JPH07179655A - 一液型酸素硬化性樹脂組成物 - Google Patents
一液型酸素硬化性樹脂組成物Info
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- JPH07179655A JPH07179655A JP5324354A JP32435493A JPH07179655A JP H07179655 A JPH07179655 A JP H07179655A JP 5324354 A JP5324354 A JP 5324354A JP 32435493 A JP32435493 A JP 32435493A JP H07179655 A JPH07179655 A JP H07179655A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】室温にて空気中の酸素により良好に硬化し、接
着性、シーリング材、コーティング剤等、各種用途に有
効に使用できる一液型酸素硬化性樹脂組成物の提供。 【構成】ＳＨ基を含有するポリマーと、該ポリマー１０
０重量部当たり、活性アルミナ５〜１００重量部とから
成る一液型酸素硬化性樹脂組成物。
着性、シーリング材、コーティング剤等、各種用途に有
効に使用できる一液型酸素硬化性樹脂組成物の提供。 【構成】ＳＨ基を含有するポリマーと、該ポリマー１０
０重量部当たり、活性アルミナ５〜１００重量部とから
成る一液型酸素硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＳＨ基を含有するポリ
マーをベースとし、接着剤、シーリング材、コーティン
グ剤等として使用しうる一液型酸素硬化性樹脂組成物に
関する。
マーをベースとし、接着剤、シーリング材、コーティン
グ剤等として使用しうる一液型酸素硬化性樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ＳＨ基を含有するポリマーは、そのＳＨ
の反応性を利用して、種々の硬化方法が考えられてき
た。その形態として、ポリマーを有する基剤と硬化剤を
使用直前に混合して硬化させる二液型と、ポリマーと硬
化触媒とを予め混合し、密閉された容器に入れて貯蔵
し、使用時に容器から外に出して周囲の雰囲気により硬
化させる一液型の２種類がある。二液型は、ポリマーの
ＳＨ基に対して酸化剤として働く二酸化鉛、有機過酸化
物等が硬化剤として使用されている。しかし、使用直前
の混合が不十分であったり、気泡が入ってしまう等し
て、硬化不良、硬化物の物性の低下等、様々な問題を生
じることがある。これに対して一液型は、予めＳＨ基含
有ポリマーと硬化触媒が混合されているため、二液型の
ような問題を生じることがなく、次第に二液型から一液
型へと移りつつある。
の反応性を利用して、種々の硬化方法が考えられてき
た。その形態として、ポリマーを有する基剤と硬化剤を
使用直前に混合して硬化させる二液型と、ポリマーと硬
化触媒とを予め混合し、密閉された容器に入れて貯蔵
し、使用時に容器から外に出して周囲の雰囲気により硬
化させる一液型の２種類がある。二液型は、ポリマーの
ＳＨ基に対して酸化剤として働く二酸化鉛、有機過酸化
物等が硬化剤として使用されている。しかし、使用直前
の混合が不十分であったり、気泡が入ってしまう等し
て、硬化不良、硬化物の物性の低下等、様々な問題を生
じることがある。これに対して一液型は、予めＳＨ基含
有ポリマーと硬化触媒が混合されているため、二液型の
ような問題を生じることがなく、次第に二液型から一液
型へと移りつつある。
【０００３】一液型樹脂を硬化させる周囲の雰囲気とし
て、空気中の湿気、酸素等があるが、地理的にまたは季
節によって変動する条件下では、硬化性、硬化物性等が
大きく変動するという問題があった。すなわち、湿気硬
化の場合は乾燥した地域や冬場のような低湿時には、硬
化が著しく遅れて硬化不良を起こす。これら一液型の欠
点を改良するべく、濃度のほぼ一定な空気中の酸素を用
いる硬化法が研究されてきており、例えば、特公昭５８
−１７５４９号公報には、亜鉛のジチオカルバミン酸キ
レート化合物とマンガンのβ−ジケトン化合物を硬化触
媒とする組成物が、また特公平４−１５２６１号公報に
は、ジメチルジチオカルバミン酸銅とジメチルジチオカ
ルバミン酸第二鉄とを硬化触媒とする組成物が開示され
ている。しかしながら、これらの酸素硬化性組成物は、
その貯蔵中に次第に含有する硬化触媒の活性が失われた
り、また硬化速度が非常に遅い等の欠点があった。これ
に対して、例えば特開昭５７−３８８５２号公報には、
湿気で活性化される過酸化金属を同時に含ませた組成物
が、また特開平５−１４０５３４号公報には、湿気硬化
性のシリコーンあるいは変性シリコーンのシーラントを
同時に配合した組成物の開示がある。これらは、酸素と
湿気の両硬化システムを合わせ持たせることで硬化速度
を上げようとするものであるが、結局湿気に依存する部
分が大きく、前述したような湿気硬化の問題を含むこと
になり、満足のいく解決法になっていない。
て、空気中の湿気、酸素等があるが、地理的にまたは季
節によって変動する条件下では、硬化性、硬化物性等が
大きく変動するという問題があった。すなわち、湿気硬
化の場合は乾燥した地域や冬場のような低湿時には、硬
化が著しく遅れて硬化不良を起こす。これら一液型の欠
点を改良するべく、濃度のほぼ一定な空気中の酸素を用
いる硬化法が研究されてきており、例えば、特公昭５８
−１７５４９号公報には、亜鉛のジチオカルバミン酸キ
レート化合物とマンガンのβ−ジケトン化合物を硬化触
媒とする組成物が、また特公平４−１５２６１号公報に
は、ジメチルジチオカルバミン酸銅とジメチルジチオカ
ルバミン酸第二鉄とを硬化触媒とする組成物が開示され
ている。しかしながら、これらの酸素硬化性組成物は、
その貯蔵中に次第に含有する硬化触媒の活性が失われた
り、また硬化速度が非常に遅い等の欠点があった。これ
に対して、例えば特開昭５７−３８８５２号公報には、
湿気で活性化される過酸化金属を同時に含ませた組成物
が、また特開平５−１４０５３４号公報には、湿気硬化
性のシリコーンあるいは変性シリコーンのシーラントを
同時に配合した組成物の開示がある。これらは、酸素と
湿気の両硬化システムを合わせ持たせることで硬化速度
を上げようとするものであるが、結局湿気に依存する部
分が大きく、前述したような湿気硬化の問題を含むこと
になり、満足のいく解決法になっていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の一液
型硬化性組成物の欠点である使用時の周囲の湿気等、条
件の変化による硬化性等の諸特性によるばらつきを減少
させうる一液型酸素硬化性樹脂組成物を提供するもので
ある。
型硬化性組成物の欠点である使用時の周囲の湿気等、条
件の変化による硬化性等の諸特性によるばらつきを減少
させうる一液型酸素硬化性樹脂組成物を提供するもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本願の発明者等は、かか
る現状に鑑み、一液型硬化性樹脂組成物の有するこれら
の問題点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、ＳＨ基を
含有するポリマーに活性アルミナを加えると室温下で酸
素硬化することを知見し、本発明を完成するに至った。
すなわち、ＳＨ基を含有するポリマーと、該ポリマー１
００重量部当たり、活性アルミナ５〜１００重量部とか
ら成る一液型酸素硬化性樹脂組成物を提供する。
る現状に鑑み、一液型硬化性樹脂組成物の有するこれら
の問題点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、ＳＨ基を
含有するポリマーに活性アルミナを加えると室温下で酸
素硬化することを知見し、本発明を完成するに至った。
すなわち、ＳＨ基を含有するポリマーと、該ポリマー１
００重量部当たり、活性アルミナ５〜１００重量部とか
ら成る一液型酸素硬化性樹脂組成物を提供する。
【０００６】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に用いるＳＨ基を含有するポリマーは、分子内に
ＳＨ基を平均して１個を越える量を含有するものであれ
ばいかなるポリマーでもよく、具体例としては、東レチ
オコール（株）のポリサルファイドポリマーチオコール
ＬＰ、例えばＬＰ３２等、日本触媒（株）の変性ポリサ
ルファイドポリマーパーマポールＰ２、Ｐ７８５、信越
化学工業（株）のＸ−２２−１６７Ｂ等が挙げられ、ま
た、米国特許第２４６６９６３号に記載されているよう
に、多硫化アルカリと有機ポリハロゲン化合物とを反応
させて固体のポリサルファイドの−Ｓ−Ｓ−結合の一部
を還元することにより得られる。更に具体例を挙げれ
ば、米国特許第３９２３７４８号及び特公昭６０−１８
６８７号に記載のポリオキシアルキレンポリサルファイ
ドポリマー、米国特許第３７１１４５２号に記載のメル
カプタン末端ポリアクリレート、米国特許第３８６２９
７５号に記載のメルカプタン末端ポリ（ブタジエン−ア
クリロニトリル）等のＳＨ基を含有するポリマーがあ
る。また、たとえば米国特許第３８１７９３６号に記載
のポリ（オキシアルキレン）−ポリエステル−ポリ（モ
ノスルフィド）−ポリチオールまたは米国特許第３２５
８４９５に記載のポリオキシアルキレンポリメルカプタ
ンまたは一般式
本発明に用いるＳＨ基を含有するポリマーは、分子内に
ＳＨ基を平均して１個を越える量を含有するものであれ
ばいかなるポリマーでもよく、具体例としては、東レチ
オコール（株）のポリサルファイドポリマーチオコール
ＬＰ、例えばＬＰ３２等、日本触媒（株）の変性ポリサ
ルファイドポリマーパーマポールＰ２、Ｐ７８５、信越
化学工業（株）のＸ−２２−１６７Ｂ等が挙げられ、ま
た、米国特許第２４６６９６３号に記載されているよう
に、多硫化アルカリと有機ポリハロゲン化合物とを反応
させて固体のポリサルファイドの−Ｓ−Ｓ−結合の一部
を還元することにより得られる。更に具体例を挙げれ
ば、米国特許第３９２３７４８号及び特公昭６０−１８
６８７号に記載のポリオキシアルキレンポリサルファイ
ドポリマー、米国特許第３７１１４５２号に記載のメル
カプタン末端ポリアクリレート、米国特許第３８６２９
７５号に記載のメルカプタン末端ポリ（ブタジエン−ア
クリロニトリル）等のＳＨ基を含有するポリマーがあ
る。また、たとえば米国特許第３８１７９３６号に記載
のポリ（オキシアルキレン）−ポリエステル−ポリ（モ
ノスルフィド）−ポリチオールまたは米国特許第３２５
８４９５に記載のポリオキシアルキレンポリメルカプタ
ンまたは一般式
【０００７】
【化１】
【０００８】を有するメルカプト基末端のポリ（オキシ
アルキレングリコール） （式中、Ｒ’はＣ1 〜Ｃ18のアルキル基、ｎ’は２また
は３）などがある。
アルキレングリコール） （式中、Ｒ’はＣ1 〜Ｃ18のアルキル基、ｎ’は２また
は３）などがある。
【０００９】活性アルミナとは、ガンマー結晶タイプの
吸着力を有する活性の強いアルミナのことで、具体的に
は、西尾工業（株）や住友化学工業（株）製のＮＫＨ−
Ｄ，ＮＫＨ−Ｏ，ＮＫＨ−３，ＫＨＤ−２４，ＫＨＤ−
４６，ＫＨＯ−２４，ＫＨＯ−４６，ＫＨＡ−２４，Ｋ
ＨＡ−４６，ＫＨＳ−２４，ＫＨＳ−４６、Ａ−１１、
ＡＣ−１１、Ｘ５等が挙げられる。
吸着力を有する活性の強いアルミナのことで、具体的に
は、西尾工業（株）や住友化学工業（株）製のＮＫＨ−
Ｄ，ＮＫＨ−Ｏ，ＮＫＨ−３，ＫＨＤ−２４，ＫＨＤ−
４６，ＫＨＯ−２４，ＫＨＯ−４６，ＫＨＡ−２４，Ｋ
ＨＡ−４６，ＫＨＳ−２４，ＫＨＳ−４６、Ａ−１１、
ＡＣ−１１、Ｘ５等が挙げられる。
【００１０】活性アルミナの配合量は、ＳＨ基を有する
ポリマー１００重量部に対して、５〜１００重量部、特
に、１０〜７０重量部であるのが好ましい。５重量部未
満では、十分な酸素硬化性が得られない。また、配合量
が１００重量部を越えると、貯蔵安定性が悪く、また硬
化物性の低下を招きやすくなる。
ポリマー１００重量部に対して、５〜１００重量部、特
に、１０〜７０重量部であるのが好ましい。５重量部未
満では、十分な酸素硬化性が得られない。また、配合量
が１００重量部を越えると、貯蔵安定性が悪く、また硬
化物性の低下を招きやすくなる。
【００１１】本発明の一液型酸素硬化性樹脂組成物は、
ＳＨ基含有ポリマーと、活性アルミナとの必須成分の他
に、該組成物の用途分野に応じて、例えば炭酸カルシウ
ム等の充填剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘
度調節剤、接着付与剤、顔料、溶剤等の添加剤を添加す
ることができる。また、促進剤として、Ｆｅ，Ｃｕ，Ｚ
ｎ等のジチオカルバミン酸金属やフッ化カリウム等のよ
うなハロゲン化金属、ジアザビシクロウンデセンやジア
ザビシクロオクタンなどのアミン化合物等を加えてもよ
い。
ＳＨ基含有ポリマーと、活性アルミナとの必須成分の他
に、該組成物の用途分野に応じて、例えば炭酸カルシウ
ム等の充填剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘
度調節剤、接着付与剤、顔料、溶剤等の添加剤を添加す
ることができる。また、促進剤として、Ｆｅ，Ｃｕ，Ｚ
ｎ等のジチオカルバミン酸金属やフッ化カリウム等のよ
うなハロゲン化金属、ジアザビシクロウンデセンやジア
ザビシクロオクタンなどのアミン化合物等を加えてもよ
い。
【００１２】本発明の一液型酸素硬化性樹脂組成物の製
造方法は、ＳＨ基を含有するポリマー、活性アルミナ、
およびその他の添加剤を、室温下で、窒素雰囲気の条件
下で十分に混練して行われる。上述のようにして得られ
た本発明の一液型酸素硬化性樹脂組成物は、室温下で硬
化可能であり取扱が容易である点でも優れている。そし
て、この組成物は、密閉容器で保存し、使用時に空気中
の酸素に触れることにより硬化する。このため、接着
剤、シーリング材、コーティング剤として有用である。
造方法は、ＳＨ基を含有するポリマー、活性アルミナ、
およびその他の添加剤を、室温下で、窒素雰囲気の条件
下で十分に混練して行われる。上述のようにして得られ
た本発明の一液型酸素硬化性樹脂組成物は、室温下で硬
化可能であり取扱が容易である点でも優れている。そし
て、この組成物は、密閉容器で保存し、使用時に空気中
の酸素に触れることにより硬化する。このため、接着
剤、シーリング材、コーティング剤として有用である。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例を用いて、具体的に説明する
が、これによって本発明の範囲は、限定されるものでは
ない。 （実施例１〜８）下記表１に示す成分組成を室温、窒素
雰囲気の条件下で混練し、一液型酸素硬化性樹脂組成物
を得た。さらに、得られた各組成物について、ＪＩＳＡ
５７５８に準拠してタックフリータイムを測定した。
が、これによって本発明の範囲は、限定されるものでは
ない。 （実施例１〜８）下記表１に示す成分組成を室温、窒素
雰囲気の条件下で混練し、一液型酸素硬化性樹脂組成物
を得た。さらに、得られた各組成物について、ＪＩＳＡ
５７５８に準拠してタックフリータイムを測定した。
【００１４】 注）* ：ポリサルファイドポリマー（東レチオコール
（株）製）** ：変性ポリサルファイドポリマー（日本触媒（株）
製）*** ：住友化学工業（株）製のＮＫＨＤ
（株）製）** ：変性ポリサルファイドポリマー（日本触媒（株）
製）*** ：住友化学工業（株）製のＮＫＨＤ
【００１５】 注）* ：ポリサルファイドポリマー（東レチオコール
（株）製）** ：変性ポリサルファイドポリマー（日本触媒（株）
製）*** ：住友化学工業（株）製のＮＫＨＤ
（株）製）** ：変性ポリサルファイドポリマー（日本触媒（株）
製）*** ：住友化学工業（株）製のＮＫＨＤ
【００１６】
【発明の効果】本発明の酸素硬化性樹脂組成物は、室温
にて空気中の酸素により良好に硬化する。したがって、
本発明の酸素硬化性樹脂組成物は、接着剤、シーリング
材、コーティング剤等、各種用途に有効に使用できるも
のである。
にて空気中の酸素により良好に硬化する。したがって、
本発明の酸素硬化性樹脂組成物は、接着剤、シーリング
材、コーティング剤等、各種用途に有効に使用できるも
のである。
Claims (1)
- 【請求項１】ＳＨ基を含有するポリマーと、該ポリマー
１００重量部当たり、活性アルミナ５〜１００重量部と
から成ることを特徴とする一液型酸素硬化性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324354A JPH07179655A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 一液型酸素硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5324354A JPH07179655A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 一液型酸素硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179655A true JPH07179655A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18164850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5324354A Withdrawn JPH07179655A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | 一液型酸素硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179655A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012225393A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 積層ゴム支承の防錆処理方法 |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP5324354A patent/JPH07179655A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012225393A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 積層ゴム支承の防錆処理方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010306 |