JPH0719074B2 - 静電荷像を現像する為の現像用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤用樹脂組成物に関するも
のである。

〔従来の技術及び問題点〕

従来電子写真法としては、米国特許第2297691号，第235
7809号明細書等に記載されている如く、光導電性絶縁層
を一様に帯電させ、次いでその層を露光せしめ、その露
光された部分上の電荷を消散させる事によつて電気的な
潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる着色され
た電荷をもつた微粉末を付着せしめる事によつて可視化
させ（現像工程）、得られた可視像を転写紙等の転写材
に転写せしめた後（転写工程）、加熱，圧力或いはその
他適当な定着法によつて永久定着せしめる（定着工程）
工程からなる。

この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程，
定着工程の各工程に於て要求される機能を備えていなけ
ればならない。

一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力，衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靱
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外線に
よるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分に
行なわれず、又、接触定着方式で熱効率が良い為、広く
用いられているヒートローラー定着方式に於ても、充分
に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要が
生じ、定着装置の劣化，紙のカール，消費エネルギーの
増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹脂を使用
すると微粉化してトナーを製造する際、製造効率が著し
く低下する。その為、バインダー樹脂（接着剤樹脂）の
重合度、更には軟化点も余り高いものは用いる事ができ
ない。一方ヒートローラー定着方式は加熱ローラー表面
と被定着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が
著しく良く、低速から高速に至るまで広く使用されてい
るが、加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナ
ーが加熱ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写
される、所謂オフセツト現象が生じ易い。この現象を防
止する為、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の
優れた材料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリ
コーンオイル等の離型剤を塗布してオフセツト現象を完
全に防止している。

しかしながら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、
定着装置が大きくなりコスト高となるばかりでなく複雑
になる為トラブルの原因にもなり易く好ましいものでは
ない。

又特公昭55-6895号，特開昭56-98202号公報に記載の如
く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広くする事により
オフセツト現象を改良する方法もあるが、樹脂の重合度
が高くなり定着温度も高くする必要がある。

更に改良された方法として、特公昭57-493号，特開昭50
-44836号，特開昭57-37353号公報記載の如く、樹脂を非
対称化，架橋化せしめる事によつてオフセツト現象を改
善する方法があるが定着性は改善されていない。

一般に、最低定着温度は冷間オフセツト温度と熱間オフ
セツト温度の間にある為、使用可能温度領域は、最低定
着温度と熱間オフセツト温度との間となり、最低定着温
度をできるだけ下げる事、最低熱間オフセツト温度をで
きるだけ上げる事により使用定着温度を下げる事ができ
ると共に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネル
ギー化，高速定着化，紙のカールを防ぐ事ができる。又
両面コピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジ
エント化，定着装置の温度コントロールの精度，許容幅
の緩和等数数の利点がある。

その為、常に定着性，耐オフセツト性の良い樹脂，トナ
ーが望まれている。

一般に現像剤用樹脂としてはポリエステル系樹脂とスチ
レン系樹脂とがよく用いられており、経済的にはスチレ
ン系樹脂を用いたいところであるが、スチレン系樹脂は
本質的に最低定着温度が高く、樹脂組成，ワツクス類の
添加による改良にも自ずと限界があつた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はこれらの問題点を解決し要求を満たす為になさ
れたものであり、その目的はヒートローラー定着方式に
於てオフセツト防止液を塗布する事なくオフセツトが防
止され、且つより低い定着温度で定着できる現像剤を提
供する事にある。

本発明の他の目的は、ヒートローラー定着方式に於てオ
フセツト防止剤を添加する事なくオフセツトが防止さ
れ、且つより低い定着温度で定着できる現像剤を提供す
る事にある。

本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロツキングの生
じない、且つ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供す
る事にある。

本発明の他の目的は、現像剤製造時に混練性，粉砕性の
良い現像剤用樹脂を提供する事にある。

本発明者等は上記の目的を達成するため鋭意研究の結果
本発明に到達した。

即ち本発明は、結着剤樹脂80.00〜99.95重量％と液状ポ
リブタジエン0.05〜20.00重量％とからなり、液状ポリ
ブタジエンが結着剤樹脂中に均一に分散されてなる現像
剤用樹脂組成物を提供するものである。

本発明に使用される結着剤樹脂は（イ）スチレン及び／
若しくはスチレン誘導体20.00〜100.00重量部と（ロ）
少なくとも一種類の（メタ）アクリル酸若しくはそのエ
ステル80.00〜０重量部との共重合体である。

本発明に係る現像剤用樹脂組成物は必要なら結着剤樹脂
の主成分として上記共重合体に他の結着剤を併用しても
よく、これらの結着剤樹脂と着色剤とを主成分とする加
熱圧着定着用電子写真用乾式現像剤組成物とすることが
できる。本発明に係る液状ポリブタジエンはブタジエン
のポリマーであつて、少なくとも−10℃以上で流動性を
示すもので，ブタジエン70.00〜99.95重量％に対し、0.
05〜30.00重量％のアクリロニトリルが共重合されてい
るものである。

本発明における上記（イ）のスチレンもしくはスチレン
誘導体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、p-tert−ブチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチ
レン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、3,4
−ジクロルスチレン等を挙げることができる。

又上記（ロ）のアクリル酸若しくはそのエステルとして
は、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸グリシジル、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フエニル、α−クロルアクリル酸メチル等を挙
げることができ、メタクリル酸系単量体としては、例え
ば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸アミ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸メトキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等を挙げ
ることができる。

本発明に於て使用するに好ましい液状ポリブタジエン
は、宇部興産（米国B.F.グツドリツチ社製）よりハイカ
ー（Hycar）なる商品名で市販されている。

本発明に有用なこれらの液状ポリブタジエンのグレード
及び二，三の特性を下記表１に示す。

本発明に係る現像剤用樹脂を構成する成分の内、結着剤
樹脂として使用されるスチレン系樹脂の（イ）スチレン
若しくはスチレン誘導体は樹脂の主骨格を形成し、
（ロ）（メタ）アクリル酸若しくはそのエステルは樹脂
の軟化点等の熱特性の調節、電荷の決定、及び帯電量を
調節し、一方液状ポリブタジエンは最低定着温度を低く
し、耐オフセツト性を向上する成分となるものと推定さ
れる。液状ポリブタジエンにはアクリロニトリルが共重
合されており、このニトリル基は、上記結着剤樹脂主成
分に対する分散性に寄与すると共に耐オフセツト性向上
にも寄与するものと考えられる。しかしニトリル基の含
有量が液状ポリブタジエン中で30重量％を超えると満足
すべき耐オフセツト性が得られないようになる。この意
味から本発明にかかる液状ポリブタジエンはアクリロニ
トリル単位の含量が共重合体中0.05〜30重量％である。
更に本発明の現像剤用樹脂組成物中の液状ポリブタジエ
ン含有が0.05重量％未満では定着性を改良することがで
きず、又、20重量％を越えると、結着剤樹脂のガラス転
移点の低下を招き、トナーとしての貯蔵安定性が低下す
る。

又、本発明の現像剤用樹脂組成物は物性値の観点から、
その高化式フローテスター軟化点は100〜160℃が好まし
く、範囲からはずれて余りにも低すぎると耐オフセツト
性が不充分であり、範囲からはずれて余りにも高すぎる
と定着性が不充分となる。

本発明にかかる結着剤樹脂の製造は周知の付加重合反応
により行なわれるが、これに対し本発明の樹脂組成物に
使用される液状ポリブタジエンは、結着剤樹脂製造の際
その重合初期に添加して重合反応させるか、又は重合後
の結着剤樹脂と共に共通の溶剤に溶かして分散させ、溶
剤を留去することにより、液状ポリブタジエンが結着剤
樹脂中に均一に分散されてなる樹脂組成物が得られる。

本発明の樹脂組成物を用いて電子写真用現像剤を製造す
るに当つては、常法により樹脂に着色剤、その他の添加
剤が加えられるが、その際用いられる着色剤としては、
カーボンブラツク，アセチレンブラツク，フタロシアニ
ンブルー，パーマネントブラウンFG,ブリリアントフア
ーストスカーレツト，ピグメントグリーンB,ローダミン
−Ｂベース，ソルペントレツド49,ソルペントレツド14
6,ソルペントブルー35等及びそれらの混合物等を挙げる
事ができ、通常、樹脂組成物100重量部に対し１〜15重
量部程度が使用される。

又本発明に係る樹脂組成物を用いて磁性トナーとする場
合、磁性体としてはフエライト，マグネタイト等強磁性
を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙げる事がで
き、該磁性体は平均粒径0.1〜１μの微粉末の形で樹脂
中に40〜70重量％の量を分散せしめて用いる事ができ
る。

トナー中に含有される公知の特性改良剤として電荷制御
剤，オフセツト防止剤，流動化剤その他があるが、本発
明の樹脂組成物はそれ自体において良好な特性を有して
いる為、トナー調製時にこれら特性改良剤の添加が不要
となり、或いは添加する場合においても少量でよい。

本発明に係る現像剤用樹脂組成物は上記の如く液状ポリ
ブタジエンを結着剤樹脂製造の際その重合初期に添加し
て重合反応させるか、又は重合後の結着剤樹脂と共に共
通の溶剤に溶かして分散させ、溶剤を留去することによ
り、液状ポリブタジエンが結着剤樹脂中に均一に分散さ
れており、トナーを製造するに当ってはこれに着色剤、
例えばカーボンブラックを混合し、混練してトナーとす
ることにより、画像の定着性、耐オフセット性がすぐ
れ、又トナーとしての貯蔵安定性の良好なものが得られ
る。之に対し結着剤樹脂と液状ポリブタジエンと着色剤
を同時に混合してトナー化して得られたトナーの場合、
参考例にも示す如く、画像の定着性、耐オフセット性及
びトナーとしての貯蔵性の面で遥かに劣っていた。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例について述べるが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。尚、実施例に示す組
成割合はすべて重量部で表わす。

実施例１ 攪拌装置、窒素導入管、温度計、還流用冷却管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレン500部、及び液状ポリ
ブタジエン（HYCAR CTBN 1300×15）80部を仕込み、温
度を80℃に調節する。窒素気流下にてスチレン810部、
アクリル酸ｎ−ブチル110部及び過酸化ベンゾイル５部
の混合液を４時間かけて滴下重合する。滴下終了後10時
間同温度にて熟成後、200℃まで徐徐に昇温させながら6
0mmHgまで減圧しキシレンを留去し、溶融した樹脂をス
テンレススチールバツト中へ取り出し、放冷、粉砕し、
粉末状の樹脂（高化式フローテスター軟化点129.5℃,Tg
62.5℃）を得た。この軟化点は高化式フローテスター
（島津製作所製）を用いて、１cm³の試料を昇温速度６
℃／分で加熱しながら、プランジヤーにより20Kg/cm²の
荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルを押し出すよう
にし、これにより当該フローテスターのプランジヤー降
下量−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとする
ときh/2に対応する温度を軟化点としたものである。

該樹脂93部及びカーボンブラツク（キヤボツト社製リー
ガル400R）７部をボールミルで混合後、熱ロールを用い
て混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、更にジエ
ツトミルで微粉砕し、分級後平均粒径13.6μのトナーを
得た。得られたトナーをキヤリアー鉄粉（日本鉄粉社
製;EFV200〜300）と混合し、ブローオフ測定機にて帯電
量を測定すると−18μc/gであつた。

該トナー91gをキヤリアー鉄粉（日本鉄粉社製;EFV200〜
300）1209gと混合し現像剤を調製し、市販の電子写真複
写機（感光体はアモルフアスセレン、定着ローラーは直
径が60mm、回転速度は255mm/秒、定着装置中のヒートロ
ーラー温度を可変にし、オイル塗布装置を除去したも
の）にて画像出しを行なつたところ地汚れ、にじみ、黒
ベタ部の抜け等のない鮮明な画像が得られた。

又定着温度を140℃〜220℃にコントロールし画像の定着
性、オフセツト性を評価したところ150℃にて充分に定
着し、オフセツトは発生しなかつた。又、５万枚まで画
像出しを行なつたところ地かぶり、黒ベタ部の抜けは認
められず鮮明な画像が得られた。

ここでの最低定着温度とは底面が15mm×7.5mmの砂消し
ゴムに500gの荷重を載せ、定着機を通して定着された画
像の上を５往復こすり、こする前後でマクベス社の反射
濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の定義による定
着率が70％を越える際の定着ローラーの温度をいう。

実施例２ 実施例１におけると同様にキシレン500部中スチレン810
部、アクリル酸ｎ−ブチル110部のビニル系重合組成物
液を過酸化ベンゾイル５部で重合せしめて得たスチレン
−アクリル系共重合体と、液状ポリブタジエン（HYCAR
CTBN 1300×８）とを90:10の重量割合で共通の溶剤であ
るキシレン中に溶解させ、溶剤を留去せしめることによ
つてスチレン−アクリル系共重合体に液状ポリブタジエ
ンが均一に分散された樹脂（高化式フローテスター軟化
点127.6℃,Tg60.4℃）を得た。

該樹脂93部及びカーボンブラツク（キヤボツト社製リー
ガル400R）７部をボールミルにて混合後、混練粉砕、分
級し平均粒径14.5ミクロンのトナーを得た。得られたト
ナーの帯電量は−20μc/gであつた。

該トナー91gをキヤリアー鉄粉（日本鉄粉社製;EFV200〜
300）1209gと混合し現像剤を調製し実施例１と同じ評価
機にて画像出しを行なつたところ、地汚れ、にじみ、黒
ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得られた。定着装置の
定着温度を140℃〜220℃にコントロールし画像の定着
性、オフセツト性を評価したところ148℃にて定着し、
オフセツトは発生しなかつた。２万枚まで画像出しを行
なつたところ地かぶり、黒ベタ部の抜けは認められず鮮
明な画像が得られた。

実施例３ 実施例１の反応器にキシレン500部、及び液状ポリブタ
ジエン（HYCAR CTBN 1300×13）50部を仕込み、温度を8
0℃に調節する。窒素気流下にてスチレン600部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル180部、メタクリル酸メチル165
部、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル５部及び過酸化
ラウロイル５部の混合液を４時間かけて滴下重合する。
滴下終了後、10時間、同温度にて熟成後、200℃まで徐
々に昇温させながら60mmHgまで減圧し、キシレンを留去
し、溶融した樹脂をメタノール中で再沈させ、濾過後、
粉末状樹脂（高化式フローテスター軟化点130.9℃,Tg6
4.3℃）を得た。

該樹脂93部及びカーボンブラツク（キヤボツト社製リー
ガル400R）７部をボールミルにて混合後、混練，粉砕、
分級し、平均粒径13.5ミクロンのトナーを得た。得られ
たトナーの帯電量は−18μc/gであつた。

該トナー91gをキヤリアー鉄粉（日本鉄粉社製;EFV200〜
300）1209gと混合し現像剤を調製し実施例１と同じ評価
機にて画像出しを行なつたところ、地汚れ、にじみ、黒
ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得られた。定着装置の
定着温度を140℃〜220℃にコントロールし画像の定着
性、オフセツト性を評価したところ145℃にて定着し、
オフセツトは発生しなかつた。５万枚まで画像出しを行
なつたところ、地かぶり、黒ベタ部の抜けは認められず
鮮明な画像が得られた。

実施例４ 実施例１の反応器にキシレン500部、及び液状ポリブタ
ジエン（HYCAR CTBNX 1300×９）150部を仕込み、温度
を80℃に調節する。窒素気流下にてスチレン770部、ア
クリル酸２−エチルヘキシル50部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル５部、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル25部及びα，α′−アゾビスイソブチロニトリル10部
の混合液を４時間かけて滴下重合する。滴下終了後、10
時間、同温度にて熟成後、200℃まで徐々に昇温させな
がら60mmHgまで減圧し、キシレンを留去し、溶融した樹
脂をステンレススチールバツト中へ取り出し放冷、粉砕
し粉末状樹脂（高化式フローテスター軟化点126.4℃,Tg
57.4℃）を得た。

該樹脂93部及びカーボンブラツク（キヤボツト社製リー
ガル400R）７部をボールミルにて混合後、混練、粉砕、
分級し、平均粒径12.5ミクロンのトナーを得た。得られ
たトナーの帯電量は＋19μc/gであつた。

該トナー91gをキヤリアー鉄粉（日本鉄粉社製;EFV200〜
300）1209gと混合し、現像剤を調製し、市販の電子写真
複写機（感光体は有機光導電体、ローラーの回転速度は
255mm/秒で、定着装置中のヒートローラー温度を可変に
し、オイル塗布装置を除去したもの）にて画像出しを行
なつたところ、地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けのない
鮮明な画像が得られた。定着装置の定着温度を140℃〜2
20℃にコントロールし、画像の定着性、オフセツト性を
評価したところ、150℃にて定着し、オフセツトは発生
しなかつた。３万枚まで画像出しを行なつたところ地か
ぶり、黒ベタ部の抜けは認められず鮮明な画像が得られ
た。

比較例１ 実施例１の反応器を用いて80℃,500部のキシレン中にス
チレン830部、アクリル酸２−エチルヘキシル170部及び
過酸化ベンゾイル15部の混合液を４時間かけて滴下後、
同温度にて10時間熟成させた。その後実施例１の方法で
トルエンを留去し、抜出し粉砕後粉末状樹脂（高化式フ
ローテスター軟化点130.5℃,Tg62.0℃）を得た。該樹脂
を用いて実施例１と全く同じ操作により、トナー（帯電
量は−18μc/gであつた）を作り、現像剤を調製し、実
施例１と同じ評価機を用いて画像出しを行なつたところ
地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得
られた。定着装置の定着温度を140℃〜220℃にコントロ
ールし画像の定着性、オフセツト性を評価したところ、
175℃にて定着したが、140〜220℃まで全ての温度でオ
フセツトが発生した。

比較例２ 実施例１の反応器を用いて80℃,500部のキシレン中にス
チレン850部、アクリル酸ｎ−ブチル140部、ジビニルベ
ンゼン15部及び過酸化ラウロイル15部の混合液を４時間
かけ滴下し、同温度にて、10時間熟成後、実施例１の方
法でキシレンを留去し、抜出し粉砕後、粉末状樹脂（高
化式フローテスター軟化点131.0℃,Tg62.2℃）を得た。
該樹脂を用いて実施例１と全く同じ操作によりトナー
（帯電量は−18.5μc/gであつた）を作り現像剤を調製
し、実施例１と同じ評価機を用いて画像出しを行なつた
ところ、地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮明な
画像が得られた。定着装置の定着温度をコントロール
し、画像の定着性、オフセツト性と評価したところ、14
0℃から220℃までオフセツトは発生しなかつたが、定着
温度は195℃であつた。

比較例３ 実施例１におけるビニル系重合組成物液を単独に重合せ
しめて得たスチレン−アクリル系共重合体と、液状ポリ
ブタジエン（HYCAR CTBN 1300×８）とを75:25の重量割
合で共通の溶剤であるキシレン中に溶解させ、溶剤を留
去せしめることによつてスチレン−アクリル系共重合体
に液状ポリブタジエンが均一に分散された樹脂（高化式
フローテスター軟化点122.3℃,Tg47.8℃）を得た。該樹
脂を用いて実施例１と全く同じ操作によりトナー（帯電
量は−19μc/gであつた）を作り現像剤を調製し、実施
例１と同じ評価機を用いて画像出しを行なつたところ、
地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得
られた。定着装置の定着温度をコントロールし、画像の
定着性、オフセツト性を評価したところ、140℃から220
℃までオフセツトは発生せず、135℃にて定着した。

しかし、トナーの保存安定性は表２に示す如く、悪いも
のであつた。

比較例４ 実施例１の液状ポリブタジエン（HYCAR CTBN 1300×1
5）80部をアクリロニトリルを含まないα，ω−ポリブ
タジエングリコール（日本曹達製、G-2000、数平均分子
量2000）８部に置き換えて、実施例１と同様の操作にて
高化式フローテスター軟化点128.0℃、Tg63.5℃の樹脂
を得た。該樹脂を用いて、実施例１と同じ操作により、
トナー（帯電量は−19μc/gであった）を作り、現像剤
を調製し、実施例１と同じ評価機を用いて画像出しを行
ったところ、地汚れ、にじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮
明な画像が得られた。定着装置の定着温度を140℃〜220
℃にコントロールし、画像の定着性、オフセット性を評
価したところ、オフセットは発生しなかったが、定着温
度は190℃であった。

参考例１ 実施例１におけるビニル系重合組成物液を単独に重合せ
しめて得たスチレン−アクリル系共重合体86部、液状ポ
リブタジエン（HYCAR CTBN 1300×15）７部及びカーボ
ンブラツク（キヤボツト社製、リーガル400R）７部を用
いて、実施例１と同じ操作によりトナー（帯電量は−18
μc/gであつた）を作り現像剤を調製し、実施例１と同
じ評価機を用いて評価を行なつたところ、耐刷テストに
於ては5000枚コピーの段階で感光体にフイルミングが発
生し、帯電量も−９μc/gまで低下して地汚れが見られ
た。180℃から熱間オフセツトが発生し、トナーの保存
安定性も表２に示す如く悪く、樹脂製造時に液状ポリブ
タジエンを添加したものに比べて性能は劣つていた。

但し、保存安定性試験は下記に示す方法で行なつた。ポ
リビンに200gのトナーを入れ、55℃の雰囲気に３日間放
置後、ポリビンを逆さにして、トナーがすぐに出るか、
或いは出しても固まりが無いかを調べ、固まりが有る場
合、指で押して簡単につぶせるかを評価し、トナーが固
まつて出ない場合及び固まりが出ても指で簡単につぶせ
ない場合を×、指で簡単につぶせる場合を△、固まりが
無い場合を○と評価した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−110948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−181553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−41646（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−5434（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）スチレン及び／もしくはスチレン誘
   導体20.00〜100.00重量部と（ロ）少なくとも一種類の
   （メタ）アクリル酸もしくはそのエステル0.00〜80.00
   重量部とからなる共重合体からなる結着剤樹脂80.00〜9
   9.95重量％と、ブタジエン70.00〜99.95重量部とアクリ
   ロニトリル0.05〜30.00重量部との共重合体からなる液
   状ポリブタジエン0.05〜20.00重量％とからなり、上記
   液状ポリブタジエンを上記結着剤樹脂製造の際その重合
   初期に添加して重合反応させるか、又は重合後の結着剤
   樹脂と共に共通の溶剤に溶かして分散させ、次で溶剤を
   留去することにより、液状ポリブタジエンが結着剤樹脂
   中に均一に分散されてなることを特徴とする静電荷像を
   現像する為の現像剤用樹脂組成物。