JPH07306490A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 画像の再現性、超硬調性を改良した製版用ハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその画像形成方法の提供。 【構成】 (1)画像を形成するハロゲン化銀乳剤層の銀
／バインダー比率が0.7以上1.3以下で、かつ保護層の厚
みが0.6μm以上2.0μm以下で、該ハロゲン化銀写真感光
材料構成層中に、ヒドラジン誘導体からなる造核剤と造
核促進剤の少なくとも１種を含有する。(2)画像を形成
するハロゲン化銀乳剤層の銀／バインダー比率が0.7以
上1.3以下で、かつ保護層の厚みが0.6μm以上2.0μm以
下で、該ハロゲン化銀写真感光材料構成層中に、ピリジ
ニウム塩誘導体からなる造核剤の少なくとも１種を含有
する。(3)感光材料を感光させる光源の半値幅が30nm以
上の広がりをもった光源である(1)項又は(2)項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは造核剤としてヒドラジン誘導体と造
核促進剤を用いた感光材料又はピリジニウム塩誘導体を
造核剤として用いた感光材料において、製版用としての
画像の再現性、超硬調性を向上、改良したハロゲン化銀
写真感光材料およびその画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、高コントラストの写真画像を
得るためにリス型ハロゲン化銀写真感光材料がよく知ら
れているが、原理的に亜硫酸濃度を高くできないため
に、空気酸化に対して非常に不安定であるという欠点を
有していた。

【０００３】このためリス方式に代わる新しい画像形成
システムとして、例えば米国特許4,166,742号、同4,16
8,977号、同4,221,857号、同4,224,401号、同4,311,781
号などで開示されているような特定のヒドラジン誘導体
を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、亜
硫酸イオンを0.15モル／リットル以上含み、pＨが11.0
〜12.3の比較的保存安定性のよい現像液で処理して、γ
（ガンマ）が10を越える超硬調のネガ画像を形成するシ
ステムが提案されている。

【０００４】しかしながら、該システムではヒドラジン
誘導体による著しい造核作用のために、未露光部にまで
造核作用がおよんで画像が拡大するために忠実な画像再
現が出来ないと言う欠点があった。

【０００５】さらに該システムでは、現像液のpＨが11.
0〜12.3と比較的高いためリス方式よりは安定とはい
え、やはり空気酸化の影響を受け易く、現像液の保存性
が十分ではなかった。そのためpＨを11.0以下の現像液
でも硬調化する高活性なヒドラジン誘導体と造核反応を
促進する化合物（造核促進剤）を感光材料中に添加する
方法が知られている。このような高活性なヒドラジン誘
導体としては例えば欧州特許0333435号、米国特許4,98
8,604号、同4,994,346号、特開昭63-234244、特開昭63-
249838号などに開示されている。また造核促進剤として
は例えば特開昭60-140340、同63-124045号、同63-13314
5号、米国特許4,975,354号、同4,963,956号などに開示
されている。

【０００６】しかしこれらの高活性なヒドラジン誘導体
又は造核促進剤を用いた場合、造核作用が従来のシステ
ムに比べて大きいために忠実な画像再現性としては従来
のシステムに較べて劣っていた。そのため例えば線画撮
影工程における網写真の拡大（目伸し）、縮小（目縮
め）などの品質、明ゴ再現性、返し工程における抜き文
字品質、或いはスキャナー工程で近年注目されている40
0線／インチを越える高精細出力やFMスクリーン方式の
ように微小なDotで出力される方式では特に厳しい品質
が要求される。そのため従来システムに較べ画像再現上
にて十分とは言えなかった。

【０００７】またヒドラジン誘導体以外の造核剤として
例えば特開平1-217339号、特開平5-53231号などに開示
されているピリジニウム塩誘導体を用いる方法が知られ
ているが、この画像形成システムにおいてもヒドラジン
誘導体を用いた場合と同様に画像再現上で不十分であっ
て、更なる改良が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、造核剤としてヒドラジン誘導体と造核促進剤を用い
た感光材料、又はピリジニウム塩誘導体を造核剤として
用いた感光材料において、画像の再現性を向上させた超
硬調なハロゲン化銀写真感光材料及びその画像形成方法
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明により解決された。

【００１０】(1)支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、画像形成を目的としたハロゲン化銀乳剤層の銀／バ
インダー比率が0.7以上1.3以下であり、かつ該乳剤層上
に塗布された保護層の厚みが0.6μm以上2.0μm以下で、
該ハロゲン化銀写真感光材料構成層の少なくとも１層中
に、ヒドラジン誘導体からなる造核剤と造核促進剤の少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１１】(2)支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、画像形成を目的としたハロゲン化銀乳剤層の銀／バ
インダー比率が0.7以上1.3以下であり、かつ該乳剤層上
に塗布された保護層の厚みが0.6μm以上2.0μm以下で、
該ハロゲン化銀写真感光材料構成層の少なくとも１層中
に、ピリジニウム塩誘導体からなる造核剤の少なくとも
１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１２】(3)感光材料を感光させる光源の半値幅が3
0nm以上の広がりをもった光源であることを特徴とする
(1)又は(2)記載のハロゲン化銀写真感光材料の画像形成
方法。

【００１３】以下、本発明を詳述する。

【００１４】本発明で言う画像形成を目的としたハロゲ
ン化銀乳剤層とは、後述する本発明に係る感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を指す。また本発明で言う銀／バインダー
比率とは、単位面積当たりの銀原子の重量をバインダー
の重量で割ったものを指し、バインダーとは乳剤層に含
まれるハロゲン化銀粒子以外の固形分のことで、具体的
にはゼラチン、ラテックス、その他乳剤層中に含まれる
各種添加剤の固形分の総和を表す。この銀／バインダー
比率が0.7以上1.3以下であることが好ましく、特に0.8
〜1.2であることがより好ましい。

【００１５】また画像を形成する該乳剤層上に塗布され
る保護層とは、実質的な感光度を有しない親水性コロイ
ド層であって、感光性乳剤層の保護を目的として通常は
再表面層に設層されるものである。本発明者の検討によ
れば、この保護層の膜厚と画像形成する乳剤層の銀／バ
インダー比率が画像再現性に大きな影響を及ぼすことは
驚くべきことであった。この効果は特にレーザー光の様
な単色性に優れた光源よりも連続した波長を持つ光源で
ある場合にこの効果が著しいことが分かった。

【００１６】本発明においては光源として例えばＸｅ光
源、ヨーソ光源、クオーツ光源、水銀灯などを用い、該
光源の半値幅が30nm以上、好ましくは50nm以上の広がり
を持った光源により画像を形成する場合に本発明の効果
を良好に奏するものである。

【００１７】本発明に係る感光材料は乳剤層、保護層は
それぞれ単層でもよいし、２層以上からなる重層でもよ
い。重層の場合には間に中間層などを設けてもよい。乳
剤層が２層以上である場合、本発明の銀／バインダー比
率は実質的に画像形成に寄与する乳剤層の少なくとも１
層が本発明の範囲内である銀／バインダー比率であるこ
とが必要で、全層で本発明の条件を満たしていることが
特に好ましい。

【００１８】乳剤層が２層以上ある場合、保護層は最上
層の乳剤層からの厚さを示す。なお非感光性層で実質的
に画像形成に寄与しない乳剤層を各種の目的で塗設する
ことができる。

【００１９】次に本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料構成層の少なくとも１層中には、ヒドラジン誘導体か
らなる造核剤と造核促進剤の少なくとも１種またはピリ
ジニウム塩誘導体が含有される。

【００２０】ここで言うハロゲン化銀写真感光材料構成
層とは、例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、実質的な感
光度を有しないハロゲン化銀乳剤層、中間層、下塗り
層、保護層或いは帯電防止層などが挙げられ、ハロゲン
化銀写真感光材料を構成する親水性層の全てを指す。好
ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層とそれに隣接した保
護層の少なくとも１層に含有させることが好ましい。

【００２１】次に本発明に好ましく用いられるヒドラジ
ン化合物としては下記一般式〔Ｈ〕で表わすことができ
る。

【００２２】

【化１】

【００２３】式中、Ａ₀は脂肪族基、芳香族基又は複素
環基を表す。Ａ₀で表される脂肪族基は好ましくは炭素
数１〜30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、分岐
又は環状のアルキル基が好ましい。具体例としては例え
ばメチル、エチル、t-ブチル、オクチル、シクロヘキシ
ル、ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置
換基（例えばアリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、スルホキシ、スルホンア
ミド、スルファモイル、アシルアミノ、ウレイド基等）
で置換されていてもよい。

【００２４】Ａ₀で表される芳香族基は、単環又は縮合
環のアリール基が好ましく例えばベンゼン環又はナフタ
レン環などが挙げられる。Ａ₀で表される複素環基とし
ては、単環又は縮合環で窒素、硫黄、酸素原子から選ば
れる少なくとも一つのヘテロ原子を含む複素環が好まし
く、例えばピロリジン、イミダゾール、テトラヒドロフ
ラン、モルホリン、ピリジン、ピリミジン、キノリン、
チアゾール、ベンゾチアゾール、チオフェン、フラン環
などが挙げられる。Ａ₀として特に好ましいものはアリ
ール基及び複素環基である。Ａ₀の芳香族基及び複素環
基は置換基を有していてもよい。特に好ましい基として
は、pKa７以上11以下の酸性基を有する置換基で具体的
にはスルホンアミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基
などが挙げられる。

【００２５】又、Ａ₀は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着
促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基
としてはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用さ
れるバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数
８以上の写真的に不活性である例えばアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、
フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などが挙げられ
る。

【００２６】ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基など
が挙げられる。

【００２７】Ｂ₀はブロッキング基を表し、好ましくは
−Ｇ₀−Ｄ₀基である。

【００２８】Ｇ₀は−CO−基、−COCO−基、−CS−基、
−C(＝NG₁D₁)−基、−SO−基、−ＳＯ_２−基または−Ｐ
（Ｏ）（Ｇ_１Ｄ_１）−基を表す。G₁は単なる結合手、−
O−基、−S−基または-N(D₁)-基を表す。D₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基または水素原子を表し、分子内
に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても
異なってもよい。

【００２９】Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基を表す。好ましいＧ₀と
しては−CO−基、−COCO−基で特に好ましくは−COCO−
基が挙げられる。好ましいＤ₀としては水素原子、アル
コキシ基、アミノ基などが挙げられる。

【００３０】Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子、又は一方が水
素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロアセ
チル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エト
キザリル等）を表す。

【００３１】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】次に本発明に用いられるピリジニウム塩誘
導体は下記一般式〔Pa〕、〔Pb〕又は〔Pc〕で表され
る。

【００３８】

【化７】

【００３９】式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵は、含
窒素ヘテロ環を完成させるための非金属原子群を表し、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよく、ベ
ンゼン環は縮合してもかまわない。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴
及びＡ⁵で構成されるヘテロ環は置換基を有してもよ
く、それぞれ同一で異なっていてもよい。置換基として
は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
ホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミド基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、ウレイド基、アミノ基、スルホンアミド基、
スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基を表す。好ましい例とし
てはＡ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵は５〜６員環（例え
ば、ピリジン、イミダゾール、チオゾール、オキサゾー
ル、ピラジン、ピリミジン環など）を挙げることができ
更に好ましい例としてピリジン環を挙げることができ
る。

【００４０】Ｂ_Pは２価の連結基を表し、２価の連結基と
はアルキレン、アリーレン、アルケニレン、−SO₂−、
−SO−、−O−、−S−、−CO−、−N(R⁶)−、（R⁶はア
ルキル基、アリール基、水素原子を表す）を単独又は組
合せて構成されるものを表す。好ましい例としては、Ｂ
_pはアルキレン、アルケニレン、アルキレンオキシドを
挙げることができる。

【００４１】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁵は、炭素数１以上20以下
の飽和および不飽和のアルキル基を表す。Ｒ¹、Ｒ²は同
一でも異なっていてもよい。置換基としてはＡ¹、Ａ²、
Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵の置換基として挙げた基と同義であ
る。

【００４２】好ましい例としてはＲ¹、Ｒ²及びＲ⁵はそ
れぞれ炭素数４〜10のアルキル基を表す。更に好ましい
例として置換或いは非置換のアリール基、置換アルキル
基を表す。Ｘ_pは分子全体の電荷を均衡さすに必要な対
イオンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、p-トルエンスルホナ
ート、オキザラートを表す。ｎ_pは分子全体の電荷を均
衡さすに必要な対イオンの数を表し、分子内塩の場合に
はｎ_pは０である。下記に具体的化合物例を示す。

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】本発明ではヒドラジン及びピリジニウム化
合物による硬調化を効果的に促進するために、下記一般
式〔Ｎａ〕又は〔Ｎｂ〕で表される造核促進剤を用いる
ことが好ましい。

【００４９】

【化１３】

【００５０】一般式〔Na〕において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃
は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で環を形成する
ことができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化合
物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又はハ
ロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を
有するためには分子量100以上の化合物が好ましく、分
子量300以上が特に好ましい。又、好ましい吸着基とし
ては複素環、メルカプト基、チオエーテル基、チオン
基、チオウレア基などが挙げられる。

【００５１】以下にこれら造核促進剤〔Na〕の具体的化
合物例を挙げる。

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】一般式〔Nb〕においてArは置換又は無置換
の芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ₁₄は水素原子、アル
キル基、アルキニル基、アリール基を表すがArとＲ₁₄は
連結基で連結されて環を形成してもよい。これらの化合
物は分子内に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着基を有す
るものが好ましい。好ましい耐拡散性を持たせるための
分子量は120以上が好ましく、特に好ましくは300以上で
ある。又、好ましいハロゲン化銀吸着基としては一般式
〔Ｈ〕で表される化合物のハロゲン化銀吸着基と同義の
基が挙げられる。

【００５６】一般式〔Ｎｂ〕の具体的化合物例としては
以下に示すものが挙げられる。

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】本発明においては分子量が500以下の造核
促進剤を用いた場合、本発明の効果が大きかった。本発
明に用いられるヒドラジン誘導体又はピリジニウム塩誘
導体及び造核促進剤は、ハロゲン化銀乳剤層側の層なら
ばどの層に用いてもよく、好ましくはハロゲン化銀乳剤
層又はその隣接層に用いることが好ましい。

【００６０】また添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハ
ロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類などにより
最適量は一様ではないが、一般的にはハロゲン化銀１モ
ル当たり10^-6モル〜10^-1モルの範囲が好ましく、特に10
^-5モル〜10^-2モルの範囲が好ましい。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
使用されるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン組成は特に制
限はないが、好ましくは塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.7μm以下で
あることが好ましく、特に0.5μm〜0.1μmが好ましい。
ここで言う平均粒径とは、粒子が球状又は球に近似でき
る粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体で
ある場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。
平均粒径を求める方法の詳細についてはC.E.K.Mees&T.
H.James著.The theory of the photographic process.
第3版.36〜43頁(1966年.Macmillan社刊)を参照すること
ができる。

【００６２】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、14面体状、正八面体状その他
いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が
好ましく、特に平均粒子サイズの±40％の粒子サイズ域
内に全粒子数の90％、望ましくは95％が入るような、い
わゆる単分散乳剤が好ましい。可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

【００６３】ハロゲン化銀乳剤は粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、い
わゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いること
ができ、この方法によれば結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させる過程の少な
くとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、或いはこれらの元
素を含む錯塩を添加することが好ましい。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、Research Disclosure(RD)17643.22〜23頁(1978年
12月)に記載された方法を参考にすることができる。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されても、さ
れなくともよい。化学増感の方法としては硫黄増感、還
元増感及び貴金属増感法が知られており、これらの何れ
をも単独で用いても又併用してもよい。硫黄増感剤とし
てはゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄
化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン
類、ポリスルフィド化合物等を用いることができる。

【００６７】貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので、金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、例えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩
を含有しても差支えない。還元増感剤としては第一錫
塩、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、アスコルビン酸などを用いることができる。

【００６８】本発明の感光材料には感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。即ちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に1-フェニル-5
-メルカプトテトラゾール）等；メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類；例えばオキサゾリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばト
リアザインデン類、テトラザインデン類（特に4-ヒドロ
キシ置換-1,3,3a,7-テトラザインデン類）、ペンタザイ
ンデン類等；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブリ防
止剤又は安定剤として知られた多くの化合物を添加する
ことができる。

【００６９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層及び保護
層には無機又は有機の硬膜剤を含有していてもよい。例
えばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド等）、N-メチロール化合物（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン
誘導体（2,3-ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル
化合物（1,3,5-トリアクリロイル-ヘキサヒドロ-s-トリ
アジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、N,
N′-メチレンビス-〔β-(ビニルスルホニル)プロピオン
アミド〕等）、活性ハロゲン化合物（2,4-ジクロロ-6-
ヒドロキシ-s-トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、フェノキシムコクロル酸等）イソオキサゾ
ール類、ジアルデヒド澱粉、2-クロロ-6-ヒドロキシト
リアジニル化ゼラチン等を単独又は組み合わせて用いる
ことができる。

【００７０】本発明に係る感光性乳剤層、保護層その他
の非感光性の親水性コロイド層には、塗布性、帯電防止
性、滑り性、乳化分散性、接着防止性及び写真特性など
の改良の目的で種々の界面活性剤を用いてもよい。

【００７１】写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ナトリ
ウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ-N-ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合成親水性高分子物質を用いることができる。

【００７２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

【００７３】本発明の感光材料には、寸度安定性の改良
などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、
又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β-不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

【００７４】ハロゲン化銀乳剤は各種の分光増感色素に
よって分光増感されていることが好ましい。好ましい増
感色素としては(RD)17643.23〜24頁(1978年12月)及び(R
D)34685(1993年)記載のものを用いることができる。

【００７５】本発明に係る感光材料にはその他の種々の
添加剤が用いられる。例えば減感剤、可塑剤、滑り剤、
現像促進剤、オイル、染料などでこれらは(RD)17643.23
〜31頁に記載されたものを用いることができる。

【００７６】本発明に係る感光材料の乳剤層、保護層は
それぞれ単層でもよいし２層以上からなる重層でもよ
い。重層の場合には間に中間層などを設けてもよい。

【００７７】乳剤層その他の層は感光材料に通常用いら
れる可撓性支持体の片面又は両面に塗布される。可撓性
支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸
セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
トの合成高分子から成るフィルム等である。

【００７８】本発明において用いることのできる現像主
薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロ
キノン、クロルハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、2,3-ジクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、2,5-ジメチルハイド
ロキノン等）、3-ピラゾリドン類（例えば1-フェニル-3
-ピラゾリドン、1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4-メ
チル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピ
ラゾリドン、1-フェニル-4-エチル-3-ピラゾリドン、1-
フェニル-5-メチル-3-ピラゾリドン等）、アミノフェノ
ール類（例えばo-アミノフェノール、p-アミノフェノー
ル、N-メチル-o-アミノフェノール、N-メチル-p-アミノ
フェノール、2,4-ジアミノフェノール等）、ピロガロー
ル、アスコルビン酸、1-アリール-3-ピラゾリン類（例
えば1-(p-ヒドロキシフェニル)-3-アミノピラゾリン、1
-(p-メチルアミノフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p
-アミノフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-アミノ-N
-メチルフェニル)-3-アミノピラゾリン等）などを、単
独もしくは組み合わせて使用することができるが、3-ピ
ラゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ、又
はアミノフェノール類とジヒドロキシベンゼン類との組
合せ或いは3-ピラゾリドン類とアスコルビン酸との組合
せ、アミノフェノール類とアスコルビン酸との組合せで
使用することが好ましい。現像主薬は、通常0.01〜1.4
モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。

【００７９】銀スラッジ防止剤としては特公昭62-4702
号、特開平3-51844号、同4-26838号、同4-362942号、同
1-319031号等に記載の化合物が挙げられる。また保恒剤
として用いる亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、
メタ重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は0.25モ
ル／リットル以上が好ましい。特に好ましくは0.4モル
／リットル以上である。

【００８０】現像液には、その他必要によりアルカリ剤
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、pＨ緩衝剤
（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞
酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポリエ
チレングリコール類、それらのエステル、アルカノール
アミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含
む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、
界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四
酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ
燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許2,304,025
号、特公昭47-45541号に記載の化合物等）、硬膜剤（例
えばグルタルアルデヒド又はその重亜硫酸塩付加物
等）、あるいは消泡剤などを添加することができる。現
像液のpＨは9.5〜10.5に調整されることが好ましい。

【００８１】本発明の感光材料は現像処理の特殊な形式
として、現像主薬を感光材料中、例えば乳剤層中に含
み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わ
せるアクチベータ処理液に用いてもよい。このような現
像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み
合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用
されることが多く、そのような処理液に適用も可能であ
る。

【００８２】本発明の感光材料を現像処理するときの定
着液としては、一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着液は一般に定着剤とその他から成る水
溶液であり、pＨは通常3.8〜5.8である。定着剤として
は、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸
アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム
等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定銀錯塩を生成し得
る有機硫黄化合物で定着剤として知られているものを用
いることができる。定着液には硬膜剤として作用する水
溶性アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明礬などを加えることができる。定着
液には所望により、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、pＨ緩衡剤（例えば酢酸）、pＨ調整剤（例えば硫
酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含むこ
とができる。

【００８３】現像液は固定成分の混合物でも、グリコー
ルやアミンを含む有機性水溶液でも、粘度の高い半練り
状態の粘稠液体でもよい。又、使用時に希釈して用いて
もよいし、あるいはそのまま用いてもよい。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
処理に際して、現像温度を20〜30℃の通常の温度範囲に
設定することもできるし、30〜40℃の高温処理の範囲に
設定することもできる。

【００８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、自
動現像機を用いて処理されることが好ましい。その際に
感光材料の面積に比例した一定量の現像液を補充しなが
ら処理される。その現像補充量は、廃液量を少なくする
ために１m²当たり300ml以下が好ましく特に好ましくは
１m²当たり75〜200mlである。

【００８６】現像時間は、短縮の要望から自動現像機を
用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿入さ
れてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間（Dr
y toDry）が20〜60秒であることが好ましい。ここでい
う全処理時間とは、黒白感光材料を処理するのに必要な
全工程時間を含み、具体的には処理に必要な、例えば現
像、定着、漂白、水洗、安定化処理、乾燥等の工程の時
間を全て含んだ時間、つまりDry to Dryの時間である。
更に好ましくは全処理時間（Dry to Dry）が30〜60秒で
ある。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を具体的に
例証する。

【００８８】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤の調製）塩化銀70モル％、臭化銀30
モル％のハロゲン化銀組成になるように硝酸銀水溶液及
びNaCl、KBrの混合水溶液をコントロールドダブルジェ
ット法で混合してハロゲン化銀粒子を成長させた。此の
際混合は36℃、pAg7.8、pＨ3.0の条件下で行い、粒子形
成中にNa₃RhCl₆を銀１モル当たり２×10^-7モル添加し
た。混合終了後、下記のＳ−１を銀１モル当たり80mg加
えた。その後フェニルイソシアネートで処理した変性ゼ
ラチンにより脱塩を行い、下記化合物〔Ａ〕〔Ｂ〕
〔Ｃ〕の混合物からなる殺菌剤とオセインゼラチンを添
加し、再分散した。得られた乳剤は平均粒径0.2μm、変
動係数10％の立方体粒子からなる乳剤であった。このよ
うにして得られた乳剤に銀１モル当たり4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを60mg加え、さら
に銀１モル当たり５mgの塩化金酸と0.5mgの硫黄華を加
えpＨ5.8、pAg6.5の条件で60℃、80分間化学熟成を行っ
た。熟成終了後4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テト
ラザインデンを銀１モル当たり900mg加え、さらにKI300
mg、Ｓ−２ 350mlを加えた。

【００８９】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に厚さ0.1μmの下塗層（特開昭59-19941号の実施例１参
照）を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタートフ
ィルムの一方の下塗層上に、下記処方（１）のハロゲン
化銀乳剤層を銀量が3.3ｇ／m²になるように塗設し、さ
らにその上に下記処方（２）の保護層を塗布した。な
お、保護層の膜厚及び乳剤層の銀／バインダー比率はゼ
ラチン量を変化させることで調節した。保護層の膜厚は
6000倍でＳＥＭ写真を撮り実測した。また反対側のもう
一方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング
層をゼラチン量が3.1ｇ／m²になる様に塗設し、さらに
その上に下記処方（４）の保護層をゼラチン量が１ｇ／
m²になる様に塗設して試料を得た。

【００９０】 処方（１）〔ハロゲン化銀乳剤層組成〕 ゼラチン 表１に記載の量 ハロゲン化銀乳剤 銀量 3.3ｇ／m² カブリ防止剤：4-メルカプト安息香酸 2mg／m² ：5-ニトロインダゾール 10mg／m² 造核剤：表１の化合物 ３×10^-5モル／ｍ^２ 造核促進剤：表１の化合物
１×10^-4モル／m² ポリマーラテックス１ 0.7ｇ／m² コロイダルシリカ 0.5ｇ／m² 化合物Ｋ 45mg／m² 水溶性ポリマーＶ−１ 20mg／m² 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m² ：スルホコハク酸ナトリウム イソペンチルノルマルデシルエステル 8mg／m² 処方（２）〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン 表１に記載の量 ポリマーラテックス２ 0.3ｇ／m² マット剤：平均粒径3.5μmのシリカ 20mg／m² 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウム ジ(2-エチルヘキシル)エステル 10mg／m² 界面活性剤Ｆ−１ 2mg／m² 促進剤：ハイドロキノン 50mg／m² ：1-フェニル-4-ヒドロキシメチル -4′-メチル-3-ピラゾリドン 5mg／m² 硬膜剤：ホルマリン 30mg／ｍ^２

【００９１】

【化１９】

【００９２】

【化２０】

【００９３】処方（３）〔バッキング層組成〕

【００９４】

【化２１】

【００９５】 ゼラチン 3.1ｇ／m² 界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 50mg／m² コロイダルシリカ 0.5ｇ／m² （４）〔バッキング保護層組成〕 ゼラチン 1ｇ／m² マット剤：平均粒径4.0μmのポリメチルメタクリレート 50mg／m² 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウム ：ジ(2-エチルヘキシル)エステル 10mg／m² 硬膜剤:グリオキザール 25mg／m² 2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン 35mg／ｍ^２ 得られた試料について下記方法により評価した。

【００９６】試料の評価 （感度及びガンマ）得られた試料をステップウェジに密
着し、３２００°Ｋのタングステン光で３秒間露光し現
像定着処理を行い感度を求めた。なお感度はカブリ濃度
＋3.0透過濃度を与える露光量の逆数で、試料No.１−１
の感度を100としてそれぞれの条件における相対値で求
めた。またガンマは透過濃度１〜３における特性曲線の
傾きから求めた。ガンマは実用上は10以上が必要であ
る。

【００９７】（目伸ばし） 原稿の作成 大日本スクリーン［株］製スキャナーＳＧ−747及びコ
ニカ［株］製ニューＲＳＴシステムスキャナーフィルム
ＲＳＰ−３を使用して網点よりなる人物の透過画像及び
網％を段階的に変えたステップウェジを作成した。この
時のスクリーン線数は150線／インチで行った。

【００９８】 撮影 大日本スクリーン［株］製ファインズームC-880Fに上記
原稿を目伸ばし倍率が120％になるようにセットし露光
した。このとき原稿のステップウェジの95％の部分が５
％となるようにして露光した。又、光源部には下記のよ
うな半値巾と透過極大を有する干渉フィルターを設置し
て光源の変更を行った。

【００９９】フィルター（１）透過極大530nm 半値巾10
nm フィルター（２）透過極大530nm 半値巾30nm 露光を与えた試料は前記感度及びガンマを求めた方法で
現像処理を行った。

【０１００】 評価方法 露光量を調節して得られた試料で小点側（ハイライト
部）の網点％を合わせたサンプルのシャドー部の階調再
現性（網点のつぶれ難さ）の良いものから順に５段階評
価を行った。５が良好で１が劣るレベルである。実用上
ぎりぎり使えるレベルを３とした。

【０１０１】（処理条件） 現像液処方 亜硫酸ナトリウム 50ｇ 1-フエニル-4-メチル,4′-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 0.85mg ジエチレントリアミン５酢酸 1.5ｇ 硼酸 8ｇ 臭化カリウム 4ｇ 炭酸カリウム 55ｇ 5-メチルベンズトリアゾール 200mg ハイドロキノン 20ｇ 水酸化カリウム pＨ10.4になる量 使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。

【０１０２】 定着液処方 チオ硫酸アンモニウム (59.5％w/v 水溶液) 830ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 515mg 亜硫酸ナトリウム 63ｇ 硼酸 22.5ｇ 酢酸（90％w/v水溶液） 82ｇ クエン酸(50％w/v水溶液) 15.7ｇ グルコン酸(50％w/w水溶液) 8.55ｇ 硫酸アルミニウム(48％水溶液) 13ml グルタルアルデヒド 3ｇ 硫酸 使用時のpＨを4.6にする量 使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。

【０１０３】（現像処理条件） (工 程) (温 度) (時 間) 現 像 35 ℃ 30 秒 定 着 33 ℃ 20 秒 水 洗 常温 15 秒 乾 燥 40 ℃ 15 秒 （黒ポツの評価）未露光のフィルム前記現像定着処理条
件で処理を行い、処理後のフィルムを50倍ルーペで観察
し黒ポツの発生度合を評価した。網点中に全く黒ポツの
発生のないものを最高ランク「５」とし、２mm×２mmに
発生する黒ポツの発生度に応じてランク「４」、
「３」、「２」、「１」と順次下げて評価するものとし
た。尚ランク「１」及び「２」では黒ポツも大きく実用
上好ましくないレベルである。

【０１０４】これらの結果を表１に示した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】表１の結果から本発明の試料は目伸ばし等
の網点再現性に優れていることがわかる。

【０１０７】実施例２ ハロゲン化銀乳剤の調製 以下に示す溶液を用いて本発明の乳剤及び比較乳剤を調
製した。

【０１０８】 （溶液Ａ） ゼラチン 5.6ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシジコハク酸エステル 0.56ml ナトリウム塩（10％エタノール溶液） 塩化ナトリウム 0.11ｇ 濃硝酸 0.43ml 蒸留水 440ml （溶液Ｂ） 硝酸銀 60ｇ 濃硝酸 0.21ml 蒸留水 96ml （溶液Ｃ） ゼラチン 2.0ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシジコハク酸エステル 0.3ml ナトリウム塩（10％エタノール溶液） 塩化ナトリウム 23.07ｇ Na₃RhCl₆ １％水溶液 0.96ml 蒸留水 98.6ml pＨ3.2の硝酸酸性雰囲気下で、上記（溶液Ａ）中に（溶
液Ｂ）及び（溶液Ｃ）をコントロールドダブルジェット
法により添加した。この間ＥAgは170mVから125mVに変化
した。銀とハライドの混合後、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当た
り600mg加え、その後水洗、脱塩した。

【０１０９】得られた乳剤は平均粒径0.09μｍの立方晶
でゼラチン量は銀１モル当たり30ｇであった。次いでハ
ロゲン化銀１モル当たり63mgの4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデンを加えた後、チオ硫酸ナト
リウムを添加し、60℃で化学増感した。化学増感後、安
定剤として4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザ
インデンをハロゲン化銀１モル当たり1500mgと2-メルカ
プト安息香酸を50mg加えた。

【０１１０】さらに下記添加剤を下記の量加えて乳剤用
塗布液を調製し、乳剤層を特開昭59-19941号記載の実施
例１の方法、バッキング層は特開平3-293656号実施例１
記載のラテックス下引き処理を施し、かつ下記の組成の
バッキング層及びバッキング保護層を重層塗布した厚さ
100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに下記組
成の乳剤保護層と同時重層塗布を行った。

【０１１１】 （乳剤塗布液組成） 銀量 2.8g／m² ゼラチン 表２記載の量 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 2.2mg／m² 臭化カリウム 4.1mg／m² サポニン（20％） 100mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 80mg／m² クエン酸 pＨ5.6に調整 造核剤 ３×10^-5モル／m² 造核促進剤 １×10^-4モル／m² ハイドロキノン 160mg／m² 下記ポリマーラテックス（Ｐ） 0.6g／m² ポリスチレンスルホン酸とマレイン酸の共重合性ポリマー 4.2mg／m² （乳剤保護層塗布液組成） ゼラチン 表２記載の量 下記化合物（Ｑ） 14mg／m² 下記化合物（Ｒ） 170mg／m² 球状単分散シリカ（８μm） 20mg／m² 球状単分散シリカ（３μm） 12mg／m² 下記化合物（Ｓ） 30mg／m² クエン酸 pＨ5.8に調整 スチレン−マレイン酸共重合ポリマー 15.7mg／m² 下記ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² ホルムアルデヒド（硬化剤） 70mg／m² （バッキング層塗布液組成） ゼラチン 1.9ｇ／m² 下記化合物（Ｔ） 38.7mg／m² 下記化合物（Ｒ） 22mg／m² 下記化合物（Ｕ） 146mg／m² 塩化カルシウム 3mg／m² サポニン（20％） 120mg／m² クエン酸 pＨ5.5に調整 下記ポリマーラテックス（Ｖ） 370ｇ／m² 5-ニトロインダゾール 20mg／m² ポリエチレングリコール（分子量1540） 10mg／m² スチレン−マレイン酸共重合ポリマー 53mg／m² グリオキザール 10mg／m² （バッキング保護塗布液組成） ゼラチン 0.7ｇ／m² 下記化合物（Ｑ） 5mg／m² 下記化合物（Ｔ） 14mg／m² 下記化合物（Ｒ） 8mg／m² 下記化合物（Ｕ） 51mg／m² 球ポリメチルメタクリレート（４μm） 40mg／m² 塩化ナトリウム 3mg／m² グリオキザール 10mg／m² 下記化合物（Ｗ） 80mg／m²

【０１１２】

【化２２】

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】なお処理は実施例１と同様の現像液、定着
液を用いて処理した。

【０１１５】現像処理条件 工程 温度（℃） 時間(秒) 現像 38 15 定着 38 10 水洗 20 10 乾燥 50 15 計 50 試料の評価感度 実施例１と同様の方法で行い、試料No.2-1の感度を100
とした場合の相対感度で示す。

【０１１６】ガンマ 試料フィルムを上記処理剤を用い、自動現像機GR-27(コ
ニカ〔株〕製)で処理した。現像処理後の黒化濃度2.5を
与えるに必要な露光量Ａ、黒化濃度1.0を与えるに必要
な露光量をＢとしたときにガンマは下記式で与えらえ
る。

【０１１７】 ガンマ（γ）＝−（2.5-0.1）／IogＡ−IogＢＤmax（１：１） 大日本スクリーン〔株〕製スキャナーSG747及びニューR
STシステムスキャナーフィルムRSP-3(コニカ〔株〕製)
を用いてスクリーン線数700線／インチで50％の網点原
稿を作成した。これを張り込みベース上に貼り付け、そ
れらに各々の試料フィルムを面対面で密着させて、試料
上に50％の網点に変換されるように露光を与え上記と同
様の現像処理をしたときの最大黒化濃度をＤmax(１：
１)とした。

【０１１８】貼り込み跡 またこの際の貼り込みベースの跡を目視で５段階評価
し、最も優れたレベルのものを５とし、実用上ぎりぎり
のレベルを３、最も劣るレベルのものを１として評価し
た。得られた結果を表２に示す。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】表２からも明らかなように、本発明による
試料は返し工程での網点の太りが少ないために、十分な
露光量を与えることができ、そのために実用濃度が高い
画像を得られている。さらに本発明の試料は貼り込み跡
の少ない画像を得られることが分かる。

【０１２１】

【発明の効果】

本発明によれば、造核剤としてヒドラジン誘導体と造核
促進剤を用いた感光材料、又はピリジニウム塩誘導体を
造核剤として用いた感光材料において、画像の再現性
（製版用としての感度、ガンマ、網点再現性、貼り込み
跡、黒ポツの改良）を向上した製版用ハロゲン化銀写真
感光材料及びその画像形成方法を得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   画像形成を目的としたハロゲン化銀乳剤層の銀／バイン
   ダー比率が0.7以上1.3以下であり、かつ該乳剤層上に塗
   布された保護層の厚みが0.6μm以上2.0μm以下で、該ハ
   ロゲン化銀写真感光材料構成層の少なくとも１層中に、
   ヒドラジン誘導体からなる造核剤と造核促進剤の少なく
   とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   画像形成を目的としたハロゲン化銀乳剤層の銀／バイン
   ダー比率が0.7以上1.3以下であり、かつ該乳剤層上に塗
   布された保護層の厚みが0.6μm以上2.0μm以下で、該ハ
   ロゲン化銀写真感光材料構成層の少なくとも１層中に、
   ピリジニウム塩誘導体からなる造核剤の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 感光材料を感光させる光源の半値幅が30
   nm以上の広がりをもった光源であることを特徴とする請
   求項１又は請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料の
   画像形成方法。