JPH07228047A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録時のスティックが少なく、しかも耐水性に
優れた感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色又は淡色のロイコ染料と呈色
剤を含有する感熱記録層、および必要により保護層を順
次設けた感熱記録体において、感熱記録層および／また
は保護層に、自己架橋性アクリルエマルジョンとジルコ
ニウム化合物を用いた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録時の走行性に優れ、
しかも耐水性の良好な感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色又は淡色のロイコ染料と呈色
剤との呈色反応を利用して熱により両発色物質を接触せ
しめて発色画像を得るようにした感熱記録体は良くしら
れている。このような感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトでしかも安価であり、かつ保守が容易であることな
どの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計測
機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、ＣＡ
Ｄ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッター
の出力媒体として広く使用されている。

【０００３】その結果、戸外で使用される場合も増え、
従来必要とされなかった耐水性を要求されてきた。その
ため、従来は水溶性接着剤を各種架橋剤を併用するある
いは架橋性の高い水溶性接着剤との組み合わせが多く提
案されている（特開昭４９−３２６４６号公報、特開昭
４９−３６３４３号公報、特開昭５０−３０５３９号公
報、特開昭５２−１４５２２８号公報、特開昭５５−１
５９９９３号公報、特開昭５７−１８９８８９号公
報）。しかし、水溶性接着剤を架橋しても完全に耐水性
を持たせることができなかった。又、一方酢酸ビニルエ
マルジョン、アクリルエマルジョンやＳＢＲラテックス
のような疎水性樹脂エマルジョンを感熱記録層の接着剤
として使用することによって耐水性が向上できることが
分かっていたが、記録時にスティックが発生するため使
用することができなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の上
述のような問題点を解決し、スティックが無く、しかも
耐水性に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色又は淡色のロイコ染料と呈色剤を含有する感熱
記録層、および必要により保護層を順次設けた感熱記録
体において、感熱記録層および／または保護層に、自己
架橋性アクリルエマルジョンとジルコニウム化合物を用
いることにより、上記目的が達成されることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００６】

【作用】本発明における自己架橋性アクリルエマルジョ
ンとはポリマー又はコポリマー粒子の表面に反応性の官
能基をもちこの官能基が架橋反応することにより網目状
高分子構造を生成するアクリルエマルジョンである。特
に、エマルジョン粒子がメラミンで架橋された自己架橋
型アクリルエマルジョンがステックの発生が少なく好ま
しい。架橋反応を起こす官能基の具体例としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等カルボキシ
ル基、水酸基、アミノ基、エポキシド基、アミド基、Ｎ
−メチロールアミド基等で、なかでもカルボキシル基が
ジルコニウム化合物との反応性に優れ好ましい。

【０００７】自己架橋性アクリルエマルジョンの具体例
としては、例えば酢酸ビニル−アクリル酸アルキル共重
合物、酢酸ビニル−メタクリル酸アルキル共重合物、ア
クリロニトリル−アクリル酸共重合物、アクリルニトリ
ル−アクリル酸アルキル共重合物、アクリルニトリル−
メタクリル酸アルキル共重合物、アクリロニトリル−メ
タクリル酸−アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキ
ル−スチレン共重合物、アクリロニトリル−メタクリル
酸ジアルキルアミノアルキル−アクリルアミド共重合
物、酢酸ビニル−アクリル酸共重合物、酢酸ビニル−メ
タクリル酸共重合物、アクリル酸−メタクリル酸共重合
物、アクリル酸−アクリル酸アルキル共重合物等の金属
塩、アクリル酸−アクリル酸アルキル−アクリルアミド
共重合物、アクリル酸−メタクリルアミド−スチレン酸
共重合物、メタクリル酸−アクリル酸アルキル−メタク
リル酸アルキル共重合物、メタクリル酸金属塩−アクリ
ル酸アルキル−メタクリル酸アルキル共重合物、メタク
リル酸−アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−
アクリルアミド共重合物、メタクリル酸−メタクリル酸
アルキル共重合物、アクリル酸アルキル−アクリルアミ
ド−スチレン共重合物、メタクリル酸アルキル−アクリ
ル酸アクリル−無水マレイン酸共重合物、メタクリル酸
アルキル−アクリル酸アルキル−無水マレイン酸共重
合、アクリル酸アルキル−スチレン−無水マレイン酸共
重合物、メタクリル酸アルキル−フマル酸共重合物、ア
クリル酸アルキル−イタコン酸共重合物或いはこれら共
重合物のアンモニウム、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ等
の塩が挙げられる。上記の自己架橋性アクリルエマルジ
ョンにおけるアルキルとはメチル、エチル、プロピル、
ブチル、２−エチルヘキシル等の炭素数得１０以下飽和
炭化水素を示し、また金属塩としてはアンモニウム、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ等の塩を示す。

【０００８】自己架橋性アクリルエマルジョンを感熱記
録層に使用する場合は、感熱記録層の全固形量に対して
３〜２０重量％配合することが好ましく、より好ましく
は５〜１５重量％である。これより少ないと耐水性が不
足し、これより多い配合量では感度低下が激しい。ま
た、保護層に使用する場合は、保護層の全固形量に対し
て５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％であ
る。しかし、この自己架橋性アクリルエマルジョン単独
では、スティックおよび耐水性が不十分でジルコニア化
合物との組み合わせによってはじめてスティックおよび
耐水性が改善できることが分かった。

【０００９】本発明は必要により感熱記録層上に保護層
を設けるものであるが、特に最上層の保護層中に自己架
橋性アクリルエマルジョンとジルコニウム化合物を含有
させるのが最も好ましい使用形態である。

【００１０】本発明におけるジルコニア化合物とは公知
種々のものを使用しうるが、好ましいものとして以下の
ようなものが挙げられる。Ｎａ₂ＺｒＳｉＯ₃ 、ＺｒＯ
Ｃｌ₂・８Ｈ₂Ｏ、ＺｒＯＳＯ₄・ｎＨ₂Ｏ、ＺｒＯ（ＮＯ
₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、ＺｒＯ（ＣＯ ₃）₂・ｎＨ₂Ｏ、ＺｒＯ
（ＯＨ）₂・ｎＨ₂Ｏ、ＺｒＯ（Ｃ₂Ｈ₃Ｏ₂）₂ 、（Ｎ
Ｈ₄）₂ＺｒＯ（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、ＺｒＯ（Ｃ₁₈Ｈ₃₅
Ｏ₂）₂、ＺｒＯ（Ｃ₈Ｈ₁₅Ｏ₂）₂、ＺｒＳｉＯ₄、ＺｒＯ
₂等。中でも（ＮＨ₄）₂ＺｒＯ（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏが良
好な結果を示した。ジルコニア化合物は自己架橋性アク
リルエマルジョン１００重量％に対して０．５から５０
重量％が好ましく、より好ましくは３から３０重量％で
ある。これより配合量が少ないと耐水性が不十分とな
り、この範囲より多い場合は塗料の継時的安定性に問題
が生じる。

【００１１】本発明の感熱記録層中に含有させるロイコ
染料としては、公知の無色又は淡色のロイコが使用で
き、その具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン，３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ
−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン，３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル−〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ
〔フタリド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミ
ノ〕フェニル｝プロパン、３，６，11−トリ（ジメチル
アミノ）フルオラン等が挙げられる。勿論、これらに限
定されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併
用することもできる。

【００１２】本発明に用いられる呈色剤としては、各種
公知の呈色剤を使用することができ、例えば活性白土，
アタパルジャイト，コロイダルシリカ，珪酸アルミニウ
ム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノール，２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン，４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド，ヒドロキノンモノベンジルエーテル，４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル，４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン，２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン，４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン，ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン，４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン，ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オエトキシ）メタン，１，５−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３−オキサペンタン，ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル，ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル，１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン，１，４−ビス〔α−メチル
−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン，ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフ
ィン等のフェノール性化合物、４−〔２−（ｐ−メトキ
シフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸，４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸，５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、および
これら芳香族カルボン酸の亜鉛塩、４，４’−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェ
ニルメタン等の尿素誘導体、更にはチオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示される。

【００１３】なお、ロイコ染料と呈色剤との使用比率
は、用いる呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので
あり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料
１重量％に対して呈色剤１〜５０重量％、好ましくは１
〜１０重量％程度の呈色剤が使用される。上記の如き物
質を含有する感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル，アトライター，サンドミルなどの攪
拌・粉砕機により染料および呈色剤を一緒に、又は別々
に分散するなどして調製される。

【００１４】本発明において、感熱記録層および／また
は保護層に含まれる接着剤樹脂としては自己架橋性アク
リルエマルジョンを主体とするが、塗料流動性改善など
の為に一般に感熱記録層或いは保護層用の接着剤樹脂と
して公知のものを併用することも可能である。例えば、
ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、カチオン基変性ポリビニルアルコール、スルフォン
基変性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニルア
ルコール、澱粉及びその誘導体、アラビアゴミ、ゼラチ
ン、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイド、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水
マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が挙げられるが、塗
膜の耐水性を損なわない為に、反応性基として、例えば
アセトアセチル基、カルボキシル基、またはアミド基等
を含有する水溶性樹脂接着剤を組み合わせて用いること
が好ましい。特に、保護層の樹脂／顔料比は８０／２０
〜２０／８０の範囲が良好であり、樹脂の配合比が８０
％を越えると印字時にスティッキングが発生したり、ラ
ベル加工時に印刷インクの接着性が低下する問題があ
る。

【００１５】感熱記録層または保護層には、各種顔料を
添加することができ、例えば水酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、ケイ
ソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカなどの無機系微粉末、並び
に、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系樹脂微粉末を挙げ
ることができる。

【００１６】更に、感熱記録層または保護層には、必要
に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオ
クチルスルフォン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
ナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散物、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類及び、感熱記録体に従来慣用されている
補助添加成分、例えば、分散剤、界面活性剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、着色染料、着色顔料等が挙げられ
る。

【００１７】また、感熱記録層には、必要に応じて増感
剤を併用することもできる。増感剤の具体例としては、
例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−
ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン
酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステア
リン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テ
レフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２
−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、
シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフ
ェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシ
フェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エ
タン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、
１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェ
ノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−
メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フ
ェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセ
トフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジ
ン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピル
フェニル−２−フェニルエタン等が挙げられる。これら
増感剤の添加量は特に限定されないが、一般に呈色剤１
重量％に対し４重量％を超えない範囲で調節するのが望
ましい。

【００１８】必要に応じて、記録像の保存安定性を高め
るために保存性改良剤を感熱記録層に添加することもで
きる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル
フェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−tert−
ブチル−ｍ−クレゾール、１−〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，
α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）ブタン、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラ
メチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−
ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テレフタル酸
ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−
２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン
酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン等が挙げられる。

【００１９】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエヤーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により、上質紙、コート
紙、合成紙、フイルム等の支持体上に感熱記録層用塗液
および必要により保護層用塗液を順次塗布乾燥して形成
される。感熱記録層の塗布量としては、乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 。また、保
護層の塗布量としては、０．５〜１０ｇ／ｍ² 、好まし
くは１．０〜７ｇ／ｍ² の範囲で調節するのが好まし
い。

【００２０】本発明の感熱記録体は、支持体に下塗り層
を設けたり、下塗り層、感熱記録層、保護層の各層塗工
後にスーパーキャレンダー掛け等の平滑化処理を施す
等、感熱記録体製造分野における各種の公知技術を必要
に応じて付加しうるものである。更に、本発明の感熱記
録体には感熱記録層と反対面に必要に応じ裏面層を設
け、カールの矯正を図ることができる。

【００２１】以下に本発明を実施例によって更に具体的
に説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。また、例中の、「部」および「％」
はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００２２】〔実施例１〕 Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン４０部、スチレン無水マレイン酸アンモニウム塩の
２０％水溶液（商品名：ポリマロン1333、荒川化学社
製）２０部、および水４０部からなる組成物をウルトラ
ビスコミル（アイメックス社製サンドグラインダー）で
平均粒径が約１μｍとなるように粉砕し、Ａ液を得た。

【００２３】 Ｂ液調製 ４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタン２０部、シュウ酸ジ−ｐ
−メチルベンジルエステル２５部、スチレン無水マレイ
ン酸アンモニウム塩の２０％水溶液（商品名：ポリマロ
ン1333、荒川化学社製）１０部、および水４５部からな
る組成物をウルトラビスコミル（アイメックス社製サン
ドグラインダー）で平均粒径が約１μｍとなるように粉
砕し、Ｂ液を得た。

【００２４】 Ｃ液調製 水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ４２、昭
和電工社製）６０部、ポリカルボン酸型高分子活性剤
（商品名：キャリボンL400、三洋化成社製）０．１部、
および水４０部からなる組成物を攪拌機にて分散し、Ｃ
液を得た。

【００２５】 感熱記録層の形成 Ａ液２５部、Ｂ液９０部、Ｃ液４０部、ステアリン酸亜
鉛の３０％分散液８部、パラフィンワックスの３０％分
散液１５部、接着剤として固形濃度２５％の自己架橋型
アクリル樹脂エマルジョン（商品名：ＦＣ６０、日本純
薬社製）２０部、固形濃度４５％の炭酸ジルコニアアン
モン（ベイコート２０、日本軽金属社製）２部からなる
感熱記録層塗料を５０ｇ／ｍ² の上質紙の片面に、乾燥
後の塗布量が６．０ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し
た後、スーパーカレンダーで王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰ
ＰＩ Ｎｏ．５）が 2000 秒となるように平滑化処理を
行って感熱記録体とした。

【００２６】〔実施例２〕 Ｄ液調製 固形濃度２５％の自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン
（商品名：ＦＣ６０、日本純薬社製）６０部、固形濃度
４５％の炭酸ジルコニアアンモン（ベイコート２０、日
本軽金属社製）５部、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液５０部、およびＣ液２５部からなる
組成物を攪拌機にて混合攪拌し、Ｄ液を得た。

【００２７】 保護層の形成 実施例１で得られた感熱記録体の感熱記録層上に、乾燥
後の塗布量が６．０ｇ／ｍ² となるようにＤ液を塗布、
乾燥した後、スーパーカレンダーで王研式平滑度（Ｊ．
ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が 2000 秒となるように平滑化
処理を行って感熱記録体とした。

【００２８】〔実施例３〕実施例１の感熱記録層の形成
において、炭酸ジルコニアアンモン（ベイコート２０、
日本軽金属社製）を除いた以外は、実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００２９】〔実施例４〕実施例１の感熱記録層の形成
において、自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＦＣ６０、日本純薬社製）２０部の代わりに、固形
濃度２５％の自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（商
品名：コーガムＲＴ−１１０、昭和高分子社製）２０部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３０】〔実施例５〕実施例１の感熱記録層の形成
において、自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＦＣ６０、日本純薬社製）２０部の代わりに、固形
濃度６０％の自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（商
品名：プライマルＮＷ−Ｅ３５８、ローム＆ハース社
製）１０部用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３１】〔比較例１〕実施例１の感熱記録層の形成
において、炭酸ジルコニアアンモン（商品名：ベイコー
ト２０、日本軽金属社製）を除いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】〔比較例２〕実施例１の感熱記録層の形成
において、自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＦＣ６０、日本純薬社製）２０部の代わりに、固形
濃度４５％の熱可塑型アクリル樹脂エマルジョン（商品
名：プライマルＡＣ２２３５８、ローム＆ハース社製）
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３３】〔比較例３〕実施例１の感熱記録層の形成
において、自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン（商品
名：ＦＣ６０、日本純薬社製）２０部の代わりに、ポリ
ビニルアルコールの１５％水溶液４０部用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】〔比較例４〕Ｄ液調製において、炭酸ジル
コニアアンモン（ベイコート２０、日本軽金属社製）を
除いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３５】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、その結果を表１に示した。記録感度は日
本電気社製高速ファクシミリ：ネファックス２３で画像
電子学会の標準チャートＮ0.２を用いて印字し、スティ
ックを官能評価すると共に、その際の発色濃度をマクベ
ス濃度計 RD-914 で測定し、感熱記録体の記録感度を代
表する値とした。又、耐水性は感熱記録層表面に水滴を
１滴垂らした後、指で５０回擦って記録面の剥がれ度合
いを目視判定した。

【００３６】〔スティック評価基準〕 ○：スティック発生無し △：スティック音の発生が認められた ×：大きなスティック音が発生し、画像にも行間隔に乱
れが生じた

【００３７】〔耐水性評価〕 ○：記録面の剥がれがほとんどない △：記録面の剥がれが少しある ×：記録面の剥がれが多い

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の感熱
記録体はスティックが無く、しかも耐水性の良好なもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色又は淡色のロイコ染料と
   呈色剤を含有する感熱記録層、および必要により保護層
   を順次設けた感熱記録体において、感熱記録層および／
   または保護層に、自己架橋性アクリルエマルジョンとジ
   ルコニウム化合物を用いたことを特徴とする感熱記録
   体。