JPS6167040A - 電子写真用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤用樹脂組成物に関するも
のである。

〔従来の技術及び問題点〕

従来電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号
、第２５５７８０９号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光
せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる事に
よって電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼
ばれる着色され　′た電荷をもった微粉末を付着せしめ
る事によって可視化させ（現像工程）、得られた可視像
を転写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）、加
熱、圧力或いはその他適轟な定着法によって永久定着せ
しめる（定着工程）工程からなる。

この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の各工程に於て要求される機能を備えていなけ
ればならない。

一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する０この様なトナーの劣化を
防ぐＫは機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外線に
よるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分に
行なわれず、又、接触定着方式で熱効率が良い為、広く
用いられているヒートローラ一定着方式に於ても、充分
に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要が
生じ、定着装置の劣化２紙のカール、消費エネルギーの
増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹脂を使用
すると微粉化してトナーを製造する際、製造効率が著し
く低下する。その為、バインダー樹脂（接着剤樹脂）の
重合度、更には軟化点も余シ高いものは用いる事ができ
ない。

一方ヒートローラ一定着方式は加熱ローラー表面と被定
着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写される
。所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
為、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーン
オイル等の離型剤を塗布してオフセット現象を完全に防
止している。

しかしながら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、
定着装置が大きくなりコスト高となるばかシでなく複雑
になる為トラブルの原因にもなシ易く好ましいものでは
ない。

又特公昭５５−６８９５号、特開昭５６−９８２０２号
公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広
くする事によシオフセット現象を改良する方法もあるが
、樹脂の重合度が高くなシ定着温度も高くする必要があ
る。

更に改良された方法として、特公昭５７−４９３号、特
開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−！５７３５！５
号公報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事
によってオフセット現象を改善する方法があるが定着性
は改善されていない。

一般に、最低定着温度は冷間オフセット温度と熱間オフ
セット温度の間にある為、使用可能温度領域は、最低定
着温度と熱間オフセット温度との間となり、最低定着温
度をできるだけ下げる事、最低熱間オフセット温度をで
きるだけ上げる事により使用定着温度を下げる事ができ
ると共に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネル
ギー化、高速定着化１紙のカールを防ぐ事ができる。又
両面コピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジ
ェント化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅
の緩和等数数の利点がある。

その為、常に定着性、耐オフセット性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。

一般に現像剤用樹脂としてはポリエステル系樹脂とスチ
レン系樹脂とがよく用いられておシ、経済的にはスチレ
ン系樹脂を用いたいところであるが、スチレン系樹脂は
本質的に最低定着温度が高く、樹脂組成、ワックス類の
添加による改良にも自ずと限界があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はこれらの問題点を解決し要求を満たす為になさ
れたものであり、その目的はヒートローラ一定着方式に
於てオフセット防止液を塗布する事なくオフセットが防
止され、且つより低い定着温度で定着できる現像剤を提
供する事にある。

本発明の他の目的は、ヒートローラ一定着方式に於てオ
フセット防止剤を添加する事なくオフセットが防止され
、且つより低い定着温度で定着できる現像剤を提供する
事にある。

本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じない、且つ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供す
る事にある。

本発明の他の目的は、現像剤製造時に混線性。

粉砕性の良い現像剤用樹脂を提供する事にある。

本発明者等は上記の目的を達成するため鋭意研究の結果
本発明に到達した。

即ち本発明は、結着剤樹脂８０．９５重量％とｉ状ポリ
ブタジェン０劃５〜２０．００重世％とからなる現像剤
用樹脂組成物を提供するものである。

のである。

本発明に使用される結着剤樹脂は好ましくは（イ）スチ
レン及び／若しくはスチレン誘導体２０．００〜ＩＱＯ
，００重量部と（ロ）少なくとも一種類の（メタ）アク
リル酸若しくはそのエステルａｏ、ｏｏ〜０重量部との
共重合体である。

本発明に係る現像剤用樹脂組成物は必要なら結着剤樹脂
の主成分として上記共重合体に他の結着剤を併用しても
よく、これらの結着剤樹脂と着色剤とを主成分とする加
熱圧着定着用電子写真用乾式現像剤組成物とすることが
できる。

本発明に係る液状ポリブタジェンはブタジェンのポリマ
ーであって、少なくとも一１０℃以上で流動性を示すも
のである。好ましいものはブタジェン７０．００〜９９
．９５重量％に対し％　０．０５〜３０．００重量％の
アクリロニトリルが共重合されているものである。

本発明における上記←）のスチレンもしくはスチレン誘
導体としては、例えばスチレン、〇−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レンｓ　ｐ−”−ブチルスチレン、　ｐ　−ｔｅｒｔ−
７’チルスチレン。

Ｐ−ｎ−へキシルスチレン、１’　−”−オクチルスチ
レンｓ　ｐ−”−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチ
レンｓ　ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン。

ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等を挙
げることができる。

又上記（ロ）のアクリル酸若しくはそのエステルとして
は１例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イングロ
ビル、アクリルＭｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｔθｒｔ−ブチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸インオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル
、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル等
を挙げることができ、メタクリル酸系単量体としては、
例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、°メタクリル
酸イングロビル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸インブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタク
リル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸インオクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸うワリル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリルＷＩ２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、メタク１１ル
潜ジメチルアｓノエチル、メタクリル酔ジエチルアミノ
エチル等を挙げることができる。

本発明に於て使用するに好ましい液状ポリブタジェンは
１．宇部興産（米国Ｂ、　？、グツドリッチ社製）よシ
バイカ−（Ｈｙｃａｒ）なる商品名で市販されている。

本発明に有用なこれらの液状ポリブタジェンのグレード
及び二、三の特性を下記表１に示す。

表　　　　　１ 本発明に係る現像剤用樹脂を構成する成分の内、結着剤
樹脂として好ましいスチレン系樹脂の（イ）スチレン若
しくはスチレン誘導体は樹脂の主骨格を形成し、（ロ）
（メタ）アクリル酸若しくはそのエステルは樹脂の軟化
点等の熱特性の調節、電荷の決定、及び帯電量を調節し
、一方液状ポリプタジエンは最低定着温度を低くし、耐
オフセット性を向上する成分となるものと推定される。

液状ポリブタジェンにはアクリロニトリルが共重合され
ていることが好ましく、このニトリル基は、上記結着剤
樹脂主成分に対する分散性に寄与すると共に耐オフセツ
ト性向上にも寄与するものと考えられる。しかしニトリ
ル基の含有量が液状ポリブタジェン中で３０ｉｉ１％を
超えると満足すべき耐オフセット性が得られないように
なる。この意味から本発明にががる液状ポリブタジェン
はアクリロニトリル単位の含量が共重合体中０．０５〜
３０重量％であることが好ましい。更に本発明の現像剤
用樹脂組成物中の液状ポリブタジェン含量が０．０５重
量％未満では定着性を改良することができず、又。

２０重量％を越えると、結着剤樹脂のガラス転移点の低
下を招き、トナーとしての貯蔵安定性が低下する。

又１本発明の現像剤用樹脂組成物は物性値の観点から、
その高化式フローテスター軟化点は１００〜１６０℃が
好ましぐ、範囲からはずれて余シにも低すぎると耐オフ
セット性が不充分であり、範囲からはずれて余シにも高
すぎると定着性が不充分となる。

本発明にかかる結着剤樹脂の製造は周知の付加重合反応
によシ行なわれるが、これに対し本発明の樹脂組成物に
使用される液状ポリブタジェンは、重合初期に添加され
ても、又重合後の結着剤樹脂と共に溶剤に溶かして分散
させ、ｆ＃剤を留去することＫよシ混合分散されてもよ
へ本発明の樹脂組成物を用いて電子写真用現像剤を製造
するに当っては、常法によ〕樹脂に着色剤、その他の添
加剤が加えられるが、その際用いられる着色剤としては
、カーボンブラック。

アセチレンブラック、フタロシアニンブルー。

パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストス
カーレット、ピグメントグリーンＢ。

ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド４９゜ソルベ
ントレッド１４６．ソルベントブルー５５呻及びそれら
の混合物等を挙げる事ができ、通常、樹脂組成物１００
重量部に対し１〜１５重量部程度が使用される。

又本発明に係る樹脂組成物を用いて磁性トナーとする場
合、磁性体としてはフェライト、マグネタイト等強磁性
を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙げる事ができ
、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粉末の形で樹脂
中に４０〜７０重ｆＩｋ％の量を分散せしめて用いる事
ができる０ トナー中に含有される公知の特性改良剤として電荷制御
剤、オフセット防止剤、流動化剤その他があるが、本発
明の樹脂組成物はそれ自体において良好な特性を有して
いる為、トナー調製時にこれら特性改良剤の添加が不要
となシ、或いは添加する場合においても少量でよい。

本発明に係る現像剤用樹脂組成物を用いてトナーを製造
するに当っては先ず結着剤樹脂と液状ポリブタジェンと
を混合し、結着剤樹脂中に液状ポリブタジェンをよく分
散せしめておき、ついで着色剤、例えばカーボンブラッ
クを混合し、混練してトナーとする方法が好ましく、結
着剤樹脂と液状ポリブタジェンと着色剤を同時に混合し
てトナー化するトナーの製造方法は好ましくはない。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例について述べるが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。

尚、実施例に示す組成割合はすべて重量部で表わす。

実施例１ 攪拌装置、窒素導入管、温度計、還流用冷却管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレン５００部、及び液状ポ
リブタジェン（ＨＹＣ！ＡＲ０ＴＢＮ　１３００×１５
）８０部を仕込み、温度を８０℃に調節する。窒素気流
下にてスチレン８１０部、アクリル酸ｎ−ブチル１１０
部及び過酸化ベンゾイル５部の混合液を４時間かけて滴
下重合する。滴下終了後１０時間同温度にて熟成後、２
００℃まで徐徐に昇温させながら６０ｉｕｓＨｇｉで減
圧しキシレンを留去し、溶融した樹脂をステンレススチ
ールバット中へ取シ出し、放冷、粉砕し、粉末状の樹脂
（高化式フローテスター軟化点１２９．５℃。

Ｔｇ　６２．５℃）を得た。この軟化点は高化式フロー
テスター（島津製作所製）を用いて、１−の試料を昇温
速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーによ＃）２
０々／傷２の荷重を与え、直径１朋、長さ１關のノズル
を押し出すようにし、これによシ当該フローテスターの
プランジャー降下量一温度曲線を描き、そのＳ字曲線の
高さをｈとするときｈ／２に対応する温度を軟化点とし
たものである。

該樹脂９３部及びカーボンブラック（キャボット社製す
−ガル４００　Ｒ）　７部をボールミルで混合後、熱ロ
ールを用いて混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し
、更にジェットミルで微粉砕し、分級後平均粒径１３．
６μのトナーを得た。

得られたトナーをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製；　Ｅ
Ｆｌ　ｚｏｏ　〜３００　）と混合し、ブローオフ測定
機にて帯電量をσ）り定すると一１８μｃ　／ｌであっ
た。

該トナー９１ｔをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製；　１
１ｉＦｖｚｏｏ　〜３ｏｏ　）　１２０９ｆと混合し現
像剤を調製し、市販の電子写真複写機（感光体はアそル
７アスセレン、定着ローラーハ［径カ６０朋１回転速度
は２５５１１／秒、定着装置中のヒートローラ一温度を
可変にし、オイル塗布装置を除去したもの）にて画像出
しを行なったところ地汚れ、にじみ、黒ペタ部の抜は等
のない鮮明な画像が得られた。

又定着温度を１４０℃〜２２０℃にコントロールし画像
の定着性、オフセット性を評価したところ１５０℃にて
充分に定着し、オフセットは発生しなかった。又、５万
枚まで画像出しを行なったところ地かぶり、黒ペタ部の
抜けは認められず鮮明な画像が得られた。

ここでの最低定着温度とは底面が１５　ｘｍ　Ｘ７．５
關の砂消しゴムに５００ｔの荷重を載せ、定着機を通し
て定着された画像の上を５往復こすり、こする前後でマ
クベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下
の定義による定着率が７０％を越える際の定着ローラー
の温度をいう。

実施例２ 実施例１におけると同様にキシレン５００部中スチレン
８１０部、アクリル酸ｎ−ブチル１１０部のビニル系重
合組成物液を過酸化ベンゾイル５部で重合せしめて得た
スチレン−アクリル系共重合体と、液状ポリブタジェン
（ＨＹＯＡＲ０ＴＢＮ１３００Ｘ８　）とを９０：１０
の重量割合で共通の溶剤であるキシレン中に溶解させ、
溶剤を留去せしめることによってスチレン−アクリル系
共重合体に液状ポリブタジェンが均一に分散された樹脂
（高化式フローテスター軟化点１２７．６℃。

ＴＥ０１．４℃）を得た。

該樹脂９５部及びカーボンブラック（キャボット社製す
−ガル４００　Ｒ）　７部をボールミルにて混合後、混
線粉砕１分級し平均粒径１４．５ミクロンのトナーを得
た。得られたトナーの帯電量は一２０μｃ／ｒであった
。

該トナー９１ｔをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製；　Ｅ
Ｆ７２００〜３ｏｏ　）　１２０９Ｆと混合し現像剤を
調製し実施例１と同じ評価機にて画像出しを行なったと
ころ、地汚れ、にじみ、黒ペタ部の抜けのない鮮明な画
像が得られた。定着装置の定着温度を１４０℃〜２２０
℃にコントロールし画像の定着性、オフセット性を評価
したところ１４８℃にて定着し、オフセットは発生しな
かった。２万枚まで画像出しを行なったところ地かぶり
、黒ペタ部の抜けは認められず鮮明な画像が得られた。

実施例３ 実施例１の反応器にキシレン５００部、及び液状ポリブ
タジェン（ＨＹＯＡＲ０ＴＢＮ　１３００　Ｘ　１３　
）　５０部を仕込み、温度を８０℃に調節する。窒素気
流下にてスチレン６００部、アクリル酸２−エチルヘキ
シル１８０部、メタクリル醋メチル１６５部、アクリル
酸３−ヒドロキシプロピル５部及び過酸化ラウロイル５
部の混合液を４時間かけて滴下重合する。滴下終了後、
１０時間、同温度にて熟成後、２００℃まで徐々に昇温
させながら６゜龍ＨＢまで減圧し、キシレンを留去し、
溶融した樹脂をメタノール中で再沈させ、濾過後、粉末
状樹脂（高化式）ａ−テスター軟化点１３０．９℃。

Ｔｇ　６４．５℃）を得た。

該樹脂９３部及びカーボンブラック（キャボット社製す
−ガル４００Ｒ）７部をボールミルにて混合後、混線、
粉砕、分級し、平均粒径１３．５ミクロンのトナーを得
た。得られたトナーの帯電量は一１８μｃ／Ｐであった
。

該トナー？１Ｆをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製；　Ｂ
ＦＶ　２００〜ｓｏｏ　　）　１２ａｑｔと混合し現像
剤を調製し実施例１と同じ評価機にて画像出しを行なっ
たところ、地汚れ、Ｋじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮明
な画像が得られた。定着装置の定着温度を１４０℃〜２
２０℃にコントロールし画像の定着性、オフセット性を
評価したところ１４５℃にて定着し、オフセットは発生
しなかった。５万枚まで１ｆｉｌ像出しを行なったとこ
ろ、地かぶ夛、黒ペタ部の抜けは認められず鮮明な画像
が得られた。

実施例４ 実施例１の反応器にキシレン５００部、及び液状ボリプ
タジｘ　ン（ＨＹＯＡＲＣＴＢＮＸ　１３００　Ｘ　９
　）　１５０部を妊込み、温度を８０℃に調節する。窒
素気流下にてスチレン７７０部、アクリル酸２−エチル
ヘキシル５０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５
部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル２５部及びα、
α′−アゾビスイソブチロニトリル１０部の混合液を４
時間かけて滴下重合する。滴下終了後、１０時間、同温
度にて熟成後。

２００℃まで徐々に昇温させながら６０ｗＦｉｇまで減
圧し、キシレンを留去し、溶融した轡脂をステンレスス
チールバット中へ取シ出し放冷、粉砕し粉末状樹脂（高
化式フローテスター軟化点１２６．４℃、１ｇ　５７．
４℃）を得た。

該樹脂９５部及びカーボンブラック（中ヤボット社製す
−ガル４００　Ｒ）　７部をボールミルにて混合後、混
練、粉砕１分級し、平均粒径１２．５ミクロンのトナー
を得た。得られたトナーの帯電量は＋１９μｃ／Ｆであ
った。

該トナー９１ｔをキャリアー鉄粉（日本鉄粉社製；　Ｉ
Ｆｖ２００〜３００　）　１２ｏｑｔと混合し、現像剤
を調製し、市販の電子写真複写機（感光体は有機光導電
体、ローラーの回転速度は２５５龍／秒で、定着装置中
のヒートローラ一温度を可変くし、オイル塗布装置を除
去したもの）Ｋて画像出しを行なったところ、地汚れ、
Ｋじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得られた。

定着装置の定着温度を１４０℃〜２２０℃にコントロー
ルし、画像の定着性、オフセット性を評価したところ、
１５０℃にて定着し、オフセットは発生しなかった。３
万枚壕で画像出しを行なったところ地かぶシ、黒ベタ部
の抜けは認められず鮮明な画像が得られた。

比較例１ 実施例１の反応器を用いて８０℃、　ＳＯＯ部のキシレ
ン中にスチレン８３０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１７０部及び過酸化ベンゾイル１５部の混合液を４時
間かけて滴下後、同温度にて１０時間熟成させた。その
後実施例１の方法でトルエンを留去し、抜出し粉砕後粉
末状樹脂（高化式フローテスター軟化点１３０．５℃、
　ＴＥ０１．０℃）を得仇。該樹脂を用いて実施例１と
全く同じ操作によシ、トナー（帯電量は一１８μｃ／Ｆ
であった）を作り、現像剤を調製し、実施例１と同じ評
価機を用いて画像出しを行なったところ地汚れ、にじみ
、黒ペタ部の抜けのない鮮明な画像が得られた。定着装
置の定着温度を１４０℃〜２２０℃にコントロールし画
像の定着性、オフセット性を評価したところ、１７５℃
にて定着したが、１４０〜２２０℃まで全ての温度でオ
フセットが発生した。

比較例２ 実施例１の反応器を用いて８０℃、５００部のキシレン
中にスチレン８５０部、アクリル酸ｎ−ブチル１４０部
、ジビニルベンゼン１５部及び過酸化ラウロイル１５部
の混合液を４時間かけ滴下し、同温度にて、１０時間熟
成後、実施例１の方法でキシレンを留去し、抜出し粉砕
後、粉末状樹脂（高化式フローテスター軟化点１３１．
ＯＣ、Ｔｇ　６２．２℃）を得た。該樹脂を用いて実施
例１と全く同じ操作によりトナー（帯電量は−１８，５
μｃ／ｆであった）を作り現像剤を調製し、実施例１と
同じ評価機を用いて画像出しを行なったところ、地汚れ
、にじみ、黒ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得られた
。定着装置の定着温度をコントロールし、画像の定着性
、オフセット性と評価したところ、１４０℃から２２０
℃までオフセットは発生しなかったが、定着温度は１９
５℃であった。

比較例３ 実施例１におけるビニル系重合組成物液を単独に重合せ
しめて得たスチレン−アクリル系共重合体と、液状ポリ
ブタジェン（ＨＹＯＡＲＣＴＢＮ１！＋０ＯＸ８）とを
７５：２５の重量割合で共通の溶剤であるキシレン中に
溶解させ、溶剤を留去せしめることによってスチレン−
アクリル系共重合体に液状ポリブタジェンが均一に分散
された樹脂（高化式フローテスター軟化点１２２．３℃
。

Ｔｇ　４７．８℃）を得た。該樹脂を用いて実施例１と
全く同じ操作によシトナー（帯電量は一１９μｃ　／　
ｔであった）を作り現像剤を調製し、実施例１と同じ評
価機を用いて画像出しを行なったところ、地汚れ、にじ
み、黒ベタ部の抜けのない鮮明な画像が得られた。定着
装置の定着温度をコントロールし、画像の定着性、オフ
セット性を評価したところ、１４０℃から２２０℃まで
オフセットは発生せず、１５５℃にて定着した。

しかし、トナーの保存安定性は表２に示す如く、悪いも
のであった。

参考例１ 実施例１におけるビニル系重合組成物液を単独に重合せ
しめて得たスチレン−アクリル系共重合体８６部、液状
ポリブタジェン（ＨＹＯＡＲＣＴＢ！１ｒ１３００×１
５）７部及びカーボンブランク（キャポット社製、リー
ガル４００　Ｒ）　７部を用いて、実施例１と同じ操作
によｆｉ）ナー（帯電量は一１８μ（Ｈ／　ｆであった
）を作り現像剤を調製し、実施例１と同じ評価機を用い
て評価を行なったところ、耐刷テストに於てはｓ　ｏ　
ｏ　ｏ”枚コピーの段階で感光体にフィルミングが発生
し、帯電量も一９μｃ　／　ｆまで低下して地汚れが見
られた。１８０℃から熱間オフセットが発生し、トナー
の保存安定性も表２に示す如く悪く、樹脂製造時に液状
ポリブタジェンを添加したものに比べて性能は劣ってい
た。

表　　　２ 但し、保存安定性試験は下記に示す方法で行なった。ポ
リピンに２ｏｏｒのトナーを入れ、５５℃の雰囲気に３
日間放置後、ポリビンを逆さにして、トナーがすぐに出
るか、或いは出しても固まりが無いかを調べ、固まりが
有る場合、指で押して簡単につぶせるかを評価し、トナ
ーが固まって出ない場合及び固まりが出ても指で簡単に
つぶせない場合を×、指で簡単につぶせる場合をΔ、固
まりが無い場合を○と評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　結着剤樹脂８０．００〜９９．９５重量％と液状ポ
   リブタジエン０．０５〜２０．００重量％とからなるこ
   とを特徴とする現像剤用樹脂組成物。 ２　液状ポリブタジエンが、ブタジエン７０．００〜９
   ９．９５重量部とアクリロニトリル０．０５〜３０．０
   ０重量部との共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の樹脂組成物。 ３　結着剤樹脂が、（イ）スチレン及び／もしくはスチ
   レン誘導体２０．００〜１００．００重量部と（ロ）少
   なくとも一種類の（メタ）アクリル酸もしくはそのエス
   テル０．００〜８０．００重量部とからなる共重合体で
   ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の樹脂組成物
   。