００９４】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。

【００９５】−−ポリエステル及び共重合ポリエステル
の製造−− 本発明に用いられるポリエステル及び共重合ポリエステ
ルはともに、重合段階でリン酸，亜リン酸およびそれら
のエステルならびに無機粒子（シリカ，カオリン，炭酸
カルシウム，リン酸カルシウム，二酸化チタンなど）が
含まれていてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子など
がブレンドされていてもよい。さらに重合段階、重合後
のいずれかの段階で適宜に顔料、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などを添加してもかまわない。

【００９６】共重合ポリエステルを得るには、酸成分と
グリコール成分とをエステル交換した後に、前述の共重
合成分を添加し、溶融重合を行っても良いし、又、共重
合成分をエステル交換する前に添加し、エステル交換し
た後に溶融重合を行っても良いし、または溶融重合で得
られたポリマーを固相重合するなど公知の合成方法を採
用することができる。

【００９７】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン，カルシウム，亜鉛，コバルト等の金属の
酢酸塩，脂肪酸塩，炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン，酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにはこれらを混合したものが好まし
い。前記エステル交換時及び／又は重合時に反応を阻害
したりポリマーを着色したりしない範囲で水酸化物や脂
肪族カルボン酸の金属塩，第四級アンモニウム塩などを
添加することも有効であり、中でも水酸化ナトリウム，
酢酸ナトリウム，テトラエチルヒドロキシアンモニウム
などが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。

【００９８】本発明の写真用支持体を形成するためのポ
リエステル又は共重合ポリエステルには、種々の添加剤
を含有せしめることができる。たとえば、写真乳剤層を
塗設した写真用支持体のエッジから光が入射したときに
起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）を防止する
目的で、該ポリエステルあるいは共重合ポリエステルに
染料を添加することもできる。この染料につき、その種
類は特に限定されないが、製膜工程上、耐熱性に優れた
ものが好ましく、例えば、アンスラキノン系化学染料な
どが挙げられる。また、色調としては、一般の感光材料
に見られるようにグレー染色が好ましく、１種類もしく
は２種類以上の染料を混合して用いても良い。

【００９９】−ポリエステルの層構成− 本発明の写真用支持体が有するポリエステル層及び／ま
たは共重合ポリエステル層の層構造としては、これらの
一層からなる単層構造であっても、これらのいずれかが
二層，三層，四層などのように任意の数の層が積層され
た積層構造であっても良い。好ましい層構成は、二層以
上の重層構造である。なお、本発明の支持体に含まれる
「ポリエステル層」とは、厚み２ミクロン以上のものに
限り、厚み２ミクロン未満の、例えば下引層などは、こ
こで云う「ポリエステル層」とはみなさない。

【０１００】−−ポリエステル層が単層構造の支持体−
− 本発明の支持体に含まれるポリエステル層が単一層の場
合、特に共重合ポリエステル層であるのが好ましい。こ
こで、共重合ポリエステル層は、前述した共重合ポリエ
ステルあるいは、共重合ポリエステルと前記ポリエステ
ルとのブレンド物にて形成することができる。

【０１０１】前述した共重合ポリエステルで単一層のフ
ィルムを形成する場合、共重合成分として金属スルホネ
ート基を含有する芳香族ジカルボン酸の含有割合は、全
エステル結合に対して１〜10モル％、特に好ましくは２
〜７モル％である。金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸の含有量を前記範囲内にすることによっ
て、現像処理後の巻きぐせ解消性、現像処理前の巻きぐ
せをより一層つきにくくすることができる。

【０１０２】単層構造のポリエステル層の厚みは、通常
50〜130μmであり、好ましくは65〜110μmである。

【０１０３】本発明の単一層からなるポリエステルフィ
ルムは次のようにして製造することができる。すなわ
ち、未延伸シートを得る方法は従来公知の方法でよく、
例えば得られた樹脂を十分乾燥後、フィルターおよび口
金などを通じてシート状に溶融押出し、回転する冷却ド
ラム上にキャストして冷却固化する方法が挙げられる。

【０１０４】出来上がったシートを二軸延伸する方法と
しては例えば、次の（Ａ）〜（Ｃ）のプロセスを採用す
ることができる。

【０１０５】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法 （Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸し、次いで縦方
向に延伸する方法 （Ｃ）未延伸シートを１段または多段で縦方向に延伸し
た後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する方
法 上記延伸は、写真用支持体の機械的強度、寸法安定性等
を満足させるために面積比で４〜16倍の範囲で行われる
ことが好ましい。また熱固定は150〜240℃の温度範囲で
行うことができる。

【０１０６】−−ポリエステル層が積層構造の写真用支
持体−− 本発明のフィルムが二層以上の積層構造を有する場合に
は、一般的に各層の厚みは、用いるポリエステル及び共
重合ポリエステルによって適宜に決定し得るが、好まし
くはポリエステル層の厚みの総和ｄ₄に対する共重合ポ
リエステル層の厚みの総和ｄ₅の比が0.7≦ｄ₅／ｄ₄≦
３、さらに好ましくは１≦ｄ₅／ｄ₄≦２であり、ポリエ
ステル層の厚みの総和ｄ₄は好ましくは50μm以下、さら
に好ましくは40μm以下である。

【０１０７】積層構造のフィルムの厚みの総和は特に限
定されないが40〜130μm、特に65〜100μmが好ましい。
この範囲より薄いと必要な強度が得られない場合があ
り、厚いと従来の写真用支持体に対しての優位性がなく
なる。また、フィルムがポリエステル層と共重合ポリエ
ステル層とからなる積層構造を有する場合、ポリエステ
ル層の厚さの合計が50μmを越えると巻きぐせ解消性に
劣り好ましくないことがある。

【０１０８】また、ポリエステル層における積層構造が
二層、三層である場合を含め、四層以上の積層構成であ
っても、積層構造のポリエステル層をその厚みを二等分
する位置を中心として積層面で二分割した場合に、その
分割面の上下における層構成が非対称であると、取り扱
い性例えば写真フィルムに適用する場合にはスプライサ
ー処理機における入口部への挿入性に優れた写真用支持
体になる。

【０１０９】ここでいう非対称とは物理的、機械的ある
いは化学的に相違することを意味し、例えばポリエステ
ル層，共重合ポリエステル層または他の素材からなる層
の構成順序、ポリエステル層，共重合ポリエステル層ま
たは他の素材からなる層の厚さ、半分に分割する面の上
下でのポリエステルもしくは共重合ポリエステルを構成
する主構成成分量が異なるとか、共重合成分又は共重合
成分量が異なるとか、さらには固有粘度が異なることと
か、又、分割面でのそれぞれのポリエステル層のいずれ
かが共重合成分の種類または共重合成分の含有量が相違
することも含まれる。これら積層ポリエステル層の非対
称性を確認する方法としては、各種分析機器を用いるこ
とを挙げることができ、特に限定されないが、層構成に
ついてはフィルムの断面を顕微鏡観察により確認するこ
とができ、また顕微鏡写真を撮影することによっても確
認することができる。また、これを顕微鏡観察を行いな
がら、各層を削り取るか、これを半分に分割する面ま
で、それぞれ上下から削り取り上下の層もしくは各層そ
れぞれの分析対象物を得て、加水分解をおこない液体ク
ロマトグラフィーとかNMRとかの各種測定装置で測定し
てもよいし、分析対象物を溶媒に溶解した後にNMR分析
や、GPC（ゲルパーミションクロマトグラフィー）分析
や、固有粘度を測定する等してもよいし、分析対象物を
そのまま粉末でＸ線分光分析をし、もしくはKBr等に混
ぜてIR（赤外分光機器）等の分析をし、結果として絶対
量、もしくはそれに相当する測定結果のピークの位置、
強度の違い等でも両外層の非対称性を確認ないし測定す
ることができる。

【０１１０】本発明の写真用支持体が有するポリエステ
ル層は二層，三層，四層以上であっても、これらに限定
されるわけでなく、適宜に本発明の前述の層構成、膜
厚、共重合成分量等の前述の項目を適宜に調節して巾手
カールを付与し、フィルムをロール状にして使用する際
に、本発明のフィルムの凹面を巻外にしてロール状にす
ることで巻きぐせが付きにくいという本発明の効果を更
に大きくすることができる。

【０１１１】また、二層以上の積層構造を有する場合
は、次のようにして製造することができる。すなわち、
例えばポリエステルと共重合ポリエステルを別々の押出
機から溶融押出した後、溶融ポリマーの導管内または押
出口金内において層流状で多層に接合せしめて押出し、
冷却ドラム上で冷却固化し未延伸フィルムを得た後に、
二軸延伸し熱固定する方法、もしくはポリエステル又は
共重合ポリエステル単体及び、積層フィルムを押出機か
ら溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化した未延伸フィ
ルムまたは該未延伸フィルムを一軸延伸した一軸配向フ
ィルムの面に、必要に応じてアンカー剤、接着剤等をコ
ーティングした後その上にポリエステル又は共重合ポリ
エステル単体及び、積層フィルムをエクストルージョン
ラミネートし、次いで二軸延伸を完了した後熱固定する
エクストルージョンラミネート方法などがあるが、工程
の簡易性から共押出法が好ましい。

【０１１２】また、ポリエステルからなる写真用支持体
の巻ぐせを低減する目的で、特開昭51-16358号、特開平
6-35118号などに記載されている方法を好ましく用いる
事が出来る。

【０１１３】即ち、50℃以上、ガラス転移点以下の温度
で、0.1〜1500時間熱処理する方法である。

【０１１４】この熱処理は、50℃以上の高温で行うた
め、乳剤塗布後に行うと、乳剤層の性能を低下させる原
因となり易い。従って乳剤層塗布前に行うことが望まし
い。

【０１１５】この場合の延伸条件は特に限定されない
が、一般的にはポリエステル層、または共重合ポリエス
テル層のガラス転移温度（Tg）の高い方のTgからTg＋10
0℃の温度範囲で二軸方向に延伸する。このとき上記単
層ポリエステル層の延伸方法と同様に前記Ａ，Ｂ，Ｃの
方法を採ることができる。延伸倍率は面積比で４〜16倍
の範囲で行われることが好ましい。また熱固定は150〜2
40℃の温度範囲で行うことができる。

【０１１６】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、代表例として黒白用の感光材料、カラーネガ用の感
光材料、カラーリバーサル用の感光材料を挙げることが
できる。

【０１１７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.17643、22
〜23頁(1978年12月)“Ｉ.乳剤製造(Ｅmulsion preparat
ionand types)”、および同（ＲＤ）No.18716、648頁、
グラフキデ著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊
(Ｐ.Ｇlafkides，Ｃhemic et Ｐhisique Ｐhotographiq
ue, Ｐaul Ｍotel，1967)、ダフィン著『写真乳剤化
学』、フォーカルプレス社刊(Ｇ.Ｆ.Ｄuffin, Ｐhotogr
aphic Ｅmulsion Ｃhemistry Ｆocal Ｐress 1966)、ゼ
リクマン等著『写真乳剤の製造と塗布』、フォーカルプ
レス社刊(Ｖ,Ｌ.Ｚelikman etal, Ｍaking and Ｃoatin
g Ｐhotographic Ｅmulsion, Ｆocal Ｐress, 1964)な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

【０１１８】乳剤は米国特許3,574,628号、同3,665,394
号および英国特許1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。

【０１１９】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643，同No.18716及び同N
o.308119（それぞれ、以下RD17643、RD18716及びRD3081
19と略す）に記載されている。下記に記載箇所を示す。

【０１２０】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 化学増感剤 996頁 III−Ａ項 23頁 648頁 分光増感剤 996頁 IV−A,B,C,D, I,J項 23〜24頁 648〜９頁 強色増感剤 996頁 IV-A-E,J項 23〜24頁 648〜９頁 かぶり防止剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 安定剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに記
載されている。下記にその関連のある記載箇所を示す。

【０１２１】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 色濁り防止剤 1002頁 VII−I項 25頁 650頁 色素画像安定剤 1001頁 VII−Ｊ項 25頁 増白剤 998頁 V 24頁 紫外線吸収剤 1003頁 VIII−Ｃ， XIII−Ｃ項 25〜26頁 光吸収剤 1003頁 VIII 25〜26頁 光散乱剤 1003頁 VIII フィルタ染料 1003頁 VIII 25〜26頁 バインダ 1003頁 IX 26頁 651頁 スタチック防止剤 1006頁 XIII 27頁 650頁 硬膜剤 1004頁 Ｘ 26頁 651頁 可塑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 潤滑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 活性剤・塗布助剤 1005頁 XI 26〜27頁 650頁 マット剤 1007頁 XVI 現像剤（感材中に含有）1011頁 XX−Ｂ また、本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料であ
る場合、種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は下記RD17643及びRD308119に記載されている。下
記にその関連ある記載箇所を示す。

【０１２２】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ イエローカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002頁 VII−Ｇ項 25頁 VII−Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001頁 VII−Ｆ項 25頁 VII−Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002頁 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 カプラー 1001頁 VII−Ｆ項 アルカリ可溶性カプラー1001頁 VII−Ｅ項 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記載
されている分散法などにより、写真感光層に添加するこ
とができる。

【０１２３】カラー写真感光材料には、前途のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。

【０１２４】カラー写真感光材料を構成する場合、前途
のRD308119 VII−K項に記載されている順層，逆層，ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。

【０１２５】これら写真構成層（例えば、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層，中間層，フィルター層，磁気記録層，導
電性層）を支持体上に強固に接着させるために、支持体
に下塗り層を設けなくてもよく、また、支持体を薬品処
理，機械的処理，コロナ放電処理，火炎処理，紫外線処
理，高周波処理，グロー放電処理，活性プラズマ処理，
レーザー処理，濃酸処理，オゾン酸化処理などの表面活
性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面活性化
処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を
塗布してもよい。

【０１２６】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ フォトグラフィックス プロセス第４版
（The Theory of The Photografic Process Forth Edit
ion）第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ（Journal of the Ame
rican Chemical Society）第73巻、第3,100頁（1951）
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また。カラー写真感光材料は前述のRD1764
3 28〜29頁，RD18716 615頁及びRD308119 XIXに記載さ
れた通常の方法によって、現像処理することができる。

【０１２７】

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。

【０１２８】実施例１ （支持体の作成） ＴＡＣ：市販のトリアセチルセルロース（膜厚100μm） 支持体用のポリエステル樹脂として、 Ｓ−１： 市販のポリエチレンテレフタレート（固有粘
度0.65、膜厚90μm） Ｓ−２： テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレン
グリコール64重量部にエステル交換触媒として酢酸カル
シウムの水和物0.1重量部を添加し、常法によりエステ
ル交換反応を行った。得られた生成物に5-ナトリウムス
ルホ-ジ(β-ヒドロキシエチル)イソフタル酸（略称；Ｓ
ＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度35重量％）28重
量部（５モル％／全エステル結合），ポリエチレングリ
コール（略称：ＲＥＧ）（数平均分子量：4,000）11重
量部（8.5重量％／反応生成物の全重量），三酸化アン
チモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステル0.13重量
部，酸化防止剤としてイルガノックス1010（CIBA-GEIGY
社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるように
添加した。次いで徐々に昇温，減圧にし、280℃，0.5mm
Hgで重合を行い、共重合ポリエステルを得た（固有粘度
0.55、膜厚90μm）。

【０１２９】Ｓ−３： Ｓ−１及びＳ−２を各々150℃
で真空乾燥した後、３台の押出機のうち２台をＳ−２用
に用い285℃で溶融押出し、３層の膜厚比が、Ｓ−２：
Ｓ−１：Ｓ−２＝１：１：１になるようにＴダイ内で層
状に接合し、冷却ドラム状で急冷固化させ、積層未延伸
フィルムを得た。この時、各素材の押出量を調整し各層
の厚さをコントロールした。次いで85℃で縦延伸（3.4
倍）後、更に温度95℃にて横延伸（3.4倍）した後、210
℃で熱固定を行い、膜厚90μの二軸延伸フィルムを得
た。

【０１３０】Ｓ−４： ３層の膜厚比が、Ｓ−２：Ｓ−
１：Ｓ−２＝１：２：３とした以外はＳ−３と同様にし
て作成した。

【０１３１】（感光材料の作成）このように作成した支
持体に以下のごとく下引き加工を施し、バック層及び乳
剤層を設けた。

【０１３２】支持体Ｓ−３の両面に８Ｗ／(m²・min)の
コロナ放電処理を施し、該支持体の一方の側に下引塗布
液Ａ−１を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層
Ａ−１を形成し、さらに下引層Ａ−１の上に８Ｗ（m²・m
in）のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の上に下記下引
塗布液Ａ−２を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布して、
下引層Ａ−２を形成した。

【０１３３】また支持体の他方の面に下記下引塗布液Ｂ
−１またはＢ−２またはＢ−３を乾燥膜厚0.8μmになる
ように塗布して下引層Ｂ−１またはＢ−２またはＢ−３
を形成した。

【０１３４】 （下引塗布液Ａ−１） ブチルアクリレート30重量％、t-ブチルアクリレート20重量％、スチレン25重 量％、および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテック ス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml （下引塗布液Ａ−２） ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml （下引塗布液Ｂ−１） ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 分散液Ａ 適量 水で仕上げる 1000ml （下引塗布液Ｂ−２） ブチルアクリレート60重量％、スチレン40重量％共重合体ラテックス液（固形 分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 分散液Ａ 適量 水で仕上げる 1000ml （下引塗布液Ｂ−３）下記の成分を一緒にディゾルバー
で混和し、その後サンドミルで分散した。

【０１３５】 ニトロセルロース 70重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 粉末Ａ 適量 ただし、分散液Ａ（下記、酸化スズ溶液合成法に記載）
をスプレードライ法により水分を除去したものを粉末Ａ
とする。

【０１３６】分散液Ａ及び粉末Ａの添加量は、それぞれ
表１に示したラテックスに対する体積分率になるように
決めた。

【０１３７】〈酸化スズ溶液合成法〉塩化第二スズ水和
物65ｇを水／エタノール混合溶液2000ccに溶解し均一溶
液を得た。次いでこれを煮沸し共沈殿物を得た。生成し
た沈殿物をデカンテーションにより取出し、蒸留水にて
沈殿を何度も水洗する。沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸
銀を滴下し塩素イオンの反応がないことを確認後、蒸留
水1000cc添加し全量を2000ccとする。さらに30％アンモ
ニア水を40cc加え、水浴中で加温し、コロイド状ゲル分
散液を得た。このコロイド状ゲル分散液を分散液Ａとす
る。

【０１３８】一方、この分散液からスプレードライ法に
より水分を除去し粉末を取り出し、粉末Ｘ線回折法で結
晶子サイズを測定した。尚、スプレードライの際、70℃
以上の熱はかけていない。結晶子サイズは2.3nm、体積
固有抵抗は2.1×10⁵Ω・cmであった。

【０１３９】更に、塗布層Ｂ−１，Ｂ−２およびＢ−３
の上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電を施し、下記塗布
液ＭＣ−１を乾燥硬膜１μmになるように塗布した。

【０１４０】（ＭＣ−１）下記の成分を一緒にディゾル
バーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液とし
た。

【０１４１】 ニトロセルロース 70重量部 ラウリル酸 1重量部 オレイン酸 1重量部 ブチルステアレート 1重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ-Fe₂O₃（長軸0.2μm、短軸0.2μm、Hc＝650エルステッド） 5重量部 更に、ＭＣ−１の塗布量の上に、下記塗布液ＯＣ−１を
10ml／m²になるように塗布した。

【０１４２】 〈ＯＣ−１〉 カルナバワックス 1ｇ トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml 更に、前記下引層Ａ−２の上に25Ｗ／(m²・min)のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。

【０１４３】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り１m²当たりの量で示した
ものである。

【０１４４】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

【０１４５】 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm）（平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＰ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。

【０１４６】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃臭化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【０１４７】下記組成の溶液（Ｇ−１）を温度70℃、pA
g7.8、pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。

【０１４８】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液（Ｈ−１）と下記組成の溶液（Ｓ−
１）とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分かけて添加
した。

【０１４９】（外部高沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pＨ6.0に保ちながら、（Ｈ−２）と（Ｓ
−２）とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１５０】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
及びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。

【０１５１】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分散
広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１５２】 〈Ｇ−１〉溶液 オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物の−１の10重量％エタノール溶液 25.0ミリリットル 28％アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56％酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−１：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム 〈Ｈ−１〉溶液 オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ミリリットル 〈Ｓ−１〉溶液 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル 〈Ｈ−２〉溶液 オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 〈Ｓ−２〉溶液 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pＨ、流量、
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【０１５３】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メル
カプトテトラゾールを加えた。

【０１５４】尚、上述の感光材料は、さらに化合物ＳＵ
−１、ＳＵ−２、粘度調製剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、
安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染
料ＡＩ−１、ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg／
m²）を含有する。

【０１５５】

【化２】

【０１５６】

【化３】

【０１５７】

【化４】

【０１５８】

【化５】

【０１５９】

【化６】

【０１６０】

【化７】

【０１６１】

【化８】

【０１６２】

【化９】

【０１６３】

【化１０】

【０１６４】

【化１１】

【０１６５】

【化１２】

【０１６６】

【化１３】

【０１６７】作成した各試料を図１に示すように断裁し
て、パトローネに詰め、35mm幅、24枚撮りのフィルムを
作成した。

【０１６８】図１において、101はパーフォレーショ
ン、Ｆ00〜Ｆ29はトラックＣ０〜Ｃ３と同様に磁気情報
を記録するトラックを表す。

【０１６９】このフィルムを下記に示す現像処理を行っ
た。

【０１７０】〈現像処理〉 １． カラー現像 ・・・・ ３分15秒 38.0±0.1
℃ ２． 漂 白 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0
℃ ３． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ４． 定 着 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0
℃ ５． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ６． 安 定 ・・・・ ３分15秒 38.0±3.0
℃ ７． 乾 燥 ・・・・ 50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

【０１７１】 〈発色現像液〉 4-アミノ・3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする（pＨ＝10.1） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
6.0に調整する。

【０１７２】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整
する。

【０１７３】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ミリリットル コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ミリリットル 水を加えて１リットルとする。

【０１７４】また、現像処理後のフィルムのうちランダ
ムに選んだ１本を23℃、20％ＲＨにおいて各試料１本ず
つ24コマ全てプリントを行い、プリント上で目視で観察
されるゴミの数を計測した。

【０１７５】さらに得られたカラーネガフィルムの現像
処理前の乾燥状態における膜付（以下、生膜付とい
う）、現像処理中のウェット膜付、および現像処理後の
乾燥状態における膜付（以下、乾燥膜付という）を以下
の方法で評価したところ表１に示す結果を得た。

【０１７６】膜付評価方法 （生膜付および乾燥膜付）現像処理前、または現像処理
後乾燥を終了した試料のバック層の表面にかみそりの刃
で45°の角度で支持体にまで達する傷を格子状に付け、
その上に粘着テープ（セロハン粘着テープ）を圧着した
のち、該テープを約45°の角度で急激に剥離する。この
際にテープと一緒に剥離してしまうバック層の面積をテ
ープをはりつけた面積と比較し、下記の５段階に評価す
る。

【０１７７】 評 価 ５ ４ ３ ２ １ 剥離状況 全くなし ０〜20％ 21〜50％ 51〜100％ 101％以上 評価４以上ならば実用上充分に膜付が強いとみなせる。

【０１７８】（ウェット膜付）各種現像処理中に試料の
バック層の表面に鋭利な針で支持体にまで達する傷を格
子状に付け、その後、該層の表面を濡れたままの状態で
強く10秒間こする。この際に剥離してしまうバック層の
表面を格子面積と比較し、５段階に評価する。評価規準
は生膜付および乾燥膜付と同じである。

【０１７９】以上の結果を表１に示す。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】表１の結果から本発明の場合、現像処理後
も帯電防止性に優れており、プリント上のゴミの数も極
めて少ない上、さらに、透明性、膜付き性に優れている
ことがわかる。

【０１８２】実施例２ 〈支持体の作成〉実施例１と同様にして、支持体ＴＡ
Ｃ，Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３及びＳ−４を作成した。ま
た以下に示す支持体Ｓ−５も作成した。

【０１８３】Ｓ−５：市販のポリエチレン-2,6-ナフタ
レートポリマー100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin
P326（ガイギー社製）２重量部を常法により乾燥した
後、300℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し140℃で3.
3倍の縦延伸を行い、続いて130℃で3.3倍の横延伸を行
い、さらに250℃で６秒間熱固定し、厚み90，80，70μm
のフィルムを得た。

【０１８４】〈感光材料の作成〉用意した支持体に実施
例１と同様に、支持体の一方の側に下記下引塗布液層Ｂ
−５を塗設し、塗布層Ｂ−５を得た。

【０１８５】〈金属酸化物粒子溶液合成法〉実施例１と
同様にして酸化スズのコロイド状分散液Ａを得た。結晶
子サイズは2.3nm、体積固有抵抗は2.1×10⁵Ω・cmであ
った。

【０１８６】また、多木化学(株)製酸化スズゾルを分散
液Ｂとして、同様に結晶子サイズ及び体積固有抵抗を測
定した。それぞれ2.7nm、2.0×10⁵Ω・cmであった。

【０１８７】さらに石原産業(株)製アンチモンドープ酸
化スズSN-100P（測定値：結晶子サイズ4.9nm、体積固有
抵抗1.1×10⁵Ω・cm）の粉末400ｇと水600ｇの混合液を
pＨ7.0に調節し、撹拌機及びサンドミルで分散液Ｃを調
製した。

【０１８８】〈酸化スズ一酸化アンチモン複合物分散液
の合成方法〉塩化第二スズ水和物230ｇと三酸化アンチ
モン23ｇをエタノール3000mlに溶解し均一溶液を得た。

【０１８９】この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を、前記溶液のpＨが３になるまで滴下し、コロイド状
酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈殿を得た。得られ
た共沈殿を50℃に24時間放置し赤褐色のコロイド状沈殿
を遠心分離により分離した。蒸留水にて沈殿を何度も水
洗し、過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコ
ロイド沈殿200ｇを水1500mlに再分散し、800℃に加熱し
た焼成濾に噴霧し、平均粒径0.2μの酸化スズの粉末を
得た。

【０１９０】この粉末の結晶子サイズは41.5nm、体積固
有抵抗１×10²Ω・cmであった。この粉末400ｇと水600
ｇの混合液をpＨ7.0に調整し、撹拌機及びサンドミルで
分散液Ｄを調製した。

【０１９１】さらに、石原産業(株)製酸化チタンFT-200
0（測定値：結晶子サイズ22.3nm、体積固有抵抗１×10²
Ω・cm）の粉末400ｇと水600ｇの混合液をpＨ7.0に調整
し、撹拌機及びサンドミルで分散液Ｅを調製した。

【０１９２】 〈塗布液Ｂ−５〉 ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 分散液Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ 粒子250ｇ相当 水で仕上げる 1000ml また比較として金属酸化物粒子を含まないものも用意し
た。

【０１９３】更に、塗布引層Ｂ−５の上に実施例１と同
様に塗布液ＭＣ−１及びＯＣ−１を順次塗設した。

【０１９４】また、支持体の他方の面に下引層Ａ−１及
びＡ−２を塗設し、更に写真構成層を形成した。

【０１９５】作成した各試料を図１に示すように断裁し
て、パトローネに詰め、35mm幅、24枚撮りのフィルムを
作成した。これを米国特許第5,021,820号に記載の磁気
ヘッドつき写真カメラに装填し、該明細書記載の信号入
力方式でトラックＣ０〜Ｃ３と同様に磁気情報を記録す
るトラックを表す。

【０１９６】このフィルムを実施例１と同様に処理を行
った後、磁気記録再生装置にかけ、再生出力エラーを調
べた。再生出力エラーとは１トラック当たりの平均再生
出力が、磁気ヘッドがフィルムに正確に接触した時の再
生出力の70％以下である場合を言う。

【０１９７】また、得られた感光材料に、JIS K7519-19
82に記載されているようにパーフォレーション加工を施
した。この写真感光材料を用いてパーフォレーション強
度を測定した。

【０１９８】(株)オリエンテック製テンシロン ＲＴＡ-
100にて図２に示すパーフォレーション強度測定治具の
端部３をテンシロンのチャックでつかむ。長さ250mmの
フィルムのパーフォレーション部をスプロケット部１に
はめこみ、フィルムを通してフィルム端部２に100ｇの
重りを吊るす。もう一方のフィルム端部４をチャックで
つかみ40mm／minの速度で引っ張り、パーフォレーショ
ン部が破断した時の最大荷重をパーフォレーション強度
とした。

【０１９９】また以下に示す方法によって巻きぐせ回復
性を測定した。

【０２００】〈巻きぐせ回復性〉サンプルサイズ12cm×
35mmのフィルムを乳剤面が内巻となる様に直径10mmの巻
芯に巻き、55℃，20％RHの条件下で３日間処理し、巻き
ぐせをつける。その後巻芯から解放し、38℃の純水に15
分間浸漬後、50ｇの荷重をかけて55℃の熱風乾燥器で３
分間乾燥する。荷重をはずし、サンプルを垂直に吊る
し、サンプル両端間の距離を求め、元の距離12cmに対し
どれだけ回復したかを評価した。評価は以下の基準によ
って行った。

【０２０１】◎：70％以上 ○：60％以上70％未満 △：50％以上60％未満 ×：50％未満 なお、△レベル以上であれば実用上問題のないレベルで
ある。

【０２０２】さらに、各試料について実施例１と同様に
再生出力エラー発生本数，生膜付，乾燥，ウェット膜付
き及びバック層塗布剤フィルムのヘーズを測定した。結
果を表２に示す。

【０２０３】さらに実施例１と同様にゴミ付着性、膜付
き性を調べた。それぞれの結果を表２に示す。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】表２の結果から、エラー発生数及びゴミ付
着の数が少なく、膜付きも良好であることがわかる。

【０２０６】実施例３ 〈支持体の作成〉支持体として実施例２と同様にして、
ＴＡＣ（膜厚110μm、弾性率410kg／mm²）、Ｓ−１（膜
厚90，80，70μm、弾性率575kg／mm²）、Ｓ−４（膜厚9
0，80，70μm、弾性率450kg／mm²）、Ｓ−５（膜厚90，
80，70μm、弾性率725kg／mm²）、を作成した。

【０２０７】〈感光材料の作成〉支持体に実施例２と同
様に、支持体の一方の側に下引塗布液Ｂ−５（分散液Ｂ
を使用）を塗布し、更に実施例２と同様に塗布液ＭＣ−
１及びＯＣ−１を順次塗設した。

【０２０８】また支持体の他方の面に下引層Ａ−１及び
Ａ−２を塗設し、さらに写真構成層を形成した。

【０２０９】またＯＣ−１を塗設した後、かつ写真構成
層を塗布する前に、各条件で熱処理を施した。熱処理の
条件については後述の表３に記載する。また熱処理は全
て直径30cmの巻芯に塗布面を外巻にして実施した。

【０２１０】得られた試料について、再生出力エラー
数、パーフォレーション強度、膜付き性を調べた。結果
を表３に示す。

【０２１１】

【表３】

【０２１２】表３から、支持体Ｓ−１，Ｓ−４，Ｓ−５
では膜厚を70μmまで薄くしても、ＴＡＣの膜厚が110μ
mのものと同等以上のパーフォレーション強度を有して
いることがわかる。また熱処理をすることによって、膜
付き性が向上することがわかる。

【０２１３】

【発明の効果】本発明により、第１に、帯電特性，膜付
き性及び透明性が良好で、特に現像処理後の帯電特性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する事ができ
る。

【０２１４】第２に、十分な機械的強度を有しており、
磁気記録層と磁気ヘッドの間の密着性が十分に保たれ、
磁気信号の入力時，再生時のエラー発生が低減し磁気記
録の信頼性が高められた磁気記録層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供する事ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料の平面図である

【図２】本発明の感光材料のパーフォレーション強度を
測定するために用いた試験機の概略構成を示す斜視図で
ある

【符号の説明】

１ スプロケット部 ２ フィルム端部 ３ 試験機端部（チャックつかみ部） ４ フィルム端部（チャックつかみ部） 101 パーフォレーション Ｃ０〜Ｃ３ トラック（磁気情報を記録） Ｆ00〜Ｆ29 トラック（磁気情報を記録）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の側に感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、支持
   体の少なくとも一方の側に、官能性基を有する付加重合
   体を成分とするラテックスを塗布してなる層を有し、か
   つ該層中にラテックスに対する体積分率が５％以上40％
   以下の量の金属酸化物粒子を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 磁気記録層を少なくとも一層有する前記
   請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 金属酸化物粒子の結晶子サイズが１nm以
   上20nm以下である前記請求項１または２に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体がポリエステル層からなり、該ポ
   リエステル層が共重合成分として、金属スルホネート基
   を有する芳香族ジカルボン酸と、及び／又はポリアルキ
   レングリコール類、及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸
   とを含有してなる写真用支持体を用いる前記請求項１，
   ２又は３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 互いに異なる二種以上のポリエステルを
   積層してなり、互いに異なるポリエステル層の何れか一
   種以上のポリエステル層が共重合成分として、金属スル
   ホネート基を有する芳香族ジスルボン酸と、及び／又は
   ポリアルキレングリコール類、及び／又は飽和脂肪族ジ
   カルボン酸とを含有してなる写真用支持体を用いる前記
   請求項１，２又は３に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 写真用支持体がナフタレンジカルボン酸
   とエチレングリコールを主成分とするポリエステルから
   成る前記請求項１，２又は３に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。