JPH07247403A

JPH07247403A - 耐衝撃性スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07247403A
Application number: JP4154894A
Authority: JP
Inventors: Takashi Natsuyama; 尚夏山
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1994-03-11
Filing date: 1994-03-11
Publication date: 1995-09-26

Abstract

(57)【要約】【目的】流動性に優れ、かつ難燃性が良好な耐衝撃性
スチレン系樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ＭＦＲが１０ｇ／１０分以上である耐
衝撃性スチレン系樹脂１００重量部、（Ｂ）チタニウム
含有コゲル触媒の存在下、エチレン単独またはエチレン
と炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合して得られ
る下記(i) および(ii)の性状を有するポリエチレンを塩
素化して得られる塩素含有量が１５〜５０重量％である
塩素化ポリエチレン１〜３０重量部、 (i) Ｍｗ１
０万〜１８万，(ii)Ｍｗ／Ｍｎ比７〜１４、（Ｃ）臭
素系難燃剤５〜３０重量部および（Ｄ）酸化アンチ
モン１〜２０重量部からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、流動性に優れ、かつ難
燃性が良好であり、家電製品、ＯＡ機器、自動車部品な
どの分野に好適な耐衝撃性スチレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＨＩポリスチレン、ＡＢＳ樹脂な
どの耐衝撃性スチレン系樹脂は、家電、ＯＡ機器部分野
のハウジング材料として広く利用されている。近年、こ
れらのハウジング材に難燃化の要求とともに、大画面テ
レビに代表される製品の大型化の要求が高まってきてい
る。難燃化に関する技術としては、例えば難燃剤と塩素
化ポリエチレンを併用する方法（例えば、特開昭49-591
53号公報）が提案されている。また、大型化に関して
は、樹脂の流動性を改善する目的でミネラルオイルなど
の可塑剤を添加する方法が用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
と塩素化ポリエチレンの併用では、添加される塩素化ポ
リエチレンによって流動性が低下するという問題があ
る。また、可塑剤を添加する方法は、ドリッピングなど
の難燃性が低下するという問題がある。このように、高
流動性と難燃性を両立させた樹脂組成物は、いまだ得ら
れていないのが現状である。本発明は、かかる状況に鑑
みてなされたものであり、流動性に優れ、かつ難燃性も
良好な耐衝撃性スチレン系樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のスチレン系樹脂と塩素化ポリエチ
レンとを組み合わせることにより上記目的を達成しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は（Ａ）メルトフローレート
が１０ｇ／１０分以上である耐衝撃性スチレン系樹脂
１００重量部、（Ｂ）チタニウム含有コゲル触媒の存在
下、エチレン単独またはエチレンと炭素数３〜１２のα
−オレフィンを共重合して得られる下記(i) および(ii)
の性状を有するポリエチレンを塩素化して得られる塩素
含有量が１５〜５０重量％である塩素化ポリエチレン
１〜３０重量部、 (i) 重量平均分子量１０万〜１８万 (ii)重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）７〜１４（Ｃ）臭素系難燃剤５〜３０重量部および（Ｄ）酸
化アンチモン１〜２０重量部からなる耐衝撃性スチレ
ン系樹脂組成物を提供するものである。以下、本発明を
具体的に説明する。

【０００５】本発明における（Ａ）耐衝撃性スチレン系
樹脂は、ポリブタジエンなどのゴム分にスチレン、アク
リロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種をグ
ラフトさせて得られる樹脂である。これらの具体的例と
しては、ＨＩポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂およびＡＥＳ樹脂などが挙げら
れる。これらの樹脂のメルトフローレート（温度２００
℃、荷重５ｋｇにおいて測定）（以下「ＭＦＲ」とい
う）は１０ｇ／１０分以上であることが必要である。Ｍ
ＦＲが１０ｇ／１０分未満では流動性が低下するので好
ましくない。

【０００６】また、本発明における（Ｂ）塩素化ポリエ
チレンは、粉末状ポリエチレンを水性懸濁液中で、もし
くは有機溶媒に溶解させたのち、塩素化して得られるも
のである。なかでも、本発明には前者の方法で得られた
塩素化ポリエチレンが望ましい。該塩素化ポリエチレン
の塩素含有量は１５〜５０重量％であり、好ましくは２
０〜４５重量％、さらに好適には２５〜４０重量％であ
る。塩素含有量が１５重量％未満では難燃性が低下す
る。一方、５０重量％を超えると耐衝撃性が低下するの
で好ましくない。

【０００７】前記ポリエチレンは、エチレン単独または
エチレンとα−オレフィンを後記の触媒を用いて共重合
して得られるものである。α−オレフィンとしては、通
常炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のものが用いられ
る。具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１およびオクテン−１が
挙げられる。該α−オレフィンの共重合割合は、通常４
０重量％以下であり、２０重量％以下が好ましい。

【０００８】本発明におけるチタニウム含有コゲル触媒
は、シリカアルミナと酸化クロムおよびチタニウム化合
物とのコゲルからなる触媒である。かかるコゲル触媒
は、例えば、ケイ酸ナトリウムを硫酸などの酸性物質と
接触させてヒドロゲルを形成し、このヒドロゲルにチタ
ニウム化合物を加えて共沈殿させ、かくして形成された
ヒドロゲルを噴霧乾燥させてキセロゲルを形成し、次い
で焼成して触媒を形成し、該触媒に対し三酸化クロム換
算で０．１〜２０重量％のクロムを上記工程中または焼
成後の触媒に混合する方法により製造される。前記チタ
ニウム化合物としては、四塩化チタニウム、硫酸チタニ
ウムなどが使用される。これらの製造方法については、
例えば、特開昭５２−２７０８３号公報に詳しく記載さ
れている。

【０００９】また、本発明に用いるポリエチレンは、重
量平均分子量が１０万〜１８万であり、好適には１２万
〜１７万である。重量平均分子量が１０万未満では耐衝
撃性に劣る。一方、１８万を超えると流動性が不十分と
なる。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７〜１４、であり、好
適には８〜１２である。Ｍｗ／Ｍｎが７未満では流動性
が不十分である。一方、１４を超えると耐衝撃性が低下
するので好ましくない。

【００１０】本発明におけるスチレン系樹脂１００重量
部に対する塩素化ポリエチレンの配合量は１〜３０重量
部であり、好ましくは３〜２５重量部、さらに好ましく
は５〜２０重量部である。塩素化ポリエチレンの配合量
が１重量部未満では耐衝撃性が不十分となる。一方、３
０重量部を超えると曲げ弾性率が低下し実用上問題とな
る。

【００１１】また、本発明における（Ｃ）臭素系難燃剤
は、一般に樹脂の難燃剤として広く用いられている添加
剤である。該難燃剤の代表例としては、デカブロムジフ
ェニルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡ、臭素
含有エポキシ化合物と１，３，５−トリブロムフェノー
ルとの臭素含有反応生成物などが挙げられ、これらの難
燃剤は２種以上を混合して使用してもよい。

【００１２】本発明におけるスチレン系樹脂１００重量
部に対する臭素系難燃剤の配合割合は５〜３０重量部で
あり、好ましくは８〜２５重量部、さらに好ましくは１
０〜２５重量部である。臭素系難燃剤の配合量が５重量
部未満では難燃性が不十分となる。一方、３０重量部を
超えると機械的強度が低下するので好ましくない。

【００１３】さらに、本発明における（Ｄ）酸化アンチ
モンは、樹脂業界において前記難燃剤の難燃助剤として
広く用いられているものである。その代表例としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられ
る。本発明におけるスチレン系樹脂１００重量部に対す
る酸化アンチモンの配合割合は１〜２０重量部であり、
好ましくは２〜１８重量部、さらに好ましくは２〜１５
重量部である。酸化アンチモンの配合割合が１重量部未
満では臭素系難燃剤との相乗効果が期待できない。一
方、２０重量部を超えると機械的強度が低下するので好
ましくない。

【００１４】また、本発明の樹脂組成物には、所望によ
り慣用の各種添加剤、例えば安定剤、可塑剤、顔料、充
填剤などを添加することができる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、メルトフトーレート（以下「ＭＦＲ」と
いう）はＪＩＳＫ７２１０に準拠し、温度２００℃、
荷重５ｋｇの条件で測定した。アイゾット衝撃強度はＡ
ＳＴＭＤ２５６に準拠し、温度２３℃、ノッチ付きで
測定した。難燃性は米国ＵＬ９４法に準拠し、厚さ３ｍ
ｍの試験片を用いた。

【００１６】また、耐衝撃性スチレン系樹脂として、Ｍ
ＦＲが１３ｇ／１０分であるＨＩポリスチレンを用い
た。塩素化ポリエチレンとして、チタニウム含有コゲル
触媒の存在下にエチレンを重合して得られたＭｗが１４
万であり、かつＭｗ／Ｍｎ比が９であるポリエチレンを
塩素含有量３０．５重量％まで塩素化して得られるもの
（以下「ＣＰＥ１」という）、同様にしてＭｗが１７万
であり、かつＭｗ／Ｍｎ比が９であるポリエチレンを塩
素含有量３０．５重量％まで塩素化して得られるもの
（以下「ＣＰＥ２」という）を用いた。

【００１７】比較用として、フィリップス触媒を用いて
エチレンを重合して得られるＭｗが１４万であり、かつ
Ｍｗ／Ｍｎ比が７であるポリエチレンを塩素含有量３
０．５重量％まで塩素化して得られるもの（以下「ＣＰ
Ｅ３」という）およびチーグラー触媒を用いてエチレン
を重合して得られるＭｗが１４万であり、かつＭｗ／Ｍ
ｎ比が５であるポリエチレンを塩素含有量３０．５重量
％まで塩素化して得られるもの（以下「ＣＰＥ４」とい
う）を用いた。また、臭素系難燃剤として臭素含有エポ
キシ化合物と１，３，５−トリブロムフェノールとの臭
素含有反応生成物（大日本インキ社製、プラサームＥＣ
−１４）、および酸化アンチモンとして三酸化アンチモ
ンを用いた。

【００１８】実施例１〜２、比較例１〜３表１に種類および配合量が示されている耐衝撃性ポリス
チレン、塩素化ポリエチレン、臭素系難燃剤および酸化
アンチモンをヘンシェルミキサーにて混合し、３０ｍｍ
径の二軸押出機を用いて２００℃で混練しペレットにし
た。得られた各ペレットを８オンス射出成形機を用いて
試験片を作成した。各試験片についてＭＦＲ、アイゾッ
ト衝撃強度および難燃性を測定した。得られた結果を表
１に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【発明の効果】本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂組成物
は、流動性に優れ、かつ難燃性が良好であるので、家電
製品、ＯＡ機器、自動車部品などの分野に有用であり、
特に大型成形品に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 51/04 23:28）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メルトフローレートが１０ｇ／１
０分以上である耐衝撃性スチレン系樹脂１００重量
部、（Ｂ）チタニウム含有コゲル触媒の存在下、エチレン単
独またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンを
共重合して得られる下記(i) および(ii)の性状を有する
ポリエチレンを塩素化して得られる塩素含有量が１５〜
５０重量％である塩素化ポリエチレン１〜３０重量
部、 (i) 重量平均分子量１０万〜１８万 (ii)重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）７〜１４（Ｃ）臭素系難燃剤５〜３０重量部および（Ｄ）酸化アンチモン１〜２０重量部からなる耐衝撃性スチレン系樹脂組成物。