JPH07134362A - 写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 小型化に伴いカートリッジ内の空隙率が減少
した場合でも、写真感光材料の帯電性が軽減され、耐傷
性に優れ、巻癖がつきにくく、且つ磁気記録層を有する
場合、カメラにおける磁気信号入出力のエラー発生の低
減した写真感光材料包装体を提供する。 【構成】 スプールに一端を係止して且つロール状に巻
かれた写真感光材料及びカートリッジ本体からなる写真
感光材料包装体であって、カートリッジ内部の空隙率Ｖ
が0.25以下であり、前記写真感光材料の支持体が、ポリ
エステルフィルムであり、該ポリエステルフィルムが共
重合成分として、金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸と、ポリアルキレングリコール類及び飽和脂
肪酸ジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種とを含有
してなり、且つ写真感光材料が結晶子サイズ１nm〜20nm
の金属酸化物粒子を含有する層を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真感光材料包装体に関
し、更に詳しくは小型の写真感光材料包装体であって、
カートリッジ内の空隙率が低下した場合においても、写
真感光材料が帯電しにくく、更にその耐傷性及び巻癖解
消性にも優れた写真感光材料包装体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、一般市場において汎用されている
小型カメラは今よりも一層小型化することが望まれてい
る。通常小型カメラ内に、写真撮影用フィルムがロール
状に巻かれてカートリッジ（パトローネ）内に収納され
て、装填される。このカートリッジを更に小型化し、カ
メラ内の収納スペースをコンパクト化することが、カメ
ラの小型化を追求するのに最も有効な手段である。

【０００３】カートリッジを小型化するには写真フィル
ム用支持体の薄膜化が有効であり、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムは機械的強度がセルローストリアセテ
ートフィルムより優れているため薄膜化が可能である。

【０００４】ところがカートリッジを小型化すると、写
真フィルムをカートリッジ内に密に収納するために、写
真フィルムの体積に対する容器内の空隙の比率が減少
し、写真フィルムに巻ぐせがつき易くなるという欠点を
有している。巻ぐせが大きくなると、スプライサー処理
機内等でフィルムの目詰まりや折れの問題点が発生す
る。また、現像処理後も巻ぐせが十分に解消されず取扱
い性が悪くなるという問題点も発生する。

【０００５】更に、カートリッジ内の空隙率が減少した
場合、フィルムが従来より巻き縮まった状態になるた
め、カートリッジからフィルムを引き出したり、巻き込
んだりする場合に、フィルムの表に裏が擦れたり、フィ
ルムそのものがカートリッジ内部やフィルム引き出し口
に擦れてフィルムに傷が付いて得られる写真の商品価値
を損ねるという問題があった。

【０００６】一方、写真感光材料に磁気記録層を設ける
ことによって、写真感光材料へ各種の情報を記録する方
法が提案されている。

【０００７】例えば、画像部の横の乳剤面又はバック面
に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気記
録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報を記録する
ことが、特開昭50-62627号公報、同49-4503号公報、米
国特許第3,243,376号明細書、同3,220,843号明細書など
に記載され、又、写真感光材料のバック面に、磁性粒子
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国特許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。又米国特許第4,947,196号明細書、WO9
0/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記録を可能と
する磁性体を含有した磁気記録層を有するロール状フィ
ルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラが記載され
ている。

【０００８】磁気ヘッドを有するカメラにおいて磁気信
号の入出力を行う場合、カートリッジ内の空隙率が減少
し、摩擦や剥離により写真感光材料が帯電しやすくなる
と従来のスタチックの問題のみならず、その静電気障害
のため、入出力エラーを発生するという致命的な問題と
なった。

【０００９】このような問題を解決するため従来より各
種の導電性物質を含む導電性層を写真感光材料に設ける
方法が知られている。

【００１０】このような導電性素材のうち、特開昭56-1
43431号などに記載されている結晶性金属酸化物は、充
分な導電性を得るには、多量に用いなくてはならないた
め、フィルムが着色したり、散乱のために透過性が劣る
欠点があった。

【００１１】さらにこうした結晶性金属酸化物はそれを
含む層にひび割れ状の細かい亀裂が生じて透明性が損な
われ、導電性が悪くなったり、又、それを含む層がもろ
く破壊しやすくなるために前述のようにカートリッジ内
の空隙率が減少した場合、充分な耐傷性を有していな
い、と言った問題があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
よりなされたものであり、その第１の目的は、カートリ
ッジの小型化に伴いカートリッジ内の空隙率が減少した
場合でも、写真感光材料の帯電性が軽減され、耐傷性に
優れ、巻癖がつきにくく且つその解消性に優れた写真感
光材料包装体を提供することにあり、第２の目的は磁気
記録層を有する場合、カートリッジ内の空隙率が減少し
てもカメラにおける磁気信号入出力のエラー発生の低減
した写真感光材料包装体を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ス
プール、該スプールに一端を係止して且つロール状に巻
かれた写真感光材料及びカートリッジ本体からなる写真
感光材料包装体であって、下記の式で表されるカートリ
ッジ内部の空隙率Ｖが0.25以下であり、前記写真感光材
料の支持体が、ポリエステルフィルムであり、該ポリエ
ステルフィルムが共重合成分として、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸と、ポリアルキレングリ
コール類及び飽和脂肪酸ジカルボン酸から選ばれる少な
くとも１種とを含有してなり、且つ前記写真感光材料
が、結晶子サイズ１nm〜20nmである金属酸化物粒子を含
有する層を有することを特徴とする写真感光材料包装
体、該包装体において写真感光材料の支持体が、ポリエ
ステルからなる層を２層以上積層した多層フィルムであ
ること、該多層フィルムの厚みを２等分する位置を中心
として、その両側の積層構造が互いに非対称であるこ
と、該包装体の写真感光材料が、磁気記録層を有するこ
と、及び該包装体のカートリッジが、合成プラスチック
からなることによって達成される。

【００１４】Ｖ＝（Ｂ−Ａ）／Ｂ 式中、Ａ＝（フィルムの巻き断面積） ＝（フィルムの厚さ）×（フィルムの長さ） Ｂ＝（カートリッジ内部の断面積） ＝（カートリッジ胴体断面積）×（スプール断面積）で
ある。

【００１５】以下、本発明について詳述する。

【００１６】−−カートリッジ−− 本発明の写真感光材料包装体において、カートリッジ
は、現在広く使用されている、写真感光材料の先端があ
らかじめカートリッジの外部に出ているシステムのもの
でもよく、あるいは、米国特許第4,834,306号、第4,84
6,418号、第4,832,275号等に記載されているような、写
真感光材料の先端があらかじめカートリッジ内部にあ
り、写真感光材料が巻かれているスプールを、巻き方向
と逆の方向に回転させて写真感光材料をカートリッジ外
部に送り出すシステム等、カートリッジが写真感光材料
を全体的に包装するシステムであれば、いずれの写真感
光材料包装体システムでもよい。

【００１７】写真感光材料が収納されているカートリッ
ジ内部において、自由空間である空隙は、下式で示され
る空隙率Ｖで表す。

【００１８】 Ｖ＝（Ｂ−Ａ）／Ｂ （１） ここで、Ａはフィルムの巻き断面積、Ｂはカートッリジ
内部の断面積で、それぞれ以下のように定義される。

【００１９】 Ａ＝（フィルムの厚さ）×（フィルムの長さ） Ｂ＝（カートリッジの胴体断面積）−（スプール断面
積） 単位は例えばmmで統一する。寸法の測定はいずれも23
℃，55％RHで行う。

【００２０】フィルムの厚さは、写真感光材料の総膜厚
をいい、支持体や乳剤層、バッキング層などすべての構
成物の厚さの総和であり、接触式膜厚計（例えば、ANRI
TSU社製 ELECTRONIC MICROMETER等）で任意の10点の厚
さを測定し平均することで求められる。

【００２１】フィルムの長さは、カートリッジ内に収納
されている部分の長さをいう。フィルムの末端がスプー
ルに差し込まれている場合は、スプールの差し込み口を
一方の末端とする。

【００２２】カートリッジの胴体断面積はカートリッジ
の上端や下端でなくフィルムが収納されている部分の断
面における、カートリッジの内側の断面積を意味する。
カートリッジの内側にフィルムの位置を制御する目的や
スベリをよくする目的で設けた突起物（リブ）がある場
合にはその突起物の内側の断面積を採用する。

【００２３】スプールの断面積は、スプールのフィルム
が巻かれている部分の断面積を表す。

【００２４】空隙率Ｖの値は０＜Ｖ≦0.25であるが、0.
04≦Ｖ≦0.22であることがより好ましく、0.08≦Ｖ≦0.
19であることが最も好ましい。

【００２５】カメラの小型化のためには、カートリッジ
の断面積は、370mm²以下が好ましく、より好ましくは28
5mm²以下である。また、スプルール断面積は、95mm²以
下が好ましく、より好ましくは80mm²以下である。本発
明で使用されるカートリッジは、合成プラスチックを主
成分とする。

【００２６】プラスチック材料としては、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニリデン樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、メチルメタアクリル
樹脂、ポリエチレンフタレート、テフロン、ナイロンな
どが挙げられるが、このうち、特に好ましいプラスチッ
ク材料は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどである。

【００２７】プラスチックの形成においては、必要に応
じて可塑剤をプラスチックに混合する。可塑剤として
は、例えば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケー
ト、メチルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ-バレロ
ラクトン、ジ-n-オクチルサクシネート、ブロモナフタ
レン、ブチルパルミテートなどが代表的なものである。

【００２８】又、通常カートリッジは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックなどを練り込んだプラスチッ
クを使って作成される。

【００２９】カートリッジのフィルム引き出し口の遮光
方法は任意である。従来のように「テレンプ」と呼ばれ
るフェルト状の遮光部材を設けてもよく、また、あらか
じめフィルムの先端がカートリッジ内に収納されている
システムの場合は、フィルム引き出し口を開閉可能に形
成して必要時以外は閉じた状態に保っておくようにして
もよい。

【００３０】本発明の写真感光材料包装体は、密封容器
内に保存されることが一般的である。

【００３１】密封容器としては、内蔵される写真感光材
料を外界から隔離できるものであれば、いずれのものも
使用できる。ここで隔離とは、外界の空気と容器内の空
気とが実質的に流通しない状態をいう。従って、上記条
件を満たす容器であれば材質および形状等にかかわらず
密封容器として使用し得る。例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル等の透湿性の低い樹脂か
ら形成される蓋付の容器を挙げることができる。また、
カートリッジ自身に密封性をもたせて密封容器として用
いることもできる。写真感光材料の先端があらかじめカ
ートリッジ内部に収納されているシステムの場合は、カ
ートリッジ自身は密封性を有していなくとも、該カート
リッジを防湿性のフィルム等（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニルフィルム等）で減圧シールした
ものを密封容器とすることもできる。

【００３２】次に、金属酸化物粒子について説明する。

【００３３】本発明の金属酸化物粒子は、粉末Ｘ線回折
法で良く用いられる Scherrer の式より計算される結晶
子サイズが、１nm以上20nm以下である微粒子、好ましく
は、１nm以上５nm以下が、さらに好ましくは１nm以上3.
5nm以下の微粒子を用いると導電性に優れ光学的にも良
好である。更に、本発明の結晶子サイズの微粒子を用い
れば、それを含む層が亀裂を生じたり、もろくなったり
することがないことがわかった。

【００３４】本発明の結晶子サイズの測定には、粉末Ｘ
線回折法で良く用いられる Scherrer の式に基づき計算
される。

【００３５】ｔ＝(0.9×λ)／(Ｂ×cosθ_B) Ｂ ：粉末Ｘ線回折法により測定された結晶のある面の
反射に基づく回折曲線の半値幅であり、ラジアンで測ら
れる λ ：Ｘ線の波長 θ_B：Bragg角 （株式会社アグネカリティＸ線回折要論ｐ91〜ｐ96参
照）金属酸化物の例としては、Nb₂O_5+xのような酸素過
剰な酸化物、RhO_2-x，Ir₂O_3-x等の酸素欠損酸化物、あ
るいはNi(OH)_xのような不定比水酸化物、HfO₂，ThO₂，Z
rO₂，CeO₂，ZnO，TiO₂，SnO₂，Al₂O₃，In₂O₃，SiO₂，Mg
O，BaO，MoO₂ ，V₂O₅等、或はこれらの複合酸化物が好
ましく、特にZnO，TiO₂及びSnO₂が好ましい。異種原子
を含む例としては、例えばZnOに対してはAl，In等の添
加、TiO₂に対してはNb，Ta等の添加、又SnO₂に対して
は、Sb，Nb，ハロゲン元素等の添加が効果的である。こ
れら異種原子の添加量は0.01mol％〜25mol％の範囲が好
ましいが、0.1mol％〜15mol％の範囲が特に好ましい。

【００３６】金属酸化物の粒子サイズは特に制限はない
が、１次粒子の大きさが10μ以下が好ましく、更に好ま
しくは５μ以下、特に１μ以下が好ましい。

【００３７】粒子サイズに関しては、沈降法、レーザー
回折法などによる粒度分布計の測定により求められた平
均粒子径を採用するのが好ましいが、電子顕微鏡写真よ
り粒子径を決定してもよい。しかし電子顕微鏡を採用し
た場合には、視野内において高次構造を形成している場
合には、高次構造の単位で計測する。

【００３８】金属酸化物粒子のバインダーに対する添加
量は特に制限はないが、50vol％が好ましく、更に好ま
しくは40vol％以下、更には30vol％以下が好適である。

【００３９】金属酸化物の使用量は写真感光材料１m²当
たり0.00005〜１ｇである。

【００４０】金属酸化物粒子と共に用いられるバインダ
ーとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセ
チルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロイ
ド例えばポリビニルアルコール、ポリ-N-ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド又
はこれらの誘導体ないし共重合体、ロジン、シエラック
等の天然物及びその誘導体、その他多くの合成樹脂類が
用いられる。又、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、ポリオレフィン、オレフィン−酢酸ビニル共重合
体等の水エマルジョンも使用することができる。

【００４１】また、これらの金属酸化物粒子の体積抵抗
率は10¹⁰Ωcm以下好ましくは10⁷Ωcm特に10⁵Ωcm以下で
あることが好ましい。

【００４２】体積抵抗率の値に関しては、大きな単結晶
の得られる酸化物の場合には、単結晶の体積固有抵抗の
値を意味し、大きな単結晶の得られない場合は、粉体を
成形して得られた焼結体の体積固有抵抗を意味する。こ
れらの値が未知の場合には、粉体の状態で一定圧力をか
けて得られた成形体の体積固有抵抗を10²で除した値を
採用する。一定圧力については、特に制限をしないが、
好ましくは10kg／cm²以上の圧力が良く、さらに好まし
くは、100kg／cm²以上の圧力をかけて成形した材料の体
積固有抵抗を10²で除した値を採用する。一般に粉体に
かけられた圧力とその成形体の体積固有抵抗に関して
は、圧力が高くなると、体積固有抵抗が低くなる傾向に
ある。しかし、静水圧加圧装置で３ｔ／cm²の等方圧を
かけた場合でも、単結晶で得られる体積固有抵抗値より
も低い値は得られず、100倍程度高い値となる。ゆえ
に、粉体の状態で一定圧力をかけて得られた成形体の体
積固有抵抗を10²で除した値を採用する。

【００４３】本発明の金属酸化物粒子は写真構成層のど
の層に含有されてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の保護層、中間層、下塗り層及び感光性ハロゲン化銀乳
剤層と支持体を介して反対側のバック層が好ましく、更
に好ましくは、バック層であり、バック層のうち導電性
層として本発明の化合物を含有する層を１層有するか、
及び／又は後述の磁気記録層に本発明の化合物を含有す
るのがより好ましい。

【００４４】次に支持体に付いて説明する。

【００４５】−−写真用支持体−− 本発明の写真用支持体は、ポリエステル層及び／又は共
重合ポリエステル層を有する。

【００４６】−−ポリエステル−− ポリエステル層を形成する素材としてのポリエステルと
しては、ジカルボン酸とジオールとの繰り返し単位を主
構成成分とするものを言い、好ましくは芳香族二塩基酸
とグリコールとの繰り返し単位を主構成成分とするポリ
エステルを挙げることができる。

【００４７】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、ジオールもしくはグリコールとしては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、p-キシレングリコー
ルなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコ
ールとを主構成成分とするポリエチレンテレフタレート
と2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを
主構成成分とするポリエチレン-2,6-ナフタレートが好
ましい。

【００４８】また、ポリエステル本来の優れた性質を損
なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が85モル
％以上、好ましくは90モル％以上の共重合体であっても
良いし、他のポリマーがブレンドされていても良い。

【００４９】好ましいポリエステルの固有粘度（重量比
が60：40のフェノールと1,1,2,2-テトラクロロエタンと
の混合溶媒を用い、温度20℃で測定）としては、特に限
定されないが、積層フィルム作製時の延伸性の観点か
ら、0.45〜0.80が好ましく、特に0.55〜0.70が好まし
い。

【００５０】−−共重合ポリエステル−− 共重合ポリエステル層を形成するのに用いられる共重合
ポリエステルとしては、金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸を共重合成分とし、ジカルボン酸とジ
オールとの繰り返し単位を主構成成分とし、好ましくは
芳香族二塩基酸とグリコールを主構成成分とする共重合
ポリエステルを挙げることができる。更に又、この発明
においては、共重合ポリエステルとして、前記共重合ポ
リエステルと前記ポリエステルとのブレンド物をも挙げ
ることができる。

【００５１】共重合ポリエステルとしては、テレフタル
酸とエチレングリコールを主構成成分とする共重合ポリ
エチレンテレフタレートと2,6-ナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエ
チレン-2,6-ナフタレートが好ましい。

【００５２】また、共重合ポリエステルの好ましい固有
粘度としては、特に限定されないが、積層フィルム作製
時の延伸性の観点から、0.35〜0.75が好ましく、特に0.
45〜0.65が好ましい。

【００５３】共重合ポリエステルにおける共重合成分と
しての金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン
酸は、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、2-ナトリウム
スルホテレフタル酸、4-ナトリウムスルホテレフタル
酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸
もしくは下記化１で示されるエステル形成性誘導体、及
びこれらのナトリウムを他の金属例えばカリウム、リチ
ウムなどで置換した化合物を挙げることができる。

【００５４】

【化１】

【００５５】前記共重合ポリエステルは、本発明の効果
を損なわない範囲で共重合成分として、ポリアルキレン
グリコール類及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸を含有
しているのが好ましい。

【００５６】前記ポリアルキレングリコール類として
は、ポリエチレングリコール，ポリテトラメチレングリ
コールやその誘導体などが用いられるが、このうち
（ａ）式で示されるポリエチレングリコールが好まし
く、分子量は特に限定されないが300〜20000が好まし
く、更に好ましくは600〜10000、特に1000〜5000のもの
が好ましく用いられる。

【００５７】 H(O−CH₂CH₂)_n−OH （ａ） また、ポリアルキレングリコール類としては、ポリエチ
レングリコールの末端-Hを-CH₂COOR（Ｒ：Ｈまたは炭素
数１〜10のアルキル基、ｎ：正の整数）に置換した
（ｂ）式で示されるようなポリエチレンオキシジカルボ
ン酸や、（ｃ）式で示されるようなポリエーテルジカル
ボン酸（Ｒ′：炭素数２〜10のアルキレン基、ｎ：正の
整数）などを用いても同様の効果が得られる。

【００５８】 ROOCCH₂−(O−CH₂CH₂)_n−OCH₂COOR （ｂ） ROOCCH₂−(O−R′)_n−OCH₂COOR （ｃ） （ｂ），（ｃ）式で示される化合物についても分子量は
特に限定されないが、300〜20000が好ましく、更に好ま
しくは600〜10000、特に1000〜5000のものが好ましく用
いられる。

【００５９】飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えば
そのエステル形成誘導体が好ましく、アジピン酸、セバ
シン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル、セバシン
酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン酸ジ
メチルである。

【００６０】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。

【００６１】−−ポリエステル及び共重合ポリエステル
の製造−− 本発明に用いられるポリエステル及び共重合ポリエステ
ルはともに、重合段階でリン酸、亜リン酸およびそれら
のエステルならびに無機粒子（シリカ、カオリン、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタンなど）が
含まれていてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子など
がブレンドされていてもよい。さらに重合段階、重合後
のいずれかの段階で適宜に顔料、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などを添加してもかまわない。

【００６２】共重合ポリエステルを得るには、酸成分と
グリコール成分とをエステル交換した後に、前述の共重
合成分を添加し、溶融重合を行っても良いし、又、共重
合成分をエステル交換する前に添加し、エステル交換し
た後に溶融重合を行っても良いし、または溶融重合で得
られたポリマーを固相重合するなど公知の合成方法を採
用することができる。

【００６３】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにはこれらを混合したものが好まし
い。前記エステル交換時及び／又は重合時に反応を阻害
したりポリマーを着色したりしない範囲で水酸化物や脂
肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモニウム塩などを
添加することも有効であり、中でも水酸化ナトリウム、
酢酸ナトリウム、テトラエチルヒドロキシアンモニウム
などが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。

【００６４】本発明のフィルムを形成するためのポリエ
ステル又は共重合ポリエステルには、種々の添加剤を含
有せしめることができる。たとえば、写真乳剤層を塗設
した写真用支持体のエッジから光が入射したときに起こ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を防止する目的
で、該ポリエステルあるいは共重合ポリエステルに染料
を添加することもできる。この染料につき、その種類は
特に限定されないが、フィルム製膜工程上、耐熱性に優
れたものが好ましく、例えば、アンスラキノン系化学染
料などが挙げられる。

【００６５】−フィルムの層構成− 本発明のフィルムは、前記したようにポリエステル層及
び／または共重合ポリエステル層を含有すると共に、層
構造としては、これらのいずれかが二層、三層、四層な
どのように任意の数の層が積層された積層構造である。
なお、本発明のフィルムを構成する「層」は、厚み２ミ
クロン以上であるものに限り、厚み２ミクロン未満の、
例えば下引層などは、フィルムを構成する「層」とはみ
なさない。

【００６６】ポリエステルフィルム支持体の色調として
は、一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好ま
しく、一種類もしくは二種類以上の染料を混合して用い
ることもできる。これらの染料として、住友化学(株)製
のSUMIPLAST、三菱化成(株)製のDiaresin、Bayer社製の
MACROLEX等の染料を単独で、あるいは適宜に混合して用
いることができる。

【００６７】この発明のポリエステルフィルム支持体
は、例えば前記ポリエステル及び／又は共重合ポリエス
テルを十分に乾燥した後に、260〜330℃の温度範囲に制
御された押出機、フィルターおよび口金などを通じてシ
ート状に溶融押出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラ
ム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得る。その後に、
その未延伸フィルムを縦方向および横方向に二軸延伸
し、熱固定することにより製造することができる。

【００６８】フィルムを二軸延伸する方法としては、例
えば、次の（Ａ）〜（Ｃ）の方法を挙げることができ
る。

【００６９】（Ａ）未延伸フィルムをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法 （Ｂ）未延伸フィルムをまず横方向に延伸し、次いで縦
方向に延伸する方法 （Ｃ）未延伸フィルムを１段または多段で縦方向に延伸
した後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する
方法 前記延伸は、ポリエステルフィルム支持体の機械的強
度、寸法安定性等を満足させるために、面積比で４〜16
倍の範囲で行なわれることが好ましい。

【００７０】この発明のポリエステルフィルム支持体
は、前記のような手法により形成され共押出法ないしラ
ミネート法により他の材質のフィルムないしシートと前
記手法により形成されたフィルムないしシートとの積層
された重層構造である。得られたポリエステルフィルム
支持体は、特にロール状にして用いられる写真フィルム
の支持体として好適である。

【００７１】ポリエステルフィルム支持体の厚みとして
は、特に限定されず、用途により任意のものが使用でき
るが、好ましくは125μm以下であり、さらに好ましくは
50〜115μmであり、更に好ましくは65〜100μmである。

【００７２】本発明において、支持体のカールはバック
層側に巾方向に凹状にカールしていることが好ましく、
更に好ましくは、１／Ｒ表示にて−５〜−35（１／ｍ）
の範囲である。但し、Ｒはフィルムの曲率半径で単位は
ｍ、乳剤層を有する面側にカールしている場合を＋と表
示する。

【００７３】本発明のポリエステルフィルム支持体に、
あらかじめ巾方向のカールを設ける方法としては、二層
構成の場合は、好ましくは該フィルムを形成する二層は
ポリエステル層からなることが好ましく、厚みは同じで
あっても異なってもよいが、更に好ましくは該積層フィ
ルムの上下層のポリエステル種が主構成成分もしくは、
主構成成分量が異なるとか、共重合成分又は共重合成分
量が異なることが好ましい。例えば、特に限定されない
がポリエステル層と共重合ポリエステル層、共重合ポリ
エステル層と共重合ポリエステル層とからなっていても
よい。共重合成分としては金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を含有することが好ましく、更に、
ポリアルキレングリコール及び／又は飽和脂肪族ジカル
ボン酸を含有することが好ましい。この場合、用いられ
る共重合ポリエステル中の共重合成分としては、金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル
結合に対して２〜７モル％含有して、さらに共重合成分
としてポリアルキレングリコール類および／又は飽和脂
肪族ジカルボン酸を該共重合成分の全重量に対して３〜
10重量％含有することが特に好ましい。二層からなる場
合はこれら上記項目を適宜調節することによって、該積
層フィルムに巾方向のカールを付与することができる。

【００７４】三層構成の場合は外層二層はポリエステル
層からなることが好ましいが、本発明の効果を損なわな
ければ中央の層はポリエステル層であっても、他の素
材、特に限定されないがポリカーボネート、ポリエーテ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフタルアミド、ポリ
フタルイミドなどであってもよい。好ましくは三層全て
がポリエステル層からなることが好ましい。層構成とし
て好ましくは、外層の厚みは異なることが好ましく、外
層のそれぞれの層の厚みを厚いほうからｄ_A，ｄ_Bとした
場合、好ましくは、その比ｄ_A／ｄ_Bは、とくに限定され
ないが、1.1≦ｄ_A／ｄ_B≦５、好ましくは 1.3≦ｄ_A／ｄ
_B≦３である。又、三層構成の場合は、外層の厚みは同
じであっても異なってもよいが、該積層フィルムの外層
である上下層のポリエステル種が主構成成分もしくは、
主構成成分量が異なるとか、共重合成分又は共重合成分
量が異なる、さらには固有粘度が異なることが好まし
い。この場合、用いられる共重合ポリエステル中の共重
合成分としては、金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸を全エステル結合に対して２〜７モル％含有
して、さらに共重合成分としてポリアルキレングリコー
ル類および／又は飽和脂肪族ジカルボン酸を該共重合成
分の全重量に対して３〜10重量％含有することが特に好
ましい。三層からなる場合はこれら上記の項目を適宜調
節することによって、該積層フィルムに巾方向のカール
を付与することができる。固有粘度の差ΔIVが0.02〜0.
5、好ましくは0.05〜0.4、特に好ましくは0.1〜0.3であ
る。

【００７５】また、前述の二層、三層を含め、かつ四層
以上の構成の場合は、本発明の該フィルムに巾手カール
を付与する為に必要なことは、該フィルムの全厚みを半
分に分割する面に対して、その面の上下で層構成が非対
称であれば巾手カールを付与することができる。

【００７６】ここでいう非対称とは特に限定されない
が、例えばポリエステル層または他の素材からなる層の
構成順序、ポリエステル層または他の素材からなる層の
厚さ、半分に分割する面の上下でのポリエステル種の主
構成成分量が異なるとか、共重合成分又は共重合成分量
が異なるとか、さらには固有粘度が異なることも含まれ
る。

【００７７】これら積層フィルムの非対称性を測定する
方法としては、各種分析機器を用いて行うことができ、
特に限定されないが、層構成についてはフィルムの断面
を顕微鏡観察、顕微鏡写真を撮影することができる。ま
た、該フィルムを顕微鏡観察を行いながら、各層を削り
取るか、フィルムを半分に分割する面まで、それぞれ上
下から削り取り上下の層それぞれの分析対象物を得て、
加水分解をおこない液体クロマトグラフィーとかＮＭＲ
とかの各種測定装置で測定してもよいし、分析対象物を
溶媒に溶解後にＮＭＲ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）等、固有粘度を測定してもよい
し、分析対象物をそのまま粉末でＸ線分光機器、もしく
はＫＢｒ等に混ぜてＩＲ（赤外分光機器）等の測定をす
ることができ、結果として絶対量、もしくはそれに相当
する測定結果のピークの位置、強度の違い等でも非対称
性を測定することができる。

【００７８】本発明のフィルムは、二層の積層構成から
なる場合には、ポリエステル層と共重合ポリエステル層
の場合は通常共重合ポリエステル層側が凹面の巾方向の
カールを有するし、共重合ポリエステル層同士の場合は
膜厚、組成量を適宜調節することで巾方向のカールを調
節することができる。三層構成の場合には、外層に共重
合ポリエステル層の場合には通常は前述のｄ_A側が凹面
の巾方向のカールを付与することができるし、また、本
発明のフィルムは二層、三層、四層以上であっても、こ
れらに限定されるわけでなく、適宜本発明の前述の層構
成、膜厚、共重合成分量等の前述の項目を適宜調節して
巾手カールを付与することができる。

【００７９】次に磁気記録層について説明する。

【００８０】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末，酸化鉄磁性体粉末，Co
ドープ酸化鉄磁性体粉末，二酸化クロム磁性体粉末，バ
リウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。

【００８１】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。

【００８２】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状，米粒
状，球状，立方体状，板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状，板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ，比表面積ともにとくに
制限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えば、チタン，珪素，アルミニウムなどの元
素を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボ
ン酸，スルホン酸，硫酸エステル，ホスホン酸，燐酸エ
ステル，ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。磁性体粉末のpＨも特に制限はないが、５〜10の
範囲にあるのが好ましい。

【００８３】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第２号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ−Fe₂O₃の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。

【００８４】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。

【００８５】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域，青色領域の光透過率も高く
なければならない。

【００８６】本発明では、金属酸化物の結晶子サイズを
１nm〜20nmにすることで、更に透明性の高い感光材料を
得ることができる。 赤色領域，緑色領域，青色領域の光透過率を高くするた
めには、磁性体粒子の粒径を小さくすると共に、磁性体
粒子の塗設量も制限される。

【００８７】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【００８８】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜３ｇ／m²であり、より好ましくは0.01〜１ｇ／m²であ
る。

【００８９】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂，放射線硬化性樹脂，熱硬化性樹脂，そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。

【００９０】熱可塑性樹脂は、Tgが−40℃〜150℃、好
ましくは60℃〜120℃であるものであり、重量平均分子
量は10,000〜300,000であるものが好ましく、さらに好
ましくは、重量平均分子量が50,000〜200,000のもので
ある。

【００９１】放射線硬化性樹脂とは、電子線，紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ，ウレタンアクリルタイプ，エーテルアクリルタ
イプ，エポキシアクリルタイプのものが挙げられる。

【００９２】また、熱硬化性樹脂，その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂，エポキシ樹脂，ポリウレタ
ン系硬化型樹脂，尿素樹脂，アルキッド樹脂，シリコー
ン系硬化型樹脂などが挙げられる。

【００９３】上記の結合剤は、その分子中に極性基を有
していてもよい。

【００９４】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができ、例えばリサーチ
・ディスクロージャーNo.17643、26頁、および同No.187
16、651頁に記載されている水溶性ポリマー，セルロー
スエーテル，ラテックスポリマー，水溶性ポリエステル
を挙げることができるが、最も好ましいものはゼラチン
である。

【００９５】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン，カゼイン，カルボキシメチルセルロー
ス，ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体，寒天，アルギン酸ソーダ，デンプン誘導体，デキス
トランなどの糖誘導体，合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール，ポリN-ビニルピロリドン，アク
リル酸共重合体，ポリアクリルアミドまたはこれらの誘
導体，部分加水分解物，ゼラチン誘導体などで置き換え
たものでもよい。

【００９６】ゼラチンを含む親水性バインターは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、アルデヒ
ド系化合物類，ケトン化合物類，反応性のハロゲンを有
する化合物類、反応性のオレフィンを持つ化合物類、N-
ヒドロキシメチルフタルイミド、N-メチロール化合物、
イソシアナート類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、
エポキシ化合物類，ハロゲンカルボキシアルデヒド類及
び無機化系硬膜剤を挙げることができる。

【００９７】硬膜剤は、通常、乾燥ゼラチンに対して0.
01〜30重量％用いられ、好ましくは0.05〜20重量％であ
る。

【００９８】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル，ホモミキサー，サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【００９９】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して１〜20重
量部用いるのが好ましい。さらには好ましくは、磁性体
粉末１重量部に対して２〜15重量部である。また、溶剤
は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【０１００】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート，ブレードコート，エアーナ
イフコート，スクイズコート，含侵コート，リバースロ
ールコート，トランスファーロールコート，グラビアコ
ート，キスコート，キャストコート，スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報，同48-25504号公報，同48-98803号公報，同50-13803
7号公報，同52-15533号公報，同51-3208号公報，同51-6
239号公報，同51-65606号公報，同51-140703号公報，特
公昭29-4221号公報，米国特許第3,062,181号明細書，同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。

【０１０１】磁気記録層の厚みは、0.1〜10μmが好まし
く、より好ましくは0.2〜５μm、さらに好ましくは0.5
〜３μmである。

【０１０２】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与，帯電防止，接着防止，摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤，帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することができる。

【０１０３】必要に応じて磁気記録層の隣接層に他の層
との接着を補なう層を設けたり、磁気記録層に隣接する
保護層を設けて耐傷性を向上させても良い。

【０１０４】耐傷性の付与のためには、一般的に滑り剤
として知られる化合物を用いることができるが、好まし
くは高級脂肪酸エステルが挙げられる。また、磁気記録
層をストライプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有
しない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段
差をなくしても良い。この場合、この透明なポリマー層
に上記の各種の機能を持たせてもよい。

【０１０５】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ
／Ｎ比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。

【０１０６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.17643、22
〜23頁（1978年12月）“I．乳剤製造（Emulsion prepar
a-tion and types）”及び同（ＲＤ）No.18716、648
頁、グラフキデ著『写真の物理と化学』ポールモンテル
社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique Photographiqu
e,Paul Montel,1967）、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsi
on Chemistry,Focal Press 1966）、ゼリクマンら著
『写真乳剤製造と塗布』フォーカルプレス社刊（V.L.Ze
likman et al,Making and Coating Photographic Emuls
ion,Focal Press,1964）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１０７】乳剤は米国特許3,574,628号明細書、同3,6
65,394号明細書及び英国特許1,413,748号明細書に記載
された単分散乳剤も好ましい。

【０１０８】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643，同No.18716及び同N
o.308119（それぞれ、以下RD17643、RD18716及びRD3081
19と略す）に記載されている。下記に記載箇所を示す。

【０１０９】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 化学増感剤 996頁 III−Ａ項 23頁 648頁 分光増感剤 996頁 IV−A,B,C,D, I,J項 23〜24頁 648〜９頁 強色増感剤 996頁 IV-A-E,J項 23〜24頁 648〜９頁 かぶり防止剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 安定剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに記
載されている。下記にその関連のある記載箇所を示す。

【０１１０】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 色濁り防止剤 1002頁 VII−I項 25頁 650頁 色素画像安定剤 1001頁 VII−Ｊ項 25頁 増白剤 998頁 V 24頁 紫外線吸収剤 1003頁 VIII−Ｃ， XIII−Ｃ項 25〜26頁 光吸収剤 1003頁 VIII 25〜26頁 光散乱剤 1003頁 VIII フィルタ染料 1003頁 VIII 25〜26頁 バインダ 1003頁 IX 26頁 651頁 スタチック防止剤 1006頁 XIII 27頁 650頁 硬膜剤 1004頁 Ｘ 26頁 651頁 可塑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 潤滑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 活性剤・塗布助剤 1005頁 XI 26〜27頁 650頁 マット剤 1007頁 XVI 現像剤（感材中に含有）1011頁 XX−Ｂ また、本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料であ
る場合、種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は下記RD17643及びRD308119に記載されている。下
記にその関連ある記載箇所を示す。

【０１１１】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ イエローカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002頁 VII−Ｇ項 25頁 VII−Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001頁 VII−Ｆ項 25頁 VII−Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002頁 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 カプラー 1001頁 VII−Ｆ項 アルカリ可溶性カプラー1001頁 VII−Ｅ項 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記載
されている分散法などにより、写真感光層に添加するこ
とができる。

【０１１２】カラー写真感光材料には、前途のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。

【０１１３】カラー写真感光材料を構成する場合、前途
のRD308119 VII−K項に記載されている順層，逆層，ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。

【０１１４】これら写真構成層（例えば、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層，中間層，フィルター層，磁気記録層，導
電性層）を支持体上に強固に接着させるために、支持体
に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を薬品処理，
機械的処理，コロナ放電処理，火炎処理，紫外線処理，
高周波処理，グロー放電処理，活性プラズマ処理，レー
ザー処理，濃酸処理，オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をしてもよい。またさらに、これら表面活性化処理
をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
してもよい。

【０１１５】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィックス プロセス第４版
（TheTheory of The Photografic Process Forth Editi
on）第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザ アメ
リカン ケミカル ソサエティ（Journal of the Ameri
can Chemical Society）第73巻、第3,100頁（1951）に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD17643
28〜29頁，RD18716 615頁及びRD308119 XIXに記載され
た通常の方法によって、現像処理することができる。

【０１１６】

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１７】実施例１ Ａ．ポリエステルフィルム支持体の製造 （支持体１の作成）テレフタル酸ジメチル 100重量部、
エチレングリコール64重量部、およびエステル交換触媒
として酢酸カルシウムの水和物 0.1重量部を添加して、
常法によりエステル交換反応を行った。

【０１１８】得られた生成物に、5-ナトリウムスルホ−
ジ(β-ヒドロキシエチル)イソフタル酸（略号；ＳＩ
Ｐ）のエチレングリコール溶液（濃度35重量％）28重量
部、およびポリエチレングリコール（略号；ＰＥＧ）
（数平均分子量：3000）8.1重量部を添加し、次いで、
三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステ
ル0.13重量部、酸化防止剤としてイルガノックス1010
（CIBA-GEIGY社製）0.2重量部および水酸化ナトリウム
0.02重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、
280℃、0.5mmＨgの条件で重合を行ない固有粘度0.55の
共重合ポリエステルＭ₁を得た。

【０１１９】前記共重合ポリエステル（Ｍ₁）と、ポリ
エステル層として用いる写真用のポリエチレンテレフタ
レート（Ｐ）（固有粘度：0.65）とを用いて、以下のよ
うにして写真用支持体を得た。

【０１２０】共重合ポリエステル（Ｍ₁）およびポリエ
チレンテレフタレート（Ｐ）を、各々150℃で真空乾燥
した後に、３台の押出機を用いて、285℃で溶融押出
し、支持体の乳剤層塗設側から、共重合ポリエステル
（Ｍ₁）／ポリエチレンテレフタレート（Ｐ）／共重合
ポリエステル（Ｍ₁）の厚さの比率が１：２：３となる
ようにＴダイス内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷
固化させてポリエステル積層未延伸フィルムを作成し
た。この積層未延伸フィルムを、85℃でタテ方向に3.5
倍延伸し、さらに95℃でヨコ方向に3.5倍延伸した後
に、210℃で熱固定して厚み90μmのポリエステルフィル
ム支持体１を得た。

【０１２１】支持体１の両面に８Ｗ／(m²・min)のコロ
ナ放電処理を施し、該支持体の共重合ポリエステル層の
薄いほうの外層に下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚0.8μmに
なるように塗布して下引層Ｂ−１を形成し、また支持体
の他方の面に下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚0.8μmに
なるように塗布して下引層Ｂ−２を形成した。

【０１２２】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート30重量％，t-ブチルアクリレート20重量％，スチレン25重 量％，および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテックス 液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液Ｂ−２〉 ブチルアクリレート40重量％，スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml 更に、下引層Ｂ−１および下引層Ｂ−２の上に８Ｗ／(m
²・min)のコロナ放電を施し、下引層Ｂ−１の上には、
下記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し
て下引層Ｂ−３を形成し、下引層Ｂ−２の上には、下記
塗布液Ｂ−４が乾燥膜厚0.1μmになるように塗布して帯
電防止機能を持つ下引層Ｂ−４を形成した。

【０１２３】 〈塗布液Ｂ−３〉 ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル 〈酸化スズ溶液合成法〉塩化第二スズ水和物65ｇを水／
エタノール混合溶液2000ccに溶解し均一溶液を得た。次
いでこれを煮沸し共沈殿物を得た。生成した沈殿物をデ
カンテーションにより取り出し、蒸留水にて沈殿を何度
も水洗する。沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し
塩素イオンの反応がないことを確認後、蒸留水1000cc添
加し全量を2000ccとする。さらに30％アンモニア水を40
cc加え、水浴中で加温し、コロイド状ゲル分散液を得
た。このコロイド状ゲル分散液を分散液Ａとする。

【０１２４】一方、この分散液からスプレードライ法に
より水分を除去し粉末を取り出し、粉末Ｘ線回折法で結
晶子サイズを測定した。尚、スプレードライの際、70℃
以上の熱はかけていない。結晶子サイズは、2.3nm、体
積固有抵抗は2.1×10⁵Ω・cmであった。

【０１２５】また、多木化学(株)製酸化スズゾルを分散
液Ｂとして、同様に結晶子サイズ及び体積固有抵抗を測
定した。それぞれ2.7nm、2.0×10⁵Ω・cmであった。

【０１２６】さらに石原産業(株)製アンチモンドープ酸
化スズＳＮ−100Ｐ(測定値：結晶子サイズ4.9nm，体積
固有抵抗1.1×10²Ω・cm）の粉末400ｇと水600ｇの混合
液をpＨ7.0に調整し、撹拌機及びサンドミルで分散液Ｃ
を調製した。

【０１２７】〈酸化スズ-酸化アンチモン複合物分散液
の合成法〉塩化第二スズ水和物230ｇと三酸化アンチモ
ン23ｇをエタノール3000mlに溶解し均一溶液を得た。

【０１２８】この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を、前記溶液のpＨが３になるまで滴下し、コロイド状
酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈殿を得た。得られ
た共沈殿を50℃に24時間放置し赤褐色のコロイド状沈殿
を遠心分離により分離した。蒸留水にて沈殿を何度も水
洗し、過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコ
ロイド状沈殿200ｇを水1500mlに再分散し、800℃に加熱
した焼成濾に噴霧し、平均粒径0.2μの酸化スズの粉末
を得た。

【０１２９】この粉末の結晶子サイズは41.5nm、体積固
有抵抗１×10²Ω・cmであった。この粉末400ｇと水600
ｇの混合液をpＨ7.0に調整し、撹拌機及びサンドミルで
分散液Ｄを調製した。

【０１３０】さらに、石原産業(株)製酸化チタンＦＴ−
2000（測定値：結晶子サイズ22.3nm、体積固有抵抗１×
10²Ω・cm）の粉末400ｇと水600ｇの混合液をpＨ7.0に
調整し撹拌機及びサンドミルで粉末液Ｅを調製した。

【０１３１】 〈塗布液Ｂ−４〉 ゼラチン 10ｇ ブチルアクリレート40重量％、ブチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 分散液Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ又はＥ(導電体粒子の分散液)＊ 粒子200ｇ相当量 水で仕上げる 1000ml （＊：比較として、導電体粒子を含まない塗布液も用意した。） 更に、下引層Ｂ−４の上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放
電を施し、下記塗布液ＭＣ−１を乾燥硬膜１μmになる
ように塗布した。

【０１３２】〈ＭＣ−１〉下記の成分を一緒にディゾル
バーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液とし
た。

【０１３３】 ニトロセルロース 35重量部 ポリウレタン樹脂 35重量部 ラウリル酸 １重量部 オレイン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ-Fe₂O₃（長軸0.2μm、短軸0.02μm、Ｈｃ＝650エルステッド） ５重量部 更に、ＭＣ−１の塗布層の上に、下記塗布液ＯＣ−１を
10ml／m²になるように塗布した。

【０１３４】 〈ＯＣ−１〉 カルナバワックス １ｇ トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml 更に、前記下引層Ｂ−３の上に25Ｗ／(m²・min)のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。

【０１３５】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り１m²当たりの量で示した
ものである。

【０１３６】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

【０１３７】 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 3.2×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm）（平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＰ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。

【０１３８】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃臭化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【０１３９】下記組成の溶液（Ｇ−１）を温度70℃，pA
g7.8，pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。

【０１４０】（内部高沃度相-コア相-の形成）その後、
下記組成の溶液（Ｈ−１）と下記組成の溶液（Ｓ−１）
とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量（終
了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分かけて添加し
た。

【０１４１】（外部高沃度相-シェル相-の形成）続い
て、pAg10.1，pＨ6.0に保ちながら、（Ｈ−２）と（Ｓ
−２）とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１４２】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
及びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。

【０１４３】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分散
広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１４４】 〈Ｇ−１〉溶液 オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物の−１の10重量％エタノール溶液 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml 化合物−１：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム 〈Ｈ−１〉溶液 オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｓ−１〉溶液 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｈ−２〉溶液 オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ml 〈Ｓ−２〉溶液 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ml 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径，温度，pAg，pＨ，流量，
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【０１４５】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム，塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1.3,3a,7-テトラザインデン，1-フェニル-5-メル
カプトテトラゾールを加えた。

【０１４６】尚、上述の感光材料は、さらに化合物ＳＵ
−１，ＳＵ−２，粘度調製剤，硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，
安定剤ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの），染
料ＡＩ−１，ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg／
m²）を含有する。

【０１４７】（試料の作成に用いた各化合物の構造を以
下に示す。）

【０１４８】

【化２】

【０１４９】

【化３】

【０１５０】

【化４】

【０１５１】

【化５】

【０１５２】

【化６】

【０１５３】

【化７】

【０１５４】

【化８】

【０１５５】

【化９】

【０１５６】

【化１０】

【０１５７】

【化１１】

【０１５８】

【化１２】

【０１５９】

【化１３】

【０１６０】なお、ハロゲン化銀写真感光材料の全体の
厚みは120μであった。

【０１６１】Ｃ．写真感光材料包装体の作成 支持体１に〈バック層〉、および〈乳剤層〉を塗設し形
成したハロゲン化銀写真感光材料を35mm巾にスリット
し、118cmに裁断して表１に示すサイズのカートリッジ
に全長巻きこんで空隙率の異なる写真感光材料包装体試
料No.１〜25を作成した。カートリッジは、Ｌタイプが
現行相当サイズ、Ｍ〜Ｐタイプが小型化サイズである。

【０１６２】

【表１】

【０１６３】（評価方法）以上のように作成した写真感
光材料包装体試料No.１〜25について以下に記載したよ
うな評価を行い、これらの結果を表２に示した。

【０１６４】《ヘーズ》乳剤層側の写真構成層を塗布す
る前のバック層塗布済みのフィルムのヘーズをＪＩＳ．
Ｋ−6714に従って測定した。

【０１６５】《耐傷性》カートリッジを固定し、写真フ
ィルム引き出し口に対して平行に10cm／secで引き出し
た後、フィルムをカートリッジに巻き込み、再度10cm／
secで引き出し、フィルムバック層表面を目視で評価し
以下のグレードで表した。

【０１６６】◎：全く傷の発生なし ○：１本当たり５個以下の細かい傷の発生が認められた ×：１本当たり６個以上の細かい傷の発生が認められた
及び／又は全長にわたる１束以上の傷の発生があった 《再生エラー》米国特許4,947,196号明細書に記載され
ている磁気ヘッドを有するカメラをＬ〜Ｐのカートリッ
ジがそれぞれ入るように作成した。

【０１６７】一方、予め写真感光材料製造工程にてフィ
ルムに該明細書記載の信号入力方式でトラックＣ０〜Ｃ
３に信号を書き込んだ。

【０１６８】図１において101はパーフォレーション、
Ｆ00〜Ｆ29はトラックＣ０〜Ｃ３と同様に磁気情報を記
録するトラックを表す。

【０１６９】23℃、10％RHにおいてこのフィルムを前述
の再生ヘッドを有するカメラに通し、再生出力エラーを
調べた。再生出力エラーとは１トラック当たりの平均再
生出力が静電的ノイズがなく、更に、ヘッドがフィルム
に正確に接触した時の再生出力の70％以下である場合を
言う。各試料について各々20本ずつテストを行い再生出
力エラーが発生したフィルムの数を数えた。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】表２から明らかなように、本発明の試料
は、カメラの小型化に適したカートリッジＭ〜Ｐを使用
した場合、即ち空隙率が0.25以下の場合においても、耐
傷性に優れ、更にエラーの発生がなく優れていることが
解る。

【０１７２】又本発明の金属酸化物粒子を用いた場合、
磁気記録層との組み合わせであってもヘーズが小さく、
透明性に優れていることが解る。

【０１７３】一方、Ｌサイズのカートリッジ（現行タイ
プ）を使用した場合、即ち空隙率が0.25より大きい場合
は、耐傷性に優れエラーの発生もないが、カメラの小型
化には不適当である。

【０１７４】実施例２ （支持体の作成）本発明の支持体として、実施例１で作
成した支持体１の他に、３層の膜厚比をＭ₁：Ｐ：Ｍ₁＝
１：１：１にした以外は支持体１と同じ方法で作成した
90μmの支持体２、および、前記共重合ポリエステル
（Ｍ₁）を150℃で真空乾燥した後に押出機を用いて285
℃で溶融押出し、冷却ドラム状で急冷固化させてポリエ
ステル未延伸フィルムを作成した。この未延伸フィルム
を85℃で縦方向に3.5倍に延伸し、更に95℃で横方向に
3.5倍に延伸した後に、210℃で熱固定して厚み90μの支
持体３を作成した。

【０１７５】又、支持体４としてポリエチレンテレフタ
レート（厚み40μ）を用意した。

【０１７６】（感光材料の作成）このように作成した支
持体１〜４にＭＣ−１を塗設しない以外は実施例１と同
様にバック層側に下引層Ｂ−２、導電性層Ｂ−４（本発
明の化合物Ｐ−１、0.07ｇ／ｍ²）およびＯＣ−１を順
次塗布した。

【０１７７】また、支持体の他方の面に下引層Ｂ−１お
よびＢ−３を塗設し、さらに写真構成層を形成した。

【０１７８】なお、ハロゲン化銀写真感光材料の全体の
厚みは119μであった。

【０１７９】このハロゲン化銀写真感光材料を実施例１
と同様にＬ〜Ｐのカートリッジに巻き込んで写真感光材
料包装体を作成した。

【０１８０】（評価方法）以上のように作成した写真感
光材料包装体試料No.31〜50について評価を行った結果
を表３に示す。尚、耐傷性は実施例１と同様に評価し
た。

【０１８１】《スタチックマーク発生度》未露光の包装
体試料を23℃、10％RHで24時間調湿した後、同一空調条
件にてカメラスルーした後、以下に示した現像処理を行
って、スタチックマークの発生度を調べて下記の基準に
従って評価した。

【０１８２】 Ａ：スタチックマークの発生が全く認められない Ｂ： 〃 少し認められた Ｃ： 〃 かなり認められた Ｄ： 〃 ほぼ全面に認められた 〈現像処理〉 １． カラー現像 ・・・・ ３分15秒 38.0±0.1℃ ２． 漂 白 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0℃ ３． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ４． 定 着 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0℃ ５． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ６． 安 定 ・・・・ ３分15秒 38.0±3.0℃ ７． 乾 燥 ・・・・ 50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

【０１８３】 〈発色現像液〉 4-アミノ・3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする（pＨ＝10.1） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
6.0に調整する。

【０１８４】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整
する。

【０１８５】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【０１８６】《スプライサー適性・巻ぐせ解消性》試料
を23℃，55％RHの条件下でフィルムスプライサー処理機
（PS-35-2：ノーリツ鋼機(株)）でつないだ後に、フィ
ルム自動現像処理機（NCV60：ノーリツ鋼機(株)）で通
常の現像処理をした。

【０１８７】−−スプライサー適性−− 次の３段階で評価した。実用上、フィルムスプライサー
処理機内でのフィルムの目詰まり、折れは絶対に発生し
てはならず、○以上のグレードが必要である。 ◎：目詰まり、折れの発生なし ○：目詰まり、折れの発生なし、フィルムの先端がやや
入りにくい ×：目詰まり、折れの発生あり −−巻ぐせ解消性−− 現像処理後に23℃，55％RHの雰囲気下で、フィルムの巻
外をつかんで吊るし、１日間かけて調湿した。自然に垂
らしたときの巻芯に相当する先端から12cmの部分の長さ
を測定し元の長さに対する割合を求め、次の３段階で評
価した。

【０１８８】写真フィルムの性能上、○のグレード以上
が好ましい。

【０１８９】◎：70％以上 ○：50％〜70％ ×：50％未満

【０１９０】

【表３】

【０１９１】表３から明らかなように、本発明の試料は
比較の試料に比べ、巻ぐせが改良され、スプライサー適
性に優れ、また、巻ぐせ解消性にも優れていることがわ
かる。又、支持体４を用いた場合本発明の金属酸化物粒
子を用いてもスタチックマークが発生しやすい。

【０１９２】

【発明の効果】この発明によると、特に、写真感光材料
包装体の小型化にともない、カートリッジ内の空隙率が
低下した場合においても、写真感光材料の帯電性が軽減
され、耐傷性に優れ、巻癖がつきにくく且つその解消性
に優れた写真感光材料包装体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料の平面図である。

【符号の説明】

101 パーフォレーション Ｃ０〜Ｃ３ トラック（磁気情報を記録） Ｆ00〜Ｆ29 トラック（磁気情報を記録）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/81 1/85

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スプール、該スプールに一端を係止して
   且つロール状に巻かれた写真感光材料及びカートリッジ
   本体からなる写真感光材料包装体であって、下記の式で
   表されるカートリッジ内部の空隙率Ｖが0.25以下であ
   り、前記写真感光材料の支持体が、ポリエステルフィル
   ムであり、該ポリエステルフィルムが共重合成分とし
   て、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
   と、ポリアルキレングリコール類及び飽和脂肪酸ジカル
   ボン酸から選ばれる少なくとも１種とを含有してなり、
   且つ前記写真感光材料が、結晶子サイズ１nm〜20nmであ
   る金属酸化物粒子を有する層を有することを特徴とする
   写真感光材料包装体。 Ｖ＝（Ｂ−Ａ）／Ｂ 式中、Ａ＝（フィルムの巻き断面積） ＝（フィルムの厚さ）×（フィルムの長さ） Ｂ＝（カートリッジ内部の断面積） ＝（カートリッジ胴体断面積）×（スプール断面積）で
   ある。
2. 【請求項２】 写真感光材料の支持体が、ポリエステル
   からなる層を２層以上積層した多層フィルムであること
   を特徴とする請求項１の写真感光材料包装体。
3. 【請求項３】 多層フィルムの厚みを２等分する位置を
   中心として、その両側の積層構造が互いに非対称である
   請求項２の写真感光材料包装体。
4. 【請求項４】 写真感光材料が、磁気記録層を有する事
   を特徴とする請求項１乃至３の写真感光材料包装体。
5. 【請求項５】 カートリッジが、合成プラスチックから
   なる事を特徴とする請求項１乃至４の写真感光材料包装
   体。