JPH0415261B2 - - Google Patents
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- JPH0415261B2 JPH0415261B2 JP60270772A JP27077285A JPH0415261B2 JP H0415261 B2 JPH0415261 B2 JP H0415261B2 JP 60270772 A JP60270772 A JP 60270772A JP 27077285 A JP27077285 A JP 27077285A JP H0415261 B2 JPH0415261 B2 JP H0415261B2
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- Japan
- Prior art keywords
- curing
- group
- composition
- weight
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Description
（産業上の利用分野）
本発明はSH基を含有するポリマーをベースと
する一成分型酸素硬化組成物に関する。 （従来の技術および発明が解決しようとする問題
点） SH基を含有するポリマーは、そのSH基の反応
性を利用して種々の硬化方法が考えられ、接着
剤、シーリング材、感光材料等の組成物として、
多くの用途，分野で使用されている。これらの組
成物の形態としては、使用直前にSH基を含有す
るポリマーを有する基剤と硬化剤の２成分を混合
して硬化させる２成分型とSH基を含有するポリ
マーと硬化触媒とを予め混合しカートリツジ等の
密閉された容器に入れて貯蔵し、使用時に容器か
ら外に出して周囲の雰囲気により硬化させる一成
分型の２種類がある。 前者の２成分型は、例えば二酸化鉛、有機過酸
化物等の酸化剤やエポキシ樹脂等のSH基と反応
して硬化反応を起こす化合物が硬化剤として使用
されている。しかし、使用直前の混合の際に混合
が不充分であつたり、また混合比が適切でなかつ
たりして、硬化不良や耐候性、接着性等の硬化物
物性の低下等の問題が起こることが多い。また、
混合後の脱泡工程が必要であり、その作業は煩雑
であり、不完全な場合には内在する泡のためにフ
クレ、へこみが発生したり接着不良等を起こすこ
とがある。 これらの作業性や物性上の問題点を解決するた
めに一成分型の硬化組成物が種々考えられてき
た。すなわち、予めSH基を含有するポリマーと
硬化触媒とを混合して一成分となし、密閉された
容器に入れて貯蔵し使用時に容器から外に出し
て、空気中の湿気、酸素、又は紫外線等の周囲の
雰囲気で硬化させる方法である。 湿気、紫外線による硬化は管理された一定の条
件下では問題にならないが、屋外等の地理的、季
節的に変動する条件下では硬化性、硬化物物性等
の諸特性が大きく変動するという問題があつた。
すなわち、湿気硬化の場合は、乾燥した地域や冬
場のような低湿時には硬化が著しく遅れて硬化不
良を起こし、シーリング材等の硬化組成物として
の機能を果たさない。また、紫外線硬化の場合も
日陰や冬場のような紫外線量の少ない時には同様
の問題が生じる。 この一成分型の欠点を改良すべく、特公昭57−
49582号には湿気硬化用触媒の過酸化亜鉛と金属
キレート化合物およびアミン吸着モレキユラーシ
ーブを組合せた触媒系が開示されているが、湿気
硬化用触媒が含有されているので、当然ながら湿
度の変化にともなう物性の変化に対する満足すべ
き改良には至らなかつた。 酸素硬化のみの利用は、濃度のほぼ一定な空気
中の酸素を用いるので、上述の硬化性、硬化物物
性の安定性に関する一成分型の欠点を改良するこ
とができ、例えば特公昭58−17549号には亜鉛の
ジチオカルバミン酸キレート化合物とマンガンの
ベータージケトン化合物を硬化触媒とする一成分
型酸素硬化組成物が開示されている。 しかしながら、これらの酸素硬化組成物は、そ
の貯蔵中に次第に含有する硬化触媒の活性が失わ
れていき、貯蔵後の使用の際に硬化速度が低下し
て硬化不良を起こすという問題点があつた。貯蔵
安定性は一成分型組成物においては最も重要な要
求性能であり、この改良は強く望まれてきた。 本発明者らは、かかる現状に鑑み、一成分型硬
化組成物の有するこれらの問題点を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至つ
た。 したがつて、本発明は、従来の一成分型硬化組
成物の欠点である使用時の周囲の湿気、紫外線等
の条件の変化による硬化性、硬化物物性等の諸特
性の変化を減少させ、また、硬化速度の貯蔵安定
性を向上させた一成分型酸素硬化組成物を提供す
ることを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段および作用） 本発明は、SH基を含有するポリマーと、該ポ
リマー100重量部当り、 一般式 又は （但し、R1，R2は水素又は炭素数１〜18の炭
化水素基、R3は炭素数１〜18の炭化水素基、ｘ
は１，２，３又は４、M1は周期律表の族の金
属を示す。）で表わされるジチオカルバミン酸金
属キレート化合物(A)の少なくとも１種0.001〜10
重量部 および一般式 又は （但し、R4，R5は水素又は炭素数１〜18の炭
化水素基、R6は炭素数１〜18の炭化水素基、ｙ
は１，２，３又は４、M2は周期律表のｂ又は
ｂ族の金属を示す。）で表わされるジチオカル
バミン酸金属キレート化合物(B)の少なくとも１種
0.001〜10重量部 とからなる一成分型酸素硬化組成物に関するもの
である。 本発明に用いられるSH基を含有するポリマー
は、SH基を平均して分子中に１個を越える量を
含有するものであり、種々の方法で得ることがで
きる。具体的に１例を挙げれば、米国特許第
2466963号に記載されているように、多硫化アル
カリと有機ポリハロゲン化合物とを反応させて固
体のポリサルフアイドを合成し次いで水硫化アル
カリで固体のポリサルフアイドの−Ｓ−Ｓ−結合
の１部を還元することにより得られる。更に具体
例を挙げれば、米国特許第3923748号及び特公昭
60−18687号に記載のポリオキシアルキレンポリ
サルフアイドポリマー、米国特許第3258495号に
記載のポリオキシアルキレンポリメルカプタン、
米国特許第3817936号に記載のポリ（オキシアル
キレン）−ポリエステル−ポリ（モノスルフイド）
ポリチオール、米国特許第3711452号に記載のメ
ルカプタン未端ポリアクリレート、米国特許第
3862975号に記載のメルカプタン未端ポリ（ブタ
ジエン−アクリロニトリル）等のSH基を含有す
るポリマーがある。 本発明に用いられるジチオカルバミン酸金属キ
レート化合物(A)は、前記一般式で表されるもので
あり、式中の金属M1は族の金属から少なくと
も１種選ぶことができる。中でも、鉄，コバルト
又はニツケルのキレート化合物を単独もしくは併
用して用いることが好ましく、特に適切な具体例
を挙げれば、ジメチルジチオカルバミン酸第二
鉄，ジエチルジチオカルバミン酸第二鉄，ジブチ
ルジチオカルバミン酸第二鉄，Ｎ−ペンタメチレ
ンジチオカルバミン酸第二鉄，ジメチルジチオカ
ルバミン酸コバルト，ジエチルジチオカルバミン
酸コバルト，ジメチルジチオカルバミン酸コバル
ト，Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸コバ
ルト，ジメチルジチオカルバミン酸ニツケル，ジ
エチルジチオカルバミン酸ニツケル，ジブチルジ
チオカルバミン酸ニツケル，Ｎ−ペンタメチレン
ジチオカルバミン酸ニツケルから選ばれた少なく
とも１種のジチオカルバミン酸金属キレート化合
物を用いることができる。ジチオカルバミン酸金
属キレート化合物(A)の配合量は、SH基を含有す
るポリマー100重量部当り、0.001〜10重量部の範
囲である。 本発明に用いられるジチオカルバミン酸金属キ
レート化合物(B)は、前記一般式で表されるもので
あり、式中の金属M2はｂ又はｂ族の金属か
ら少なくとも１種選ぶことができる。中でも銅ま
たは亜鉛のキレート化合物を単独もしくは併用し
て用いることが好ましく、特に適切な具体例を挙
げれば、ジメチルジチオカルバミン酸銅，ジエチ
ルジチオカルバミン酸銅，ジブチルジチオカルバ
ミン酸銅，Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン
酸銅，ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛，ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛，ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛，Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバ
ミン酸亜鉛から選ばれた少なくとも１種のジチオ
カルバミン酸金属キレート化合物を用いることが
できる。ジチオカルバミン酸金属キレート化合物
(B)の配合量は、SH基を含有するポリマー100重量
部当り、0.001〜10重量部の範囲である。 ジチオカルバミン酸金属キレート化合物(A)又は
ジチオカルバミン酸金属キレート化合物(B)の配合
量が0.001重量部より少ない場合は、充分な酸素
硬化性が得られない。また、配合量を10重量部を
超えて多量としても、配合量にみあつた硬化性の
改良はみられず、逆に貯蔵中の組成物の物性変化
にともなう作業性の低下あるいは硬化物物性の低
下をまねきやすくなる。 本発明の一成分型酸素硬化組成物には、更にそ
の他の種々の成分を加えることができる。例えば
充填剤、顔料、可塑剤、粘性調節剤、接着性付与
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶剤等を該組成
物の用途分野に応じて添加することができる。 （発明の効果） 本発明の一成分型酸素硬化組成物は、使用時の
簡便さという一成分型の特徴と硬化時の周囲の雰
囲気により硬化性が影響を受けないという酸素硬
化型の特徴を有しているだけでなく、２種類のジ
チオカルバミン酸金属キレート化合物を硬化触媒
として併用することにより、該組成物の貯蔵中に
おいても硬化触媒の活性が低下せず、すぐれた硬
化速度の貯蔵安定性を有しており、常に安定して
すぐれた硬化物物性を発現することができる。し
たがつて、本発明の組成物は、接着剤、シーリン
グ材、感光材料、塗料、封止剤等各種用途に有効
に使用できるものである。 （実施例） 本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は全て重量部を示すもの
とする。 実施例 １ SH基を含有するポリマーとしてLP−32（東レ
チオコール(株)製）を用いて、下記の配合処方によ
り混練し、本発明の一成分型酸素硬化組成物を調
製した。 （配合処方） 成 分 重量部 LP−32 100 炭酸カルシウム 60 酸化チタン 20 ジオクチルフタレート 40 硬化触媒 ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄 0.8 ジメチルジチオカルバミン酸銅 0.5 調製後、得られた組成物を蓋付のガラス製密閉
容器に入れて、下記の要領で性能を評価した。そ
の結果は第１表に示した。 硬化速度 密閉容器より組成物をとり出し、深さ20mm、巾
15mmのアルミ容器に充填して、表面から生成する
硬化膜厚（mm）の経日変化を20℃、65％RH及び
20℃、20％RHの条件下で測定した。 硬化物物性 密閉容器より組成物をとり出し、JIS Ａ 5758
に記載のモルタルＨ型試験片を作成し、20℃、65
％RH及び20℃、20％RHの条件下で30日放置後、
JIS Ａ 5758に準拠して引張試験を行い、50％引
張応力（M50）、破壊時の引張応力（Tb）および
破壊時の伸び（Eb）を測定した。 貯蔵安定性 密閉容器中の組成物を50℃で30日間放置後、硬
化速度を20℃、65％RHでと同様の方法で測定
し、の20℃、65％RHの条件下での硬化速度と
比較した。 比較例 １ 実施例１の配合処方において、硬化触媒として
過酸化亜鉛８重量部、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛0.5重量部及び２−エチルヘキサン酸マン
ガン1.0重量部を用い、比較用の一成分型硬化組
成物を調製し、実施例１と同様にして評価を行つ
た。結果は第１表に示した。第１表に示されたよ
うに、湿度により硬化速度、硬化物物性は変動
し、特に低湿時には硬化速度は極めて遅く、硬化
物物性も低下した。また、貯蔵安定性も不充分で
あつた。 実施例 ２ SH基を含有するポリマーとしてパーマポール
Ｐ−785（日本触媒化学工業(株)商品名）を用いて、
下記の配合処方により混練し、本発明の一成分型
酸素硬化組成物を調製した。 （配合処分） 成分 重量部 パーマポールＰ−785 100 炭酸カルシウム 320 酸化チタン 30 ジオクチルフタレート 140 硬化触媒 ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄 0.1 ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 0.3 得られた組成物を用いて、実施例１と同様にし
て評価を行つた。結果は第１表に示した。
する一成分型酸素硬化組成物に関する。 （従来の技術および発明が解決しようとする問題
点） SH基を含有するポリマーは、そのSH基の反応
性を利用して種々の硬化方法が考えられ、接着
剤、シーリング材、感光材料等の組成物として、
多くの用途，分野で使用されている。これらの組
成物の形態としては、使用直前にSH基を含有す
るポリマーを有する基剤と硬化剤の２成分を混合
して硬化させる２成分型とSH基を含有するポリ
マーと硬化触媒とを予め混合しカートリツジ等の
密閉された容器に入れて貯蔵し、使用時に容器か
ら外に出して周囲の雰囲気により硬化させる一成
分型の２種類がある。 前者の２成分型は、例えば二酸化鉛、有機過酸
化物等の酸化剤やエポキシ樹脂等のSH基と反応
して硬化反応を起こす化合物が硬化剤として使用
されている。しかし、使用直前の混合の際に混合
が不充分であつたり、また混合比が適切でなかつ
たりして、硬化不良や耐候性、接着性等の硬化物
物性の低下等の問題が起こることが多い。また、
混合後の脱泡工程が必要であり、その作業は煩雑
であり、不完全な場合には内在する泡のためにフ
クレ、へこみが発生したり接着不良等を起こすこ
とがある。 これらの作業性や物性上の問題点を解決するた
めに一成分型の硬化組成物が種々考えられてき
た。すなわち、予めSH基を含有するポリマーと
硬化触媒とを混合して一成分となし、密閉された
容器に入れて貯蔵し使用時に容器から外に出し
て、空気中の湿気、酸素、又は紫外線等の周囲の
雰囲気で硬化させる方法である。 湿気、紫外線による硬化は管理された一定の条
件下では問題にならないが、屋外等の地理的、季
節的に変動する条件下では硬化性、硬化物物性等
の諸特性が大きく変動するという問題があつた。
すなわち、湿気硬化の場合は、乾燥した地域や冬
場のような低湿時には硬化が著しく遅れて硬化不
良を起こし、シーリング材等の硬化組成物として
の機能を果たさない。また、紫外線硬化の場合も
日陰や冬場のような紫外線量の少ない時には同様
の問題が生じる。 この一成分型の欠点を改良すべく、特公昭57−
49582号には湿気硬化用触媒の過酸化亜鉛と金属
キレート化合物およびアミン吸着モレキユラーシ
ーブを組合せた触媒系が開示されているが、湿気
硬化用触媒が含有されているので、当然ながら湿
度の変化にともなう物性の変化に対する満足すべ
き改良には至らなかつた。 酸素硬化のみの利用は、濃度のほぼ一定な空気
中の酸素を用いるので、上述の硬化性、硬化物物
性の安定性に関する一成分型の欠点を改良するこ
とができ、例えば特公昭58−17549号には亜鉛の
ジチオカルバミン酸キレート化合物とマンガンの
ベータージケトン化合物を硬化触媒とする一成分
型酸素硬化組成物が開示されている。 しかしながら、これらの酸素硬化組成物は、そ
の貯蔵中に次第に含有する硬化触媒の活性が失わ
れていき、貯蔵後の使用の際に硬化速度が低下し
て硬化不良を起こすという問題点があつた。貯蔵
安定性は一成分型組成物においては最も重要な要
求性能であり、この改良は強く望まれてきた。 本発明者らは、かかる現状に鑑み、一成分型硬
化組成物の有するこれらの問題点を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至つ
た。 したがつて、本発明は、従来の一成分型硬化組
成物の欠点である使用時の周囲の湿気、紫外線等
の条件の変化による硬化性、硬化物物性等の諸特
性の変化を減少させ、また、硬化速度の貯蔵安定
性を向上させた一成分型酸素硬化組成物を提供す
ることを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段および作用） 本発明は、SH基を含有するポリマーと、該ポ
リマー100重量部当り、 一般式 又は （但し、R1，R2は水素又は炭素数１〜18の炭
化水素基、R3は炭素数１〜18の炭化水素基、ｘ
は１，２，３又は４、M1は周期律表の族の金
属を示す。）で表わされるジチオカルバミン酸金
属キレート化合物(A)の少なくとも１種0.001〜10
重量部 および一般式 又は （但し、R4，R5は水素又は炭素数１〜18の炭
化水素基、R6は炭素数１〜18の炭化水素基、ｙ
は１，２，３又は４、M2は周期律表のｂ又は
ｂ族の金属を示す。）で表わされるジチオカル
バミン酸金属キレート化合物(B)の少なくとも１種
0.001〜10重量部 とからなる一成分型酸素硬化組成物に関するもの
である。 本発明に用いられるSH基を含有するポリマー
は、SH基を平均して分子中に１個を越える量を
含有するものであり、種々の方法で得ることがで
きる。具体的に１例を挙げれば、米国特許第
2466963号に記載されているように、多硫化アル
カリと有機ポリハロゲン化合物とを反応させて固
体のポリサルフアイドを合成し次いで水硫化アル
カリで固体のポリサルフアイドの−Ｓ−Ｓ−結合
の１部を還元することにより得られる。更に具体
例を挙げれば、米国特許第3923748号及び特公昭
60−18687号に記載のポリオキシアルキレンポリ
サルフアイドポリマー、米国特許第3258495号に
記載のポリオキシアルキレンポリメルカプタン、
米国特許第3817936号に記載のポリ（オキシアル
キレン）−ポリエステル−ポリ（モノスルフイド）
ポリチオール、米国特許第3711452号に記載のメ
ルカプタン未端ポリアクリレート、米国特許第
3862975号に記載のメルカプタン未端ポリ（ブタ
ジエン−アクリロニトリル）等のSH基を含有す
るポリマーがある。 本発明に用いられるジチオカルバミン酸金属キ
レート化合物(A)は、前記一般式で表されるもので
あり、式中の金属M1は族の金属から少なくと
も１種選ぶことができる。中でも、鉄，コバルト
又はニツケルのキレート化合物を単独もしくは併
用して用いることが好ましく、特に適切な具体例
を挙げれば、ジメチルジチオカルバミン酸第二
鉄，ジエチルジチオカルバミン酸第二鉄，ジブチ
ルジチオカルバミン酸第二鉄，Ｎ−ペンタメチレ
ンジチオカルバミン酸第二鉄，ジメチルジチオカ
ルバミン酸コバルト，ジエチルジチオカルバミン
酸コバルト，ジメチルジチオカルバミン酸コバル
ト，Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸コバ
ルト，ジメチルジチオカルバミン酸ニツケル，ジ
エチルジチオカルバミン酸ニツケル，ジブチルジ
チオカルバミン酸ニツケル，Ｎ−ペンタメチレン
ジチオカルバミン酸ニツケルから選ばれた少なく
とも１種のジチオカルバミン酸金属キレート化合
物を用いることができる。ジチオカルバミン酸金
属キレート化合物(A)の配合量は、SH基を含有す
るポリマー100重量部当り、0.001〜10重量部の範
囲である。 本発明に用いられるジチオカルバミン酸金属キ
レート化合物(B)は、前記一般式で表されるもので
あり、式中の金属M2はｂ又はｂ族の金属か
ら少なくとも１種選ぶことができる。中でも銅ま
たは亜鉛のキレート化合物を単独もしくは併用し
て用いることが好ましく、特に適切な具体例を挙
げれば、ジメチルジチオカルバミン酸銅，ジエチ
ルジチオカルバミン酸銅，ジブチルジチオカルバ
ミン酸銅，Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン
酸銅，ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛，ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛，ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛，Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバ
ミン酸亜鉛から選ばれた少なくとも１種のジチオ
カルバミン酸金属キレート化合物を用いることが
できる。ジチオカルバミン酸金属キレート化合物
(B)の配合量は、SH基を含有するポリマー100重量
部当り、0.001〜10重量部の範囲である。 ジチオカルバミン酸金属キレート化合物(A)又は
ジチオカルバミン酸金属キレート化合物(B)の配合
量が0.001重量部より少ない場合は、充分な酸素
硬化性が得られない。また、配合量を10重量部を
超えて多量としても、配合量にみあつた硬化性の
改良はみられず、逆に貯蔵中の組成物の物性変化
にともなう作業性の低下あるいは硬化物物性の低
下をまねきやすくなる。 本発明の一成分型酸素硬化組成物には、更にそ
の他の種々の成分を加えることができる。例えば
充填剤、顔料、可塑剤、粘性調節剤、接着性付与
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶剤等を該組成
物の用途分野に応じて添加することができる。 （発明の効果） 本発明の一成分型酸素硬化組成物は、使用時の
簡便さという一成分型の特徴と硬化時の周囲の雰
囲気により硬化性が影響を受けないという酸素硬
化型の特徴を有しているだけでなく、２種類のジ
チオカルバミン酸金属キレート化合物を硬化触媒
として併用することにより、該組成物の貯蔵中に
おいても硬化触媒の活性が低下せず、すぐれた硬
化速度の貯蔵安定性を有しており、常に安定して
すぐれた硬化物物性を発現することができる。し
たがつて、本発明の組成物は、接着剤、シーリン
グ材、感光材料、塗料、封止剤等各種用途に有効
に使用できるものである。 （実施例） 本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は全て重量部を示すもの
とする。 実施例 １ SH基を含有するポリマーとしてLP−32（東レ
チオコール(株)製）を用いて、下記の配合処方によ
り混練し、本発明の一成分型酸素硬化組成物を調
製した。 （配合処方） 成 分 重量部 LP−32 100 炭酸カルシウム 60 酸化チタン 20 ジオクチルフタレート 40 硬化触媒 ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄 0.8 ジメチルジチオカルバミン酸銅 0.5 調製後、得られた組成物を蓋付のガラス製密閉
容器に入れて、下記の要領で性能を評価した。そ
の結果は第１表に示した。 硬化速度 密閉容器より組成物をとり出し、深さ20mm、巾
15mmのアルミ容器に充填して、表面から生成する
硬化膜厚（mm）の経日変化を20℃、65％RH及び
20℃、20％RHの条件下で測定した。 硬化物物性 密閉容器より組成物をとり出し、JIS Ａ 5758
に記載のモルタルＨ型試験片を作成し、20℃、65
％RH及び20℃、20％RHの条件下で30日放置後、
JIS Ａ 5758に準拠して引張試験を行い、50％引
張応力（M50）、破壊時の引張応力（Tb）および
破壊時の伸び（Eb）を測定した。 貯蔵安定性 密閉容器中の組成物を50℃で30日間放置後、硬
化速度を20℃、65％RHでと同様の方法で測定
し、の20℃、65％RHの条件下での硬化速度と
比較した。 比較例 １ 実施例１の配合処方において、硬化触媒として
過酸化亜鉛８重量部、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛0.5重量部及び２−エチルヘキサン酸マン
ガン1.0重量部を用い、比較用の一成分型硬化組
成物を調製し、実施例１と同様にして評価を行つ
た。結果は第１表に示した。第１表に示されたよ
うに、湿度により硬化速度、硬化物物性は変動
し、特に低湿時には硬化速度は極めて遅く、硬化
物物性も低下した。また、貯蔵安定性も不充分で
あつた。 実施例 ２ SH基を含有するポリマーとしてパーマポール
Ｐ−785（日本触媒化学工業(株)商品名）を用いて、
下記の配合処方により混練し、本発明の一成分型
酸素硬化組成物を調製した。 （配合処分） 成分 重量部 パーマポールＰ−785 100 炭酸カルシウム 320 酸化チタン 30 ジオクチルフタレート 140 硬化触媒 ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄 0.1 ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 0.3 得られた組成物を用いて、実施例１と同様にし
て評価を行つた。結果は第１表に示した。
【表】
第１表より明らかなように、本発明の組成物は
湿度の影響を受けず、20℃、20％RHの低湿時に
も充分な硬化速度と硬化物物性を与えることがわ
かつた。また、50℃で30日間の貯蔵後も硬化速度
が変化しないことから、優れた貯蔵安定性を有す
る一成分型酸素硬化組成物であることがわかつ
た。
湿度の影響を受けず、20℃、20％RHの低湿時に
も充分な硬化速度と硬化物物性を与えることがわ
かつた。また、50℃で30日間の貯蔵後も硬化速度
が変化しないことから、優れた貯蔵安定性を有す
る一成分型酸素硬化組成物であることがわかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ SH基を含有するポリマーと、該ポリマー100
重量部当り、 一般式 又は （但し、R1，R2は水素又は炭素数１〜18の炭
化水素基、R3は炭素数１〜18の炭化水素基、ｘ
は１，２，３又は４、M1は周期律表の族の金
属を示す。）で表わされるジチオカルバミン酸金
属キレート化合物(A)の少なくとも１種0.001〜10
重量部 および一般式 又は （但し、R4，R5は水素又は炭素数１〜18の炭
化水素基、R6は炭素数１〜18の炭化水素基、ｙ
は１，２，３又は４、M2は周期律表のｂ又は
ｂ族の金属を示す。）で表わされるジチオカル
バミン酸金属キレート化合物(B)の少なくとも１種
0.001〜10重量部 とからなる一成分型酸素硬化組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27077285A JPS62131061A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | 一成分型酸素硬化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27077285A JPS62131061A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | 一成分型酸素硬化組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131061A JPS62131061A (ja) | 1987-06-13 |
| JPH0415261B2 true JPH0415261B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=17490778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27077285A Granted JPS62131061A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | 一成分型酸素硬化組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62131061A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625644A (ja) * | 1991-12-12 | 1994-02-01 | Sekisui Chem Co Ltd | 変成ポリサルファイド系シーリング材組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3991039A (en) * | 1975-02-12 | 1976-11-09 | Products Research & Chemical Corporation | One part curing compositions for mercaptan polymers |
| JPS5817549A (ja) * | 1981-07-22 | 1983-02-01 | Hitachi Ltd | 光学的トラツク追従装置 |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP27077285A patent/JPS62131061A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62131061A (ja) | 1987-06-13 |
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