JPH0720737B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH0720737B2 JPH0720737B2 JP62058326A JP5832687A JPH0720737B2 JP H0720737 B2 JPH0720737 B2 JP H0720737B2 JP 62058326 A JP62058326 A JP 62058326A JP 5832687 A JP5832687 A JP 5832687A JP H0720737 B2 JPH0720737 B2 JP H0720737B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- acid
- diazo
- derivative
- recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に熱印字、
光定着して永久画像を形成することができるジアゾ型感
熱記録体に関するものである。更に詳しくは、保存安定
性に優れ、且つ発色感度が高く、記録後の耐久性を任意
に付与できる感熱記録体に関するものである。
光定着して永久画像を形成することができるジアゾ型感
熱記録体に関するものである。更に詳しくは、保存安定
性に優れ、且つ発色感度が高く、記録後の耐久性を任意
に付与できる感熱記録体に関するものである。
（従来技術と問題点） 熱記録方式は、簡単な機構で、乾式で、且つ、メンテナ
ンスフリー等の利点がある為、ファクシミリや各種プリ
ンター分野で広く採用されている。このプロセスにおい
て、ロイコ染料系の感熱紙が広く利用されている。しか
し、記録された画像は定着することができない。もし、
記録後熱や有機溶剤等に触れると再発色したり、変褪色
してしまう。そのためその利用分野は一時的な情報伝
達、記録用に限られていた。この欠点を補う方式として
熱印字、光定着して永久画像を形成することができるジ
アゾ型感熱記録体を使用するものがあり、種々開示され
ている。ジアゾ型感熱記録体は支持体上にジアゾ化合
物、カプラー、熱現像剤等から成る記録層を設けた記録
体であり、その保存安定性、発色感度は熱現像剤の特性
に左右される。熱現像剤が水可溶性であると、該記録体
は、湿度により保存中徐々にプレカップリングが進み、
好ましくないカブリが発生する。そこで、その欠点を補
う方法として、特開昭57−123086号公報に開示されてい
るように、記録材料を全て水不溶化処理し、特に、熱現
像剤である水溶性グアニジン化合物を使用して保存安定
性を改良しようという試みがある。しかし、記録体を製
造する上で二層構造の記録層に成る為、発色感度を犠牲
にしている。仮に、単一層の記録層にして発色感度を上
げようとしても熱現像剤であるグアニジン化合物がアル
カリ性であるため、塗工液（分散タイプであっても）中
でプレカップリングが起こり発色してしまう欠点をもっ
ている。又、保存安定性、発色感度を兼ね備えたものと
して特開昭59−190886号公報に開示されているように、
ジアゾ化合物、カプラー、熱現像剤の内、１種をマイク
ロカプセルに含有させるか、又は２種を同一あるいは別
々のマイクロカプセルに含有させる方法がある。しか
し、マイクロカプセルを使用している為、記録体を製造
する上で、水分散タイプの塗工液にならざるを得ない。
その為、得られた記録体は耐水性や機械的強度（耐摩擦
性、耐スクラッチ性等）に欠ける。特に、プラスチック
シートを支持体に用いた時に顕著である。その為、記録
後の耐久性が必要な用途には利用することはできないと
云う欠点をもっている。
ンスフリー等の利点がある為、ファクシミリや各種プリ
ンター分野で広く採用されている。このプロセスにおい
て、ロイコ染料系の感熱紙が広く利用されている。しか
し、記録された画像は定着することができない。もし、
記録後熱や有機溶剤等に触れると再発色したり、変褪色
してしまう。そのためその利用分野は一時的な情報伝
達、記録用に限られていた。この欠点を補う方式として
熱印字、光定着して永久画像を形成することができるジ
アゾ型感熱記録体を使用するものがあり、種々開示され
ている。ジアゾ型感熱記録体は支持体上にジアゾ化合
物、カプラー、熱現像剤等から成る記録層を設けた記録
体であり、その保存安定性、発色感度は熱現像剤の特性
に左右される。熱現像剤が水可溶性であると、該記録体
は、湿度により保存中徐々にプレカップリングが進み、
好ましくないカブリが発生する。そこで、その欠点を補
う方法として、特開昭57−123086号公報に開示されてい
るように、記録材料を全て水不溶化処理し、特に、熱現
像剤である水溶性グアニジン化合物を使用して保存安定
性を改良しようという試みがある。しかし、記録体を製
造する上で二層構造の記録層に成る為、発色感度を犠牲
にしている。仮に、単一層の記録層にして発色感度を上
げようとしても熱現像剤であるグアニジン化合物がアル
カリ性であるため、塗工液（分散タイプであっても）中
でプレカップリングが起こり発色してしまう欠点をもっ
ている。又、保存安定性、発色感度を兼ね備えたものと
して特開昭59−190886号公報に開示されているように、
ジアゾ化合物、カプラー、熱現像剤の内、１種をマイク
ロカプセルに含有させるか、又は２種を同一あるいは別
々のマイクロカプセルに含有させる方法がある。しか
し、マイクロカプセルを使用している為、記録体を製造
する上で、水分散タイプの塗工液にならざるを得ない。
その為、得られた記録体は耐水性や機械的強度（耐摩擦
性、耐スクラッチ性等）に欠ける。特に、プラスチック
シートを支持体に用いた時に顕著である。その為、記録
後の耐久性が必要な用途には利用することはできないと
云う欠点をもっている。
（発明の目的） 本発明は以上のような事情に鑑み成されたもので、第１
の目的は、発色感度が高く、且つ、実用的な温湿度条件
ではプレカップリングによるカブリのない保存安定性の
優れた感熱記録体を提供することである。本発明の第２
の目的は、該記録体を製造する上で、塗工液が水系で
も、溶剤系でも、単一の記録層を得ることができる製造
適性の優れた感熱記録体を提供することである。
の目的は、発色感度が高く、且つ、実用的な温湿度条件
ではプレカップリングによるカブリのない保存安定性の
優れた感熱記録体を提供することである。本発明の第２
の目的は、該記録体を製造する上で、塗工液が水系で
も、溶剤系でも、単一の記録層を得ることができる製造
適性の優れた感熱記録体を提供することである。
（発明の概要） かかる目的を達成するための本発明の感熱記録体は支持
体上に、ジアゾ化合物と酸と熱現像剤と高分子結着剤、
並びに酸触媒のもとで加熱時にカップリング活性なカプ
ラーに成りえる芳香族ヒドロキシ化合物の第３級エーテ
ル誘導体、アセタール誘導体、ケタール誘導体、アルコ
キシメチルエーテル誘導体から選ばれる少なくとも１種
の誘導体とを含んでなる記録層が設けられていることを
特徴とする。
体上に、ジアゾ化合物と酸と熱現像剤と高分子結着剤、
並びに酸触媒のもとで加熱時にカップリング活性なカプ
ラーに成りえる芳香族ヒドロキシ化合物の第３級エーテ
ル誘導体、アセタール誘導体、ケタール誘導体、アルコ
キシメチルエーテル誘導体から選ばれる少なくとも１種
の誘導体とを含んでなる記録層が設けられていることを
特徴とする。
（発明の詳述） 本発明である感熱記録体について以下詳細に説明する。
芳香族ヒドロキシ化合物のヒドロキシ基を第３級エーテ
ル、アセタール、ケタール、及びアルコキシメチルエー
テル等に置換した化合物は、酸触媒のもと、100℃位の
温度で瞬時に化学反応を起こして芳香族ヒドロキシ化合
物に変化することが知られている。例えば、「Smith,R.
A.:J.Chem.Soc.,55:3718−3721（1933）,Ingold,C.K.,S
tructure and Mechanism in Organic Chemistry,C
ormell University Press Ithaca.N.Y.,1953,pp618
−619.」等に記載されている。これらの反応を応用し
て、カップリング活性なカプラーである芳香族ヒドロキ
シ化合物のヒドロキシ基をカップリング不活性な第３級
エーテル、アセタール、ケタール、及びアルコキシメチ
ルエーテル等に置換した化合物は、該化合物、ジアゾ化
合物、酸及び熱現像剤からなる系において、加熱時カッ
プリング活性なカプラー（芳香族ヒドロキシ化合物）に
変化し、ジアゾ化合物と反応してジアゾ染料を形成する
ことを見出し、本発明を達成することができた。
ル、アセタール、ケタール、及びアルコキシメチルエー
テル等に置換した化合物は、酸触媒のもと、100℃位の
温度で瞬時に化学反応を起こして芳香族ヒドロキシ化合
物に変化することが知られている。例えば、「Smith,R.
A.:J.Chem.Soc.,55:3718−3721（1933）,Ingold,C.K.,S
tructure and Mechanism in Organic Chemistry,C
ormell University Press Ithaca.N.Y.,1953,pp618
−619.」等に記載されている。これらの反応を応用し
て、カップリング活性なカプラーである芳香族ヒドロキ
シ化合物のヒドロキシ基をカップリング不活性な第３級
エーテル、アセタール、ケタール、及びアルコキシメチ
ルエーテル等に置換した化合物は、該化合物、ジアゾ化
合物、酸及び熱現像剤からなる系において、加熱時カッ
プリング活性なカプラー（芳香族ヒドロキシ化合物）に
変化し、ジアゾ化合物と反応してジアゾ染料を形成する
ことを見出し、本発明を達成することができた。
以下、本発明である、支持体上に、ジアゾ化合物と熱現
像剤と高分子結着剤、並びに酸触媒のもとで加熱時にカ
ップリング活性なカプラーに成りえる下記一般式で表さ
れる、芳香族ヒドロキシ化合物の第３級エーテル誘導
体、アセタール誘導体、ケタール誘導体、アルコキシメ
チルエーテル誘導体から選ばれる少なくとも１種の誘導
体とを含んでなる記録層が設けられていることを特徴と
する感熱記録体について具体例をもって詳細に説明す
る。
像剤と高分子結着剤、並びに酸触媒のもとで加熱時にカ
ップリング活性なカプラーに成りえる下記一般式で表さ
れる、芳香族ヒドロキシ化合物の第３級エーテル誘導
体、アセタール誘導体、ケタール誘導体、アルコキシメ
チルエーテル誘導体から選ばれる少なくとも１種の誘導
体とを含んでなる記録層が設けられていることを特徴と
する感熱記録体について具体例をもって詳細に説明す
る。
Ar−Ｏ−CH2O−R9 アルコキシメチルエーテル誘導体 （R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は水素原子以
外のアリファテック基を表す。） ジアゾ化合物として2,5−ジブトキシ−４−モルホリノ
ベンゼンジアゾニウム（化合物１）、酸触媒のもとで加
熱時にカップリング活性なカプラーに成り得る化合物と
してアセタールによって置換された２−ヒドロキシナフ
タレン−３−カルボイルアニリド（化合物２）、酸とし
てパラトルエンスルホン酸（化合物３）、熱現像剤とし
てオクタデシルグアニジンの酒石酸塩（化合物４）の記
録層からなる記録体の画像形成反応は、次式で表され
る。
外のアリファテック基を表す。） ジアゾ化合物として2,5−ジブトキシ−４−モルホリノ
ベンゼンジアゾニウム（化合物１）、酸触媒のもとで加
熱時にカップリング活性なカプラーに成り得る化合物と
してアセタールによって置換された２−ヒドロキシナフ
タレン−３−カルボイルアニリド（化合物２）、酸とし
てパラトルエンスルホン酸（化合物３）、熱現像剤とし
てオクタデシルグアニジンの酒石酸塩（化合物４）の記
録層からなる記録体の画像形成反応は、次式で表され
る。
スキーム１ スキーム２ スキーム３ １） スキームにおいて、記録層上に100℃の熱板にて
加熱すると化合物２は、化合物３の存在下スキーム１の
反応が起こり、２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボ
イルアニリド（化合物５）になる。〔カップリング活性
なカプラー〕 ２） スキーム２において、化合物５は化合物４の存在
下化合物１とカップリング反応を起こし青色のアゾ染料
（化合物６）を形成する。
加熱すると化合物２は、化合物３の存在下スキーム１の
反応が起こり、２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボ
イルアニリド（化合物５）になる。〔カップリング活性
なカプラー〕 ２） スキーム２において、化合物５は化合物４の存在
下化合物１とカップリング反応を起こし青色のアゾ染料
（化合物６）を形成する。
３） スキーム３において、熱印判後全面に高圧水銀灯
のような活性な光線を照射することにより化合物１は無
色な化合物（化合物７）になる。
のような活性な光線を照射することにより化合物１は無
色な化合物（化合物７）になる。
本発明の感熱記録体においては上記１）−２）−３）の
画像形成ステップにより永久画像を形成する。これらの
反応において、通常の温湿度条件では反応は起こらな
い。すなわち、化合物２はその環境下では極めて安定な
化合物である。その為該記録体において、通常の温湿度
条件下、カップリング不活性な化合物２は化合物１とプ
レカップリング反応は起こらず、保存安定性の優れた系
を構成する。この系に、熱を与えるとスキーム１及び２
の反応が瞬時に起こり、アゾ染料（化合物６）を形成す
る為、極めて発色感度の高い系を構成することができ
る。その為、記録体を製造する上で、マイクロカプセル
という手法を用いずに熱現像剤がアルカリ性であっても
単一の塗工液が出来る。すなわち、塗工液が水系であろ
うと溶剤系であろうと、酸触媒のもとで加熱時にカップ
リング活性なカプラーに成り得る化合物は不活性で化学
的に安定な為に塗液の安定性があり、単一の記録層を製
造することができる。
画像形成ステップにより永久画像を形成する。これらの
反応において、通常の温湿度条件では反応は起こらな
い。すなわち、化合物２はその環境下では極めて安定な
化合物である。その為該記録体において、通常の温湿度
条件下、カップリング不活性な化合物２は化合物１とプ
レカップリング反応は起こらず、保存安定性の優れた系
を構成する。この系に、熱を与えるとスキーム１及び２
の反応が瞬時に起こり、アゾ染料（化合物６）を形成す
る為、極めて発色感度の高い系を構成することができ
る。その為、記録体を製造する上で、マイクロカプセル
という手法を用いずに熱現像剤がアルカリ性であっても
単一の塗工液が出来る。すなわち、塗工液が水系であろ
うと溶剤系であろうと、酸触媒のもとで加熱時にカップ
リング活性なカプラーに成り得る化合物は不活性で化学
的に安定な為に塗液の安定性があり、単一の記録層を製
造することができる。
さらに、本発明である感熱記録体は上記特性を具備して
いる為、該記録体の記録層の耐水性を付与したい場合に
は、耐水性のある熱可塑性の樹脂を含ませることにより
達成され、支持体との相溶性のある熱可塑性樹脂を選択
してやることにより、該記録体の記録層の機械的強度を
得ることができる。
いる為、該記録体の記録層の耐水性を付与したい場合に
は、耐水性のある熱可塑性の樹脂を含ませることにより
達成され、支持体との相溶性のある熱可塑性樹脂を選択
してやることにより、該記録体の記録層の機械的強度を
得ることができる。
すなわち、極めて容易に、高分子結着剤である熱可塑性
樹脂を選択してやることにより所望する記録体の記録層
の耐久性を付与できるものである。
樹脂を選択してやることにより所望する記録体の記録層
の耐久性を付与できるものである。
以下、本発明に使用する記録材料について詳述する。
本発明に使用する酸触媒のもとで加熱時にカップリング
活性なカプラーに成り得る化合物は、下記一般式で表わ
される芳香族ヒドロキシ化合物の第３級エーテル誘導
体、アセタール誘導体、チタール誘導体、及びアルコキ
シメチルエーテル誘導体である。
活性なカプラーに成り得る化合物は、下記一般式で表わ
される芳香族ヒドロキシ化合物の第３級エーテル誘導
体、アセタール誘導体、チタール誘導体、及びアルコキ
シメチルエーテル誘導体である。
Ar−Ｏ−CH2O−R9 アルコキシメチルエーテル誘導体 （Ar−OHとしてカプラーと成り得る芳香族ヒドロキシ化
合物、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は水素原
子以外のアリファテック基を表す。） これ等の化合物は酸触媒のもと100℃位の温度で瞬時に
化学変化を起こし、カップリング活性な芳香族ヒドロキ
シ化合物に成り得るものである。上記の第３級エーテル
誘導体、アセタール誘導体、ケタール誘導体及びアルコ
キシメチルエーテル誘導体を形成することができる芳香
族ヒドロキシ化合物はジアゾ化合物と反応してアゾ染料
を形成することができる化合物であればいずれをも使用
することができる。
合物、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は水素原
子以外のアリファテック基を表す。） これ等の化合物は酸触媒のもと100℃位の温度で瞬時に
化学変化を起こし、カップリング活性な芳香族ヒドロキ
シ化合物に成り得るものである。上記の第３級エーテル
誘導体、アセタール誘導体、ケタール誘導体及びアルコ
キシメチルエーテル誘導体を形成することができる芳香
族ヒドロキシ化合物はジアゾ化合物と反応してアゾ染料
を形成することができる化合物であればいずれをも使用
することができる。
例えば2,3−ジヒドロキシナフタレン、2,2′−４−４′
−テトラヒドロキシジフェニルサルファイド、フロログ
リシド、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−キノロン−２、
１−ヒドロキシナフタレン−２−カルボイルフェニルエ
ステル、レゾルシンアセトアミドフェノール、ジメトキ
シフェノール、2,2′−トリメチレン−ジオキシ−ジフ
ェノール、２−ヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ
ナフタレン、２−メトキシ−フェノール、２−ヒドロキ
シナフタレン−３−カルボイルアニリド、２−ヒドロキ
シナフタレン−３−カルボイル−２′−メチルアニリ
ド、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボイル−２′
−エトキシアニリド、2,3−ジヒドロキシナフタレン−
６−スルファモイル、２−ヒドロキシアントラセン−３
−カルボイル−２′−メチルアニリド、１−オキシナフ
チル−４−フェニルケトン、２−ヒドロキシナフタレン
−３−カルボイル−フェニルエステル、４−ヒドロキシ
−Ｎ−フェニル−キノロン−２等が挙げられる。
−テトラヒドロキシジフェニルサルファイド、フロログ
リシド、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−キノロン−２、
１−ヒドロキシナフタレン−２−カルボイルフェニルエ
ステル、レゾルシンアセトアミドフェノール、ジメトキ
シフェノール、2,2′−トリメチレン−ジオキシ−ジフ
ェノール、２−ヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシ
ナフタレン、２−メトキシ−フェノール、２−ヒドロキ
シナフタレン−３−カルボイルアニリド、２−ヒドロキ
シナフタレン−３−カルボイル−２′−メチルアニリ
ド、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボイル−２′
−エトキシアニリド、2,3−ジヒドロキシナフタレン−
６−スルファモイル、２−ヒドロキシアントラセン−３
−カルボイル−２′−メチルアニリド、１−オキシナフ
チル−４−フェニルケトン、２−ヒドロキシナフタレン
−３−カルボイル−フェニルエステル、４−ヒドロキシ
−Ｎ−フェニル−キノロン−２等が挙げられる。
本発明に使用する芳香族ジアゾ化合物は一般式▲ArN+ 2
▼X-で示されるジアゾニウム塩であり、活性光線によっ
て分解することができる化合物である。式中▲ArN+ 2▼
は芳香族ジアゾニウム基を表わし、X-は酸アニオンを表
わす。具体的には、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ
ベンゼン、４−ジアゾ−３−メトキシ−１−４′−メト
キシベンゾイルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−トル
イルメルカプトベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルア
ミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−エチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４−ジアゾ−
１−４′−メトキシベンゾイルアミノ−2,5−ジエトキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジイソプロピルベン
ゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジブトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジエト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−
2,5−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−メトキシ
アニリノベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−
メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−メ
トキシベンゼン等を挙げることができる。酸アニオンの
具体例としては▲BF- 4▼、▲PF- 6▼、▲C７H５O３SO- 3
▼（スルホサルチル酸イオン）等が挙げられるが、水に
難溶、又は不溶化剤であればこれ等に限定するものでは
ない。
▼X-で示されるジアゾニウム塩であり、活性光線によっ
て分解することができる化合物である。式中▲ArN+ 2▼
は芳香族ジアゾニウム基を表わし、X-は酸アニオンを表
わす。具体的には、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ
ベンゼン、４−ジアゾ−３−メトキシ−１−４′−メト
キシベンゾイルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−トル
イルメルカプトベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルア
ミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−エチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４−ジアゾ−
１−４′−メトキシベンゾイルアミノ−2,5−ジエトキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジイソプロピルベン
ゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジブトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジエト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−
2,5−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−メトキシ
アニリノベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−
メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−メ
トキシベンゼン等を挙げることができる。酸アニオンの
具体例としては▲BF- 4▼、▲PF- 6▼、▲C７H５O３SO- 3
▼（スルホサルチル酸イオン）等が挙げられるが、水に
難溶、又は不溶化剤であればこれ等に限定するものでは
ない。
本発明に使用する熱現像剤は、水難溶性ないし水不溶性
の化合物で、熱時カップリング活性雰囲気をつくり出す
化合物が用いられる。
の化合物で、熱時カップリング活性雰囲気をつくり出す
化合物が用いられる。
体的には、有機アミン、グアニジン類、イミダゾリン
類、イミダゾール類、トリアゾール類、ピペリジン類、
アミジン類、モルホリン類、ビクアナイド類、グアニル
尿素類及びその塩等である。好ましくは一次解離定数２
×10-1〜１×10-4の多塩基性酸と一般式 で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩が最適であ
る。
類、イミダゾール類、トリアゾール類、ピペリジン類、
アミジン類、モルホリン類、ビクアナイド類、グアニル
尿素類及びその塩等である。好ましくは一次解離定数２
×10-1〜１×10-4の多塩基性酸と一般式 で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩が最適であ
る。
さらに詳細には、アルキル置換グアニジンとして、例え
ばオクチルグアニジン、ノニルグアニジン、デシルグア
ニジン、ウンデシルグアニジン、ラウリルグアニジン、
トリデシルグアニジン、ミリスチルグアニジン、ヘキサ
デシルグアニジン、オクタデシルグアニジン、アイコシ
ルグアニジン、ドコシルグアニジン、ジオクチルグアニ
ジン、ジオクタデシルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルグアニ
ジン、N,N−ジデシルグアニジン、等があげられる。
ばオクチルグアニジン、ノニルグアニジン、デシルグア
ニジン、ウンデシルグアニジン、ラウリルグアニジン、
トリデシルグアニジン、ミリスチルグアニジン、ヘキサ
デシルグアニジン、オクタデシルグアニジン、アイコシ
ルグアニジン、ドコシルグアニジン、ジオクチルグアニ
ジン、ジオクタデシルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルグアニ
ジン、N,N−ジデシルグアニジン、等があげられる。
一方、アルキル置換グアニジンと塩を形成することので
きる一次解離定数２×10-1〜１×10-4の多塩基性酸とし
て、例えばベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢酸、シュ
ウ酸、グリセロリン酸、マレイン酸、リン酸、クエン
酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等が適当であ
る。
きる一次解離定数２×10-1〜１×10-4の多塩基性酸とし
て、例えばベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢酸、シュ
ウ酸、グリセロリン酸、マレイン酸、リン酸、クエン
酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等が適当であ
る。
本発明に用いられる酸は、一つには本発明に使用するカ
プラーを熱時化学変化させて、カップリング活性な芳香
族ヒドロキシ化合物へ形成させる為の酸触媒として、一
つには酸安定剤として使用するものである。具体的には
パラトルエンスルホン酸、クエン酸、グルコン酸、蓚
酸、酒石酸、スルファミン酸、ヒドロキシルアミン塩酸
塩、硼酸、リン酸等である。また、記録後の記録体の保
存安定性を高める為酸化防止剤として、チオ尿素、Ｌ−
アスコルビン酸、尿素、及びアリルイソチオシアネート
等を用いても、本発明の記録体の発色感度及び保存安定
性をそこなうことはない。
プラーを熱時化学変化させて、カップリング活性な芳香
族ヒドロキシ化合物へ形成させる為の酸触媒として、一
つには酸安定剤として使用するものである。具体的には
パラトルエンスルホン酸、クエン酸、グルコン酸、蓚
酸、酒石酸、スルファミン酸、ヒドロキシルアミン塩酸
塩、硼酸、リン酸等である。また、記録後の記録体の保
存安定性を高める為酸化防止剤として、チオ尿素、Ｌ−
アスコルビン酸、尿素、及びアリルイソチオシアネート
等を用いても、本発明の記録体の発色感度及び保存安定
性をそこなうことはない。
本発明に用いられる高分子結着剤は、記録材料と支持体
との接着性を付与させるだけではなく、記録体の機械強
度、耐水性及び耐溶剤性を付与させる為に使用されるも
のである。その為、使用目的に応じて任意に高分子結着
剤を選択することができる。具体的には、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、アラビアゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジョ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレート重合
体、塩酢ピコポリマー、ポリメタクリル酸エステル等が
あげることができる。
との接着性を付与させるだけではなく、記録体の機械強
度、耐水性及び耐溶剤性を付与させる為に使用されるも
のである。その為、使用目的に応じて任意に高分子結着
剤を選択することができる。具体的には、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、アラビアゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジョ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレート重合
体、塩酢ピコポリマー、ポリメタクリル酸エステル等が
あげることができる。
次に、支持体上に記録層を塗工する方法は公知の塗工方
法を利用することができる。具体的には、ジアゾ化合
物、カプラー、熱現像剤酸、及び高分子結着剤等から成
る記録層形成用組成物を、水又は有機溶剤で溶解又は分
散器にて均一に分散した塗工液を紙、ガラス、フィルム
又はシート等の支持体上に塗工液にて塗布し、低温で乾
燥することによって感熱記録体を製造することができ
る。更に記録層上に保護層を設けることも可能である。
法を利用することができる。具体的には、ジアゾ化合
物、カプラー、熱現像剤酸、及び高分子結着剤等から成
る記録層形成用組成物を、水又は有機溶剤で溶解又は分
散器にて均一に分散した塗工液を紙、ガラス、フィルム
又はシート等の支持体上に塗工液にて塗布し、低温で乾
燥することによって感熱記録体を製造することができ
る。更に記録層上に保護層を設けることも可能である。
（発明の効果） 本発明の記録体は熱印字と光定着によって画像を形成す
る為に機構が簡単であり、消耗品がない為にメンテナン
スフリーである。又、形成された画像は定着している為
に安定な永久画像を提供できる。更に本発明の記録体は
保存安定性に優れ、且つ、発色感度が高い。その上、記
録体の機械的強度や耐水性を任意に設計できる為に実用
性のある記録体を提供することができる。その為各種プ
リンターの記録媒体や、偽造防止対策及び記録媒体の耐
久性の必要なチケット、カード類やシールレス定期券の
記録媒体としてきわめて広い応用分野に利用することが
できる。
る為に機構が簡単であり、消耗品がない為にメンテナン
スフリーである。又、形成された画像は定着している為
に安定な永久画像を提供できる。更に本発明の記録体は
保存安定性に優れ、且つ、発色感度が高い。その上、記
録体の機械的強度や耐水性を任意に設計できる為に実用
性のある記録体を提供することができる。その為各種プ
リンターの記録媒体や、偽造防止対策及び記録媒体の耐
久性の必要なチケット、カード類やシールレス定期券の
記録媒体としてきわめて広い応用分野に利用することが
できる。
実施例 以下本発明の実施例を示す。なお、各実施例中の「部」
は、重量部を意味する。
は、重量部を意味する。
＜実施例１＞ ジアゾ化合物の分散液の調整 上記組成をサンドミルにて２時間粉砕分散して平均１μ
の均一分散液を得た。
の均一分散液を得た。
カプラー、及び熱現像剤の分散液の調整 上記組成をサンドミルにて３時間粉砕分散して、平均粒
径2.5μの分散液を得た。
径2.5μの分散液を得た。
記録層塗工液の配合 上記組成から成る塗工液を乾燥重量として7g/m2になる
ように、あらかじめPVAでプレコートしてある上質紙上
に塗布し、低温で乾燥して感熱記録紙を得た。
ように、あらかじめPVAでプレコートしてある上質紙上
に塗布し、低温で乾燥して感熱記録紙を得た。
＜実施例２＞ 実施例１のにおいて、下記構造式から成るカプラーを
用いた他はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
用いた他はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
＜実施例３＞ 実施例１のにおいて、下記構造式から成るカプラーを
用いた他はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
用いた他はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
＜実施例４＞ 実施例１のにおいて、下記構造式から成るカプラーを
用いた他はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
用いた他はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
＜実施例５＞ ジアゾ化合物の塗工液の調整 下記構造式のジアゾニウム塩 上記組成を溶解して塗工液を得た。
カプラー及び熱現像剤の分散液の調整 上記組成をサンドミルにて３時間粉砕分散して、平均粒
径２μの分散液を得た。
径２μの分散液を得た。
記録層塗工液の配合 上記組成から成る塗工液を乾燥重量として7g/m2になる
ように、188μのポリエステルフィルム上にワイヤーバ
ーにて塗布し、低温で乾燥して、感熱記録フィルムを得
た。
ように、188μのポリエステルフィルム上にワイヤーバ
ーにて塗布し、低温で乾燥して、感熱記録フィルムを得
た。
＜比較例−１＞ 実施例５のにおいて、下記構造式から成るカプラーを
用いた他はすべて実施例５と同様にして感熱記録フィル
ムを得た。
用いた他はすべて実施例５と同様にして感熱記録フィル
ムを得た。
＜比較例−２＞ 実施例５のにおいて下記構造式のカプラーを用いた他
はすべて実施例５と同様の条件にて感熱記録フィルムを
得た。
はすべて実施例５と同様の条件にて感熱記録フィルムを
得た。
（試験方法） 得られた感熱記録体に東芝製サーマルシュミレーター
（印字条件、印加電圧14V、1ms ON/OFF）を用いて熱印
字し、リコピーハイスタート４型（リコー（株）製）を
用いて全面露光し、定着した。得られた記録画像をマク
ベスRD514にて、画像部の反射濃度を測定した。それ等
の結果を表１に示す。
（印字条件、印加電圧14V、1ms ON/OFF）を用いて熱印
字し、リコピーハイスタート４型（リコー（株）製）を
用いて全面露光し、定着した。得られた記録画像をマク
ベスRD514にて、画像部の反射濃度を測定した。それ等
の結果を表１に示す。
次に生保存性をみるために感熱記録体の初期地肌濃度
（カブリ）と、それ等を40℃、90％RHの恒温恒湿器に48
時間放置した後のカブリをマクベスRD514で測定し、カ
ブリの変化を見た。それ等の結果を表１に示す。
（カブリ）と、それ等を40℃、90％RHの恒温恒湿器に48
時間放置した後のカブリをマクベスRD514で測定し、カ
ブリの変化を見た。それ等の結果を表１に示す。
表１からわかる様にカップリング活性な芳香族ヒドロキ
シ化合物をカップリング不活性なエーテル、アセター
ル、ケタール及びアルコキシメチルエーテル誘導体にし
たカプラーを用いた本発明の感熱転写記録体はカップリ
ング活性な芳香族ヒドロキシ化合物をそのまま用いた比
較例に比べて優れた保存安定性とかつ、発色感度の高い
感熱記録体を得ることができた。ここで、比較例は初期
カブリが激しくて評価の対象外であった。その理由は比
較例は塗工溶媒として有機溶剤を使用している為、ジア
ゾ化合物及び熱現像剤が溶解しており塗工する前に塗液
中においてプレカップリングがおこってしまい、これを
塗工した該記録体はすでに全面に濃度の濃いカブリが生
じていたためである。しかし、本発明は、例えば実施例
５にも示すようにカプラー以外は比較例と同組成である
にもかかわらず塗液の安定性があり、得られた記録体は
地肌カブリがすくなく、保存安定性及び発色感度の優れ
たものである。
シ化合物をカップリング不活性なエーテル、アセター
ル、ケタール及びアルコキシメチルエーテル誘導体にし
たカプラーを用いた本発明の感熱転写記録体はカップリ
ング活性な芳香族ヒドロキシ化合物をそのまま用いた比
較例に比べて優れた保存安定性とかつ、発色感度の高い
感熱記録体を得ることができた。ここで、比較例は初期
カブリが激しくて評価の対象外であった。その理由は比
較例は塗工溶媒として有機溶剤を使用している為、ジア
ゾ化合物及び熱現像剤が溶解しており塗工する前に塗液
中においてプレカップリングがおこってしまい、これを
塗工した該記録体はすでに全面に濃度の濃いカブリが生
じていたためである。しかし、本発明は、例えば実施例
５にも示すようにカプラー以外は比較例と同組成である
にもかかわらず塗液の安定性があり、得られた記録体は
地肌カブリがすくなく、保存安定性及び発色感度の優れ
たものである。
以上の結果より本発明の感熱記録体は保存安定性及び発
色感度をかねそなえているばかりでなく、塗工溶剤とし
て水又は有機溶剤等を使用することができる為、使用目
的に応じて耐久性例えば耐水性、耐アルコール性、耐機
械的特性等を高分子結着剤及び支持体の選択により容易
に得ることができるものであることが理解できるであろ
う。
色感度をかねそなえているばかりでなく、塗工溶剤とし
て水又は有機溶剤等を使用することができる為、使用目
的に応じて耐久性例えば耐水性、耐アルコール性、耐機
械的特性等を高分子結着剤及び支持体の選択により容易
に得ることができるものであることが理解できるであろ
う。
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上に、ジアゾ化合物と酸と熱現像剤
と高分子結着剤、並びに酸触媒のもとで加熱時にカップ
リング活性なカプラーに成りえる芳香族ヒドロキシ化合
物の第３級エーテル誘導体、アセタール誘導体、ケター
ル誘導体、アルコキシメチルエーテル誘導体から選ばれ
る少なくとも１種の誘導体とを含んでなる記録層が設け
られていることを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項２】前記ジアゾ化合物が下記一般式で表される
ジアゾニウム塩であり、活性光線によって分解すること
ができる化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の感熱記録体。 ArN2 +X- （式中ArN2 1は芳香族ジアゾニウム塩、Ｘは酸アニオン
を表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62058326A JPH0720737B2 (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62058326A JPH0720737B2 (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63224990A JPS63224990A (ja) | 1988-09-20 |
| JPH0720737B2 true JPH0720737B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=13081173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62058326A Expired - Lifetime JPH0720737B2 (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0720737B2 (ja) |
-
1987
- 1987-03-13 JP JP62058326A patent/JPH0720737B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63224990A (ja) | 1988-09-20 |
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