JPH07261323A - 写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料Info
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
ゼラチンを用いなくても、カールのバランスが良好で平
面性に優れ、取扱い性に優れた写真用支持体およびハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾性率
が次の関係式を満たすことを特徴とする写真用支持体。 ET ≧ 1.1×107 × (N/D3) ET:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) N :乳剤層の全膜厚 (単位:μm) D :支持体の膜厚 (単位:μm)
Description
ゲン化銀写真感光材料に関するものであり、より詳しく
は、カールのバランスが良好で平面性に優れ、取扱い性
に優れた写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。
扱いや携帯にも便利な小型カメラが実用化されている。
しかし、携帯の便利性や手軽さを考えると、より一層の
小型化が望まれる。小型化を追及するには、内臓される
写真フィルムの収納スペースのコンパクト化が不可欠で
ある。
をスプールに巻いた状態で内蔵されているので、そのス
ペースをコンパクト化して、なおかつ一定の撮影枚数
(例えば36枚撮り)を確保するためには、写真フィルム
自体の厚さを薄くする必要がある。特に、写真フィルム
の支持体の厚みは現行でも120〜125μm程度あり、その
上の感光層の厚み(20〜35μm程度)と比べてもかなり
厚いものであるので、この支持体の厚みを薄くすること
が、写真フィルム全体の厚みを薄くする上で最も有効な
手段と考えられる。
クフィルム支持体としては、トリアセテートセルロース
(以下、TACと略称されることがある。)などのトリ
アセテートフィルムが代表的であるが、TACフィルム
はもともと機械的強度が弱いので、現行よりも薄くした
ときに写真用支持体としては適切ではない。
X線フィルムや製版用フィルムに用いられてきており、
しかも機械的強度に優れているので、これを写真用支持
体に応用することにより、写真フィルムの厚さを薄くす
ることが考えられている。特に、特開平1-244446号公報
および特開平2-120857号公報等により、ポリエステルを
親水化する技術が開発され、巻ぐせを改良することが可
能になったことにより、近時、ポリエステル系樹脂を写
真用支持体に用いた、厚みの薄い写真用フィルムの開発
が行われるようになってきている。また、ポリエステル
系樹脂以外でも機械的強度のより優れたポリマーフィル
ムの開発が行われてきている。
用支持体に用いる場合、厚みの薄い写真フィルムが得ら
れるものの、乳剤層は湿度変化に対する収縮力が大き
く、支持体における一方の面に塗設した乳剤層の影響
で、写真フィルムがカールしてしまい、取り扱い性が悪
い、スリキズが発生する等の問題が生ずる。特に、ロー
ル状に巻かれた写真フィルムの場合は、前記カールがフ
ィルムの巾手方向に発生し、支持体を薄膜化した場合
は、取扱い性の悪化、スリキズの発生等の問題が顕著に
なる。
適性にすることが必要となり、その方法としてバック層
に乳剤層と同じようにゼラチンを用いる方法がとられて
きた。しかしながら、バック層にゼラチンを用いた場
合、ロール状に写真フィルムを巻いた場合、特に小型の
スプールに巻いた場合などには、乳剤層とバック層がく
っつく等の問題が発生する。また、バック層にゼラチン
を用いた場合には、シネ型自動現像機で処理した場合に
は、現像処理後にバック層にロール跡の汚れが発生する
等の問題点がある。
ルのバランスを保つためにバック層側にゼラチンを用い
なくても、カールのバランスが良好で平面性に優れ、取
扱い性に優れた写真用支持体およびハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。
記構成〜のいずれかにより達成される。
弾性率が次の関係式を満たすことを特徴とする写真用支
持体。
とエチレングリコールを主成分とするポリエステルから
なることを特徴とする上記項に記載の写真用支持体。
弾性率ETと、支持体の長手方向の弾性率EMが次の関係
式を満たすことを特徴とする上記または項に記載の
写真用支持体。
支持体の長手方向の弾性率EMが下記の関係式を満たす
ことを特徴とする上記〜項のいずれかに記載の写真
用支持体。
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
結果以下のことが明らかになった。一般に、写真フィル
ムの巾手方向は、カメラ内、処理機器内等では、押さえ
られて延ばされることがなくカールが発生し易く、搬送
時のスリキズ、ジャミング等の種々のトラブルを発生す
る。そこで、写真用支持体の巾手方向の弾性率を、乳剤
層の全膜厚、支持体膜厚できまる前記項に記載の関係
式を満たすように設定すれば、バッキング層のゼラチン
がなくても乳剤層との巾手方向のカールのバランスを良
好に保つことができる。すなわち、本発明の範囲内であ
れば、ポリエステル写真用支持体を用いた場合でも、バ
ッキング層にゼラチンを塗設しなくても巾手方向のカー
ルのバランスが良好に保たれるので、前述したバッキン
グ層にゼラチンを用いることで発生する種々の問題点も
回避できる。
内、処理機器内等で強制的に延ばされ平坦にされること
が多い。この場合、長手方向のカールは伸ばされると巾
手方向に転化し、巾手方向のカールを増加させるもう一
つの原因となる。この時、長手方向の弾性率を巾手方向
の弾性率より小さくすれば、この転化の割合が減少で
き、巾手方向のカールの低減に効果があることも明らか
となった。
は、前記項を満たすものであれば特に限定されない
が、好ましくは、50〜110μmである。支持体の厚みは、
カメラを小型化するための感光材料を収納するパトロー
ネ等の大きさ、その中に収納される撮影枚数(フィルム
の長さ)、支持体強度の限界を考慮し、小型化には支持
体の厚みは薄ければ薄いほどよいことはいうまでもない
が、支持体の物理的性質からみれば、50μmが下限であ
り、厚い方は、カメラの小型化と撮影枚数からみて110
μmが上限である。
同じく前記項に記載の関係式を満たすものであれば特
に限定されないが、好ましくは、5〜40μm、より好ま
しくは、10〜35μmである。
られる写真用支持体としては、一般に写真感光材料とし
て用いられる支持体は全て使用できる。たとえば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレ
ート等のようなポリエステル系支持体、トリアセテート
セルロース、セルロースアセテート-プロピオネートの
ようなセルロースエステル系支持体、などが挙げられ
る。その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、芳香族ポリイ
ミド、芳香族ポリアミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン等である。
てのポリエステルとしては、ジカルボン酸とジオールと
の繰り返し単位を主構成成分とするものを言い、好まし
くは芳香族二塩基酸とグリコールとの繰り返し単位を主
構成成分とするポリエステルを挙げることができる。
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、ジオールもしくはグリコールとしては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、p-キシレングリコー
ルなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコ
ールとを主構成成分とするポリエチレンテレフタレート
と2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを
主構成成分とするポリエチレン-2,6-ナフタレートが好
ましい。
なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が85モル
%以上、好ましくは90モル%以上の共重合体であっても
良いし、他のポリマーがブレンドされていても良い。
は、特に限定されないが、フィルム作製時の延伸性の観
点から、0.45〜0.80が好ましく、特に0.55〜0.70が好ま
しい。
スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成
分とし、ジカルボン酸とジオールとの繰り返し単位を主
構成成分とし、好ましくは芳香族二塩基酸とグリコール
を主構成成分とする共重合ポリエステルを挙げることが
できる。更に又、この発明においては、共重合ポリエス
テルとして、前記共重合ポリエステルと前記ポリエステ
ルとのブレンド物をも挙げることができる。
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、グリコールとしては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、p-キシレングリコールなどがある。共
重合ポリエステルとしては、なかでもテレフタル酸とエ
チレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレ
ンテレフタレートと2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレン
-2,6-ナフタレートが好ましい。
粘度としては、特に限定されないが、フィルム作製時の
延伸性の観点から、0.35〜0.75が好ましく、特に0.45〜
0.65が好ましい。
しての金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン
酸は、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、2-ナトリウム
スルホテレフタル酸、4-ナトリウムスルホテレフタル
酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸
もしくは下記化1で示されるエステル形成性誘導体、及
びこれらのナトリウムを他の金属例えばカリウム、リチ
ウムなどで置換した化合物を挙げることができる。
を損なわない範囲で共重合成分として、ポリアルキレン
グリコール類及び/又は飽和脂肪族ジカルボン酸を含有
しているのが好ましい。
は、ポリエチレングリコール,ポリテトラメチレングリ
コールやその誘導体などが用いられるが、このうち
(a)式で示されるポリエチレングリコールが好まし
く、分子量は特に限定されないが300〜20000が好まし
く、更に好ましくは600〜10000、特に1000〜5000のもの
が好ましく用いられる。
レングリコールの末端-Hを-CH2COOR(R:Hまたは炭素
数1〜10のアルキル基、n:正の整数)に置換した
(b)式で示されるようなポリエチレンオキシジカルボ
ン酸や、(c)式で示されるようなポリエーテルジカル
ボン酸(R′:炭素数2〜10のアルキレン基、n:正の
整数)などを用いても同様の効果が得られる。
特に限定されないが、300〜20000が好ましく、更に好ま
しくは600〜10000、特に1000〜5000のものが好ましく用
いられる。
そのエステル形成誘導体が好ましく、アジピン酸、セバ
シン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル、セバシン
酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン酸ジ
メチルである。
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。
ポリエステル層及び/または共重合ポリエステル層を含
有すると共に、層構造としては、これらの一層からなる
単層構造であっても、これらのいずれかが二層、三層、
四層などのように任意の数の層が積層された積層構造で
あっても良い。なお、本発明のフィルムを構成する
「層」は、厚み2μ以上であるものに限り、厚み2μ未
満の、例えば下引層などは、フィルムを構成する「層」
とはみなさない。
ムは、厚みを二等分する位置を中心として、その両側の
積層構造が互いに対称構造であってもよく、または、特
願平5-99649号公報等に記載されているような、厚みを
二等分する位置を中心として、その両側の積層構造が互
いに非対称であってもよく、巾手方向に支持体自身がバ
ック層側にカールしていても良い。
等に起因するフィルム長手方向のカールが、ロール状フ
ィルムを延ばした場合に、両端を強制的に押さえること
で、巾手方向のカールに転化し、巾手方向のカールを増
加させるという現象がみられる。よって、スリキズ等の
問題を改良するためには、長手方向の巻ぐせカールも低
減させることがより好ましい。
カールを低減させるために、特開昭51-16358号公報等に
記載があるように、ポリエステルフィルムを製膜後に、
ガラス転移温度以下の温度範囲において、0.1〜1500時
間の熱処理を行って巻ぐせカールを低減させても良い。
このように、巻ぐせカールを低減させるという効果にお
いては、ポリエステル系支持体のなかでも、ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールを主成分とするポリ
エステルが好ましく、より好ましくは、ポリエチレン-
2,6-ナフタレートを主成分とするポリエステルである。
ールの転化の割合を低減するためには、写真用支持体の
長手方向の弾性率を、巾手方向の弾性率より小さくする
ことが好ましい。より好ましくは、長手方向の弾性率に
対する巾手方向の弾性率の比を1.1以上に、更に好まし
くは、その比を1.2以上にすることである。ポリエステ
ル系支持体の場合は、長手方向と巾手方向の弾性率を変
化させるには、通常知られているように、長手方向と巾
手方向の製膜条件(延伸御温度、延伸倍率等)を適宜変
化させることで変化させ、コントロールすることができ
る。
設されるハロゲン化銀乳剤層、およびバック層との接着
力を増すために下引き層を有することが好ましい。
用いる下引き、ゼラチンのごとき親水性バインダーを用
いる下引き等がある。
性を付与しても良い。導電性を付与するには、下引き層
に吸湿性物質または導電性物質を含有させることによっ
て形成することができる。これら導電性を付与する物質
としては、例えば、界面活性剤、アニオン性導電性ポリ
マー、カチオン性導電性ポリマー、無機金属酸化物等を
挙げることができる。
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、ワイヤーバーコート法等により塗布すること
ができる。
2軸延伸製膜した後に塗設する方法か、あるいは、ポリ
エステル支持体をまず、縦または横方向に延伸した後に
下引き層を塗設し次いで横または縦方向に延伸する方法
でもよく、また、ポリエステル未延伸フィルムに下引き
層を塗設とた後に、2軸延伸製膜する方法等でもよい。
分を含有するハロゲン化銀乳剤を、ポリエステルフィル
ム支持体の一方または両方の面における表面に、直接ま
たは間接的に種々の方法により塗設することにより形成
することができる。
ルフィルム支持体上に直接に塗設されるか、あるいは他
の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド
層を介して塗設されることができ、さらにハロゲン化銀
乳剤層の上には、保護層としての親水性コロイド層を塗
設しても良い。また、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感
度、例えば高感度および低感度の各ハロゲン化銀乳剤層
に分けて塗設しても良い。この場合、各ハロゲン化銀乳
剤層の間に、中間層を設けても良い。すなわち、必要に
応じて親水性コロイドからなる中間層を設けても良い。
また、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層、
保護層、アンチハレーション層、バック層などの非感光
性親水性コロイド層を設けても良い。
としては、任意の組成のものを使用することができる。
例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もし
くは沃臭化銀等を挙げることができる。
ー、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤等のその他の成分を含有することができる。
しては、ディップコート、エアーナイフコート、カーテ
ンコート、エクストルージョンコート等種々の方法を用
いて、一層づつまたは多層同時に塗布することができ
る。
しては0.5〜30g/m2である。
剤層が形成されている面とは反対側の面に、単数または
複数の層に塗設することにより、形成することができ
る。
インダー)としては、従来使用されてきたゼラチンに代
わり、公知のポリマー素材である、熱可塑性樹脂、放射
線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂及び
これらの混合物を使用することができる。
酢酸ビニル共重合体,塩化ビニル樹脂,酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体,塩化ビニル-塩化ビニリデ
ン共重合体,塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体,
エチレン-ビニルアルコール共重合体,塩素化ポリ塩化
ビニル,エチレン-塩化ビニル共重合体,エチレン-酢酸
ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体,ニトロセルロース,セルロースアセテートプロピオ
ネート,セルロースアセテート,セルロースジアセテー
ト,セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロ
ース誘導体,マレイン酸および/またはアクリル酸共重
合体,アクリロニトリル-スチレン共重合体,塩素化ポ
リエチレン,アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-ス
チレン共重合体,メチルメタクリレート-ブタジエン-ス
チレン共重合体,アクリル樹脂,ポリビニルアセタール
樹脂,ポリビニルブチラール樹脂,ポリエステルポリウ
レタン樹脂,ポリエーテルポリウレタン樹脂,ポリカー
ボネートポリウレタン樹脂,ポリエステル樹脂,ポリエ
ーテル樹脂,ポリアミド樹脂,アミノ樹脂,スチレン-
ブタジエン樹脂,ブタジエン-アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂,シリコーン系樹脂,フッ素系樹脂など
を挙げることができる。
℃、好ましくは60℃〜200℃であるものであり、重量平
均分子量は10,000〜300,000であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、重量平均分子量が50,000〜200,000の
ものである。
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ,ウレタンアクリルタイプ,エーテルアクリルタ
イプ,エポキシアクリルタイプのものが挙げられる。
としては、フェノール樹脂,エポキシ樹脂,ポリウレタ
ン系硬化型樹脂,尿素樹脂,アルキッド樹脂,シリコー
ン系硬化型樹脂などが挙げられる。
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−CO
OM,−OH,−NR2,−NR3X,−SO3M,−OSO3M,−PO
3M2,−OPO3M(Mはそれぞれ水素,アルカリ金属,アン
モニウムを、Xはアミン塩を形成する酸を、Rはそれぞ
れ水素、アルキル基を表わす)が挙げられる。
性バインダーも使用することができる。
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャーNo.17643、
26頁および同No.18716、651頁に記載されている水溶性
ポリマー,セルロースエーテル,ラテックスポリマー,
水溶性ポリエステルを挙げることができる。
ルコール,アクリル酸系共重合体,無水マレイン酸共重
合体などが挙げられ、セルロースエーテルとしては、カ
ルボキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロー
スなどが挙げられ、ラテックスポリマーとしては、塩化
ビニル系共重合体,塩化ビニリデン系共重合体,アクリ
ル酸エステル系共重合体,酢酸ビニル系共重合体,ブタ
ジエン系共重合体などのラテックスが挙げられる。
における最外層にフッ素系アニオン性界面活性剤とフッ
素系カチオン性界面活性剤とを含有してもよい。
の成分として、マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜
剤、染料、増粘剤、ポリマーラテックス等のそれ自体公
知の化合物を含有することができる。
剤については、例えば、リサーチディスクロージャー
(Research Disclosure),17643号(1978)における、
XVI項、XII項、XI項およびX項にそれぞれ記載され
ている化合物を使用することができる。
は、通常、0.1〜15μmであり、好ましくは0.1〜10μmで
ある。また、バック層は2種以上で形成されていてもよ
い。
ることもできる。磁気記録層に用いられる磁性体微粉末
としては、金属磁性粉末、酸化鉄磁性粉末、Coドープ酸
化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリュウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
く、広く用いることができる。形状としては針状,米粒
状,球状,立方体状,板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状,板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ,比表面積ともにとくに
制限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えば、チタン,珪素,アルミニウムなどの元
素を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボ
ン酸,スルホン酸,硫酸エステル,ホスホン酸,燐酸エ
ステル,ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10
の範囲にあるのが好ましい。
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe,Co,Ni,Fe-Co,Fe-Ni,Co-N
i,Co-Fe-Niなど)であり、20重量%以下で他の成分(A
l,Si,S,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,R
h,Pd,Ag,Sn,Sb,B,Ba,Ta,W,Re,Au,Hg,P
b,P,La,Ce,Pr,Nd,Te,Biなど)を含むものが挙
げられる。また、上記強磁性金属分が少量の水酸化物、
または酸化物を含むものであってもよい。
化鉄が挙げられる。酸化鉄中において2価の鉄/3価の
鉄の比は特に制限されることなく用いることができる。
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ-Fe2O3の針状
粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が向
上する。
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域,青色領域の光透過率も高く
なければならない。
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
る。
処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリー
オブ ザ フォトグラフィク プロセス 第4版(The The
oryof The Photographic Process, Fourth Edition)第
291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ アメリカン
ケミカル ソサエテイ(Journal of the American Chemi
cal Society)第73巻の第3100頁(1951)に記載されて
いる、それ自体公知の現像剤を使用することができる。
本発明がこれに限定されるものではないことは言うまで
もない。
支持体に、下引き層を塗設した後に、バック層、乳剤層
を塗設して感光材料試料001〜012を作成した。
に8W/(m2・min)のコロナ放電処理を施し、乳剤層塗
布側に下引塗布液B−1を乾燥膜厚0.8μmになるように
塗布して下引層B−1を形成し、また支持体の他方の面
に下記下引塗布液B−2を乾燥膜厚0.8μmになるように
塗布して下引層B−2を形成した。
2・min)のコロナ放電を施し、下引層B−1の上には、
下記塗布液B−3を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し
て下引層B−3を形成し、下引層B−2の上には、下記
塗布液B−4が乾燥膜厚0.1μmになるように塗布して帯
電防止機能を持つ下引層B−4を形成した。
化第二スズ水和物230gと三酸化アンチモン23gをエタ
ノール3000mlに溶解し均一溶液を得た。
を、前記溶液のpHが3になるまで滴下し、コロイド状
酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈殿を得た。得られ
た共沈殿を50℃に24時間放置し赤褐色のコロイド状沈殿
を遠心分離により分離した。蒸留水にて沈殿を何度も水
洗し、過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコ
ロイド状沈殿200gを水1500mlに再分散し、800℃に加熱
した焼成濾に噴霧し、平均粒径0.2μの酸化スズの粉末
を得た。
有抵抗1×102Ω・cmであった。この粉末400gと水600m
lの混合液をpH7.0に調整し、撹拌機及びサンドミルで
分散液Aを調製した。
電を施し、下記塗布液〈バック層−第1層〉を乾燥硬膜
1μmになるように塗布した。
ディゾルバーで混和し、その後サンドミルで分散し、分
散液とした。
液〈バック層−第2層〉を10ml/m2になるように塗布し
た。
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。
量の表示は特に記載のない限り1m2当たりの量で示した
ものである。
して示した。
た。
(沃臭化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
g7.8,pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。
下記組成の溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−1)
とを1:1の流量比を保ちながら、加速された流量(終
了時の流量が初期流量の3.6倍)で86分かけて添加し
た。
て、pAg10.1,pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S
−2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の
流量が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH
及びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。
広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。
の方法で、種結晶の平均粒径,温度,pAg,pH,流量,
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム,塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1.3,3a,7-テトラザインデン,1-フェニル-5-メル
カプトテトラゾールを加えた。
−1,SU−2,粘度調製剤,硬膜剤H−1,H−2,
安定剤ST−1,カブリ防止剤AF−1,AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの),染
料AI−1,AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2)を含有する。
下に示す。)
行い、これらの結果を表1ならびに図1、2に示した。
1〜012について、23℃、55%RHの条件下で24時間静置し
て調湿した後、マイクロメーターを用いて、感光材料試
料の膜厚を測定した。ついで、ハロゲン化銀乳剤層を、
パンクレアチン、または次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
使用して剥離した後に、同じく23℃、55%RHの条件下で
24時間静置して調湿した後にマイクロメーターを用い
て、乳剤層剥離後の感光材料試料の膜厚を測定した。以
上の値をもとに、以下の関係から乳剤層の全膜厚を求め
た。
−(乳剤層剥離後の感光材料試料の膜厚) 《感光材料のカール度の評価方法》感光材料試料001〜0
12について、フィルムの巾手方向に35mm、長手方向に2
〜3mmの幅で切断作成した。それぞれを、23℃、20%RH
の環境下に72時間調湿した後に、同じ環境下で巾方向の
カール度を測定した。結果を図2に示す。カール度を
1/R(単位m-1)で表した。このRは、カールした感
光材料の曲率半径を表し、単位はm(メートル)であ
る。符号は、乳剤層側にカールしている場合を+(プラ
ス)、バック層側にカールしている場合を−(マイナ
ス)で表示した。感光材料のカール度としては、+20〜
−10m-1の範囲にあることが好ましい。カール度が+20
m-1を越えると、バック層側が極端に凸になるため、カ
メラ内、プリントの作業時等においてバック層側にスリ
キズが発生しやすく問題がある。また、逆にカール度が
−10m-1を越えた場合は、乳剤層側が凸になるために、
乳剤層にスリキズ、プレッシャーかぶり等が発生しやす
く問題がある。
を135サイズ36駒相当の撮影長さに切断してカメラに装
填した。23℃−20%RH、の環境下で1日調湿した後に撮
影し、現像後のプリントに発生したスリキズ等の発生に
ついて評価した。
の関係を図示した図2に支持体の膜厚と感光材料のカー
ル度との関係を図示した以上、表1、図1、図2の結果
から、本発明の関係式を満たす(図1中斜線の範囲)場
合は、図2に示すように、写真感光材料のカールの大き
さも+20〜−10m-1の好ましい範囲内にあり、また、表
1に示すようにズリキズの発生も防止されることがわか
る。
て、支持体の膜厚を変え、さらに、乳剤層の組成比率は
変化させずに、全体の付き量を少なくして、塗設後の全
乳剤層膜厚を15μとした以外は、実施例1と同様にして
感光材料試料013〜022を作成し、評価を行った。結果を
以下に示す。
の関係を図示した図4に支持体の膜厚と感光材料のカー
ル度との関係を図示した以上、表2、図3、図4の結果
から、乳剤層の全膜厚が変化した場合でも、本発明の関
係式を満たす(図3中、斜線の範囲)場合は、図4に示
すように、写真感光材料のカールの大きさも+20〜−10
m-1の好ましい範囲内にあり、また、表2に示すように
ズリキズの発生も防止されることがわかる。また、全乳
剤層の膜厚を25μとして前記と同様の評価を行った。本
発明の関係式を満たす場合は、カールのバランスも良好
で、スリキズの発生も防止される結果が得られた。
て作成した、感光材料試料001〜012について、以下のよ
うに強制的に巻ぐせカールをつけて評価を行った。
料001〜012を12cm(長手方向)×35mm(幅手方向)に切
断し、23℃−55%RHの条件下で1日調湿した後、直径が
7.8mmの巻芯に感光層が巻内となるようにこれを巻き、8
0℃、20%RHの条件下で3時間かけて熱処理を行った。
を135サイズ36駒相当の撮影長さに切断してカートリッ
ジに収納した。感光材料試料をカートリッジに収納した
状態で、80℃、20%RHの条件下で3時間かけて熱処理を
行った後、カメラに装填した。23℃、20%RHの環境下で
1日調湿した後に撮影し、現像後のプリントに発生した
スリキズ等の発生について評価した。
向カール)を強制的につけた場合でも、本発明の関係式
を満たす場合は、スリキズの発生が防止されていること
がわかる。特に、ポリエチレン-2,6-ナフタレート支持
体を用いた場合に効果があることがわかる。
成したポリエチレン-2,6-ナフタレート支持体の製膜条
件を変化して、表4に示すように、長手方向の弾性率を
変化させた。実施例12〜17と同様にして評価した結果を
表4に示す。
手方向の弾性率より小さくした場合において、感光材料
の巾手カール度はより低減され、スリキズの発生も防止
されていることがわかる。より好ましくは、長手方向に
対する、巾手方向の弾性率の比が1.1以上、更に好まし
くは、1.2以上である。
つためにバック層側にゼラチンを用いなくても、カール
のバランスが良好で平面性に優れ、取扱い性に優れた写
真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができる。
す図である。
示す図である。
す図である。
示す図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾
性率が次の関係式を満たすことを特徴とする写真用支持
体。 ET ≧ 1.1×107 × (N/D3) ET:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) N :乳剤層の全膜厚 (単位:μm) D :支持体の膜厚 (単位:μm) - 【請求項2】 ポリマーフィルム支持体がナフタレンジ
カルボン酸とエチレングリコールを主成分とするポリエ
ステルからなることを特徴とする請求項1に記載の写真
用支持体。 - 【請求項3】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾
性率ETと、支持体の長手方向の弾性率EMが次の関係式
を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の写
真用支持体。 ET > EM ET:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) EM:支持体の長手方向の弾性率(単位:kg/mm2) - 【請求項4】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾
性率ETと、支持体の長手方向の弾性率EMが下記の関係
式を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに
記載の写真用支持体。 ET/EM>1.1 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の写真用
支持体を用いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6056096A JPH07261323A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | 写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6056096A JPH07261323A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | 写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07261323A true JPH07261323A (ja) | 1995-10-13 |
Family
ID=13017585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6056096A Pending JPH07261323A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | 写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07261323A (ja) |
-
1994
- 1994-03-25 JP JP6056096A patent/JPH07261323A/ja active Pending
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