JPS6239614A - 表面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面保護剤に関し、詳しくはモルタルやコンク
リート建造物表面に重ね塗りをした場合の塗着性にすぐ
れた表面保護剤に関するものである。

〔従来技術および発明が解決しようとする問題点３モル
タルやコンクリートの建築物・構造物（建造物）はその
表面を雨水による侵食から防護するため、また雨水の浸
透による内部鉄筋の発錆な防止するため、表面保護剤を
塗着することが行なわれる。この表面保護剤は建造物表
面に塗膜の厚さを充分にとるため２〜３回重ね塗りをす
るのが通常である。

このような表面保護剤として、従来ポリオール化合物と
ポリイソシアネート化合物からなるポリウレタン組成物
にインデンやビニルトルエンのごときＣｇ芳香族炭化水
素混合物を重合して得られる石油樹脂を配合したものが
知られている。しかしながら、この表面保護剤は建造物
表面に対する塗着性には比較的すぐれているものの重ね
塗りをした場合の各塗膜間の塗着性に乏しく、その改良
が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解消すべく鋭意研究を重ねた
結果、水酸基含有液状ジエン系重合体およびポリイソシ
アネート化合物からなる組成物Ｋ、判定の化合物の中か
ら選ばれた化合物を配合したものが塗膜間の塗着性にす
ぐれていることを見出し、かかる知見に基づいて本発明
を完成した。

すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重合体およ
びポリイソシアネート化合物からなる組成物に、シクロ
ペンタジェン系単量体−ビニル置換芳香族炭化水素共重
合体（５）、シクロペンタジェン系単層体−不飽和ジカ
ルボン酸またはその無水物共通合体（Ｂ）、前記共重合
体（５）の水素添加物（Ｃ））および前記共重合体ＣＢ
）の水素添加＊Ｊ（Ｄ）の中から選ばれた少なくとも１
種の化合物を配合してなる表面保護剤を提併するもので
ある。

本発明において水酸基含有液状ジエン系重合体としては
分子内または分子末端に水酸基を有する数平均分子長が
３００〜２５０００、好ましくは５００〜１００００の
液状ジエン系重合体が用いられる。ここで水酸基の含有
量は通常０．１〜１゜ｍｅｑ１５’、好ましくは０．３
〜７ｍｅｑ／ｇである。

これらの液状ジエン系重合体としては炭窓数４〜１２の
ジエン重合体、ジエン共重合体、さらＫはこれらジエン
モノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性付加重合
性モノマーとの共重合体などがある。具体的にはブタジ
ェンホモポリマー。

インフレンホモホリマー、ブタジェン−スチレンコポリ
マー、ブタジェン−イソプレンコポリマー。

ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジェン
−２−エチルへキシルアクＩＪＬ’−）コホリ−ｒ　−
、７”　ｆｉ　’）　エンーＤ−オクタデシルアクリレ
ートコポリマーなどを例示することができる。これら液
状ジエン系重合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエ
ンモノマーを過酸化水素の存在下、加熱反応させること
Ｋより製造することができる。

次に、ポリイソシアネート化合物とは、１分子中に２個
若しくはそれ以上のインシアネート基を有する有機化合
物であって、前記水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸
基に対する反応性イソシアネート基を有するものである
。ポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳香
族、脂肪族および脂環族のものをあげることができ、た
とえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー１−　
（Ｍｌ）Ｉ　）　、液状変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシ
アネート、シクロヘキサンフェニレンジインシアネート
、ナフタリン−１，５−ジインシアネート、イソフ゛ロ
ピルベンゼンー２．４−ジイソシアネート、ポリプロピ
レングリコールとトリレンジインシアネート付加反応物
などがあり、とりわけＭＤＩ、１ｌｌｆｆｉ状変性ジフ
エニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート等が好ましい。

上記水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネー
ト化合物の配合割合は水酸基含有液状ジエン系重合体の
水酸基（ＯＨ）＜対するポリイソシアネート化合物のイ
ンシアネート基（ＮＣＯ）のモル比ＮＣＱ　／　ＯＨが
０．２〜２５、好ましくは０６５〜１５である。モル比
が０．２未満あるいは２５を超えると、硬化不良となる
ので好ましくない。

次に、（Ａ）成分であるシクロペンタジェン系単量体−
ビニル置換芳香族炭化水素共重合体とは下記のシクロペ
ンタジェン系単量体とビニル置換芳香族炭化水素からな
る共重合体である。ここでシクロペンタジェン系単量体
としてはシクロペンタジェン、メチルシクロペンタジェ
ン、エチルシクロペンタジェンなどがあり、これらの二
量体、三量体、共二量体なども同様に使用することがで
きる。

また、ビニル置換芳香族炭化水素としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、イングロビルベン
ゼンなどが好適なものとして挙げられる。

上記両成分を温度２２０〜３２０℃、好ましくは２５０
〜３００℃にて１〜８時間、好ましくは１．５〜５時間
共重合させろことによってシクロペンタジェン系単量体
−ビニル置換芳香族炭化水素共重合体が得られる。この
よ５Ｋして得られる共重合体の性状は共重合体中のシク
ロペンタジェン系単量体の構成比８０〜３０重量％、ビ
ニルぴ換芳香族炭化水素の構成比２０〜７０重量％、軟
化点４０〜１６０°Ｃ１臭素価３０〜１１０　Ｃ９Ａｏ
ｏｇ）である。

次に、上記共重合体の水素添加物である（Ｏ成分は上記
共重合体にニッケル、パラジウム、コバルト、白金、ロ
ジウム系の触媒の存在下で水素圧２〜１００　’ｐ＆／
ａｎ”　、好ましくは１ｏ　〜ｓ　ｏ　ｋｉｐ／ｍ”、
温度１３０〜３００℃、好ましくは１５０〜２６０°Ｃ
にて１〜７時間、好ましくは２〜５時間反応を行なって
水素を添加させることによって得られる。

該水素添加物の性状は臭素価が３　（ｊ９１ｘｏｏ＆）
を詔え７　（，９／１ｏｏ　ｇ　）以下であり、芳香環
水素添加度Ｏ〜６０％２色相（ガードナー〕１以下。

軟化点５０〜１６５℃である。

次に、（Ｂ）成分であるシクロペンタジェン系単量体−
不飽和ジカルボン酸またはその無水物共重合体とは前記
したシクロペンタジェン系単量体と下記の不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物との共重合により得られる。

不飽和ジカルボン酸またはその無水物としては種々のも
のが使用でき、特に（無水）マレイン酸。

（無水）シトラコン酸、（無水）イタコン酸などが好適
なものとして挙げられる。上記両成分を前記（Ａ）成分
と同じ条件で共重合させることＫより（Ｄ）成分が得ら
れる。このようにして得られる（Ｂ）成分は臭素価１０
〜２ｏｏ（９／１００ｇ）、酸価１００〜５００　ｍ９
ＫＣＭ３／ｇ　、　共重合体中のシクロペンタジェン系
単量体の構成比９０〜３０重量％、（無水）不飽和ジカ
ルボン酸の構成比１０〜７０重量％。

色相（ガードナー）１０以上、軟化点６０℃〜２００℃
のものである。

次て、上記共重合体の水素添加物である（Ｄ）成分は上
記共重合体に前記（Ｃ）成分と同条件で水素添加させる
ことによって得られる。該水素添加物は軟化点６０〜２
００℃、臭素価１０〜１１００（／ｌ　００．９　）、
酸価１００〜５００〜ＫＯルタのものである。

本発明の表面保護剤は前記した水酸基含有液状ジエン系
重合体およびポリイソシアネート化合物からなる組成物
に上記（Ａ）〜（Ｄ）成分から選ばれた少なくとも１種
の化合物を配合したものであるが、（Ａ）〜（Ｄ）成分
の配合割合は上記組成物１００重量部に対して囚〜（９
）成分の合計量が５０〜５００重量部、好ましくは１０
０〜３００重ａ一部である。

本発明の表面保護剤は上記成分の他に種々の添加剤を加
えることができる。たとえば強化剤として下記のポリオ
ール化合物やポリアミン化合物を加えたり、瀝青物質や
その他種々の添加剤を加えることができる。

ポリオール化合物としては特に制限はなく、１級ポリオ
ール、２級ポリオール、３級ポリオールのし１イ柄ル田
し＼イ　東　土　し１−　亘仕的ｆけ仔１１壷　むイ　
１．２−フロピレンゲリコール、ジグロピレンクリコー
ル、１．２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール
、２，３−ブタンジオール、１．２−ベンタンジオール
、２，３−ベンタンジオール、２．５−ヘキサンジオー
ル、２，４−へキサ／ジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、シ（ロヘキサンジオール、グリセリ
ン、　　Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリ
ン、　　Ｎ、Ｎ’−ビスヒドロキシイソプロビル−２−
メチルピペラジン、ビスフェノール人のプロピレンオキ
サイド付加物などの少なくとも１個の二級炭素に結合し
た水酸基を含有する低分子ｉニボリオールが挙げられる
。

さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール、１．３−プロピレンク
リコール、１．４−ブタンジオール。

１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
などを用いることもできる。ポリオールとしては通常ジ
オールが用〜・もれるが、トリオール、テトラオールを
用いてもよ（、その分子量は５０〜５００の範囲のもの
である。

また、ポリアミン化合物としてはジアミン、トリアミン
、テトラアミンのいずれでもよい。さらに、１級ポリア
ミン、２級ポリアミ゛ン、３級ポリアミンのいずれを用
（・ることもできる。ポリアミン化合物としては例えば
、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミンｉ　３，３
’−ジメチル；　４，４’−ジアミノジシクロヘキシル
メタン等の脂環族アミン；４．４′−ジアミノジフェニ
ル等の芳香族アミン；２．４．６−　）　ＩＪ　（ジメ
チルアミノメチル）フェノール等のテトラミンなどを挙
げることができる。

上記ポリオール化合物、ポリアミン化合物の配合割合は
特に制限はないが、水酸基含有液状ジエン系重合体１０
０重量部に対してポリオール化合物またはポリアミン化
合物を１〜１０００重量部、好ましくは３〜２００Ｍ量
部である。

瀝青物質としては種々のものが使用でき、たとエバスト
レートアスファルト、ブローンアスファルト、セミプロ
ーンアスファルト、プロパン（溶剤）税源アスファルト
等の石油アスファルト、石油ピッチ、石炭タール、石炭
ピッチなどが例示できる。これらの瀝青物質は水酸基含
有液状ジエン系重合体１００重量部に対して１０〜１０
００重量部、好ましくは３０〜３００Ｍｋ部配合する。

他の添加剤としては、マイカ、グラファイト。

ヒル石、炭酸カルシウム、スレート粉末などの光填材が
あげられる。

さらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、ア四マ系、す７テン系、パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力、接着力の調整
のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂。

キシレンホルムアルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、
クマロン樹脂、脂肪族および芳香族石油樹脂等の粘着付
与樹脂を加えろこともできる。また、ジブチルスズジラ
ウレート、第１スズオクトエート、ポリエチレンジアミ
ン等の硬化促進剤を加えることもできる。さらに、耐候
性向上のために老化防止剤を加えたり、消泡剤としてシ
リコン化合物などを添加することができる。

以上の各種添加剤の中では、とりわけ硬化促進剤を添加
することが好ましい。

通常は、まずポリイソシアネート化合物と硬化促進剤を
除（・た各成分を３本ペイントミル・ロール練りまたは
加熱溶融により混合する。前者の場合、常温で３本ペイ
ントミル・ロール３回通しで混練する。後者の場合、６
０〜２００　’（：、、好ましくは１３０−１９０”Ｃ
Ｋて１０−１２０分間、好ましくは２０〜６０分間混練
し、室温にもどした後、これにポリイソシアネート化合
物と硬化促進剤を加えて１０〜５０℃、好ましくは１５
〜２５℃にて１〜２０分間、好ましくは３〜１０分間攪
拌して液状の表面保護剤が得られる。

このようにして得られた本発明の表面保護剤の使用例を
示すと、まずモルタルやコンクリート建造物等の表面に
本発明の表面保護剤を０．１〜３ｍ、好ましくは０．５
〜１．５ｍの厚さで塗布し５０〜１５０℃、好ましくは
８０〜１２０℃にて０．５〜５時間、好ましくは１〜３
時間加熱して硬化させ、さらＫその上に同じ表面保護剤
を１〜３回、好ましくは１〜２回重ね塗りし、硬什ぜ１
−ぬる−〔発明の効果〕 板上の如くして得られる本発明の表面保護剤は、ＪＩＳ
　Ｚ　０２３７　　ビール試験（１８０°ビール）で示
される塗膜間の接着性が従来の表面保護剤に比べて著し
く向上されているため、モルタル、コンクリート等の建
造物の表面に所望の厚みに重ね塗りすることができる。

そのため、本発明の表面保護剤を用いることにより、モ
ルタル、コンクリート建造物等の防水や該建造物の内部
鉄筋の防錆が効果的に行なわれる。

したがって、本発明の表面保護剤は土木、建染等の分野
で有用である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

製造例１ シクロペンタジェン−スチレン共重合体のＨ造シクロペ
ンタジェンｔｏｏｙおよびスチレン１００９を１００ｇ
のキシレン溶媒中で２６０℃にて２時間加熱して共重合
反応を行ないシクロペンタジェン−スチレン共重合体１
８０．？を得た。

該共重合体の性状は軟化点９１℃、臭素価５６（，９／
１．００夕）、スチレン骨格含有率５０重量％。

色相（ガードナー〕８．酸価ｌ■ＫＯＨ／！９以下であ
った。

製造例２ シクロペンタジェン−スチレン共重合体水素添加物の製
造 製造例１で得られた共重合体１００ｇを１００ｙのシク
ロヘキサン溶媒に溶解し、０．５％パラジウム触媒５ｇ
を添加して２００°Ｃ，３０ｋｇ／’Ｃｒｎ２Ｇの条件
下で４時間水素添加を行なって該共重合体の水素添加物
１００．ｊｉｌを得た。該水素添加物の性状は臭素価５
．１　（、！ｉＩ／１００９）、軟化点１０９°Ｃ。

スチレン骨格含有率３３重量％９色相（ガードナー）１
以下、酸価１〜ＫＯ■■／ｇ以下であった。

製造例３ シクロペンタジェン−無水マレイン酸共重合体の氷１ｚ シクロペンタジェン１ｏｏｂおよび無水マレイン酸３５
．９を４０ｊ９のキシレン溶媒中で２６０　’Ｃにて３
時間加熱して共重合反応を行なってシクロペンタジェン
−無水マレイン酸共重合体１２７ｇを得た。該共重合体
の性状は臭素価６４　（，９／１００ｇ）、酸価２３３
　ｍ９ＫＯＨ／ｉ、　色相（カー　トナー　）１８以上
、軟化点１４２℃、シクロペンタジェン構成比７５重量
％であった。

製造例４ シクロペンタジェン−無水マレイン酸共重合体水素添加
物の製造 製造例３で得られた共重合体１００ｇをテトラヒドロフ
ラン１００ｇに溶解して０．５％パラジウム触媒５ｇを
添加して２００℃、３ｏｋｇ／儂２Ｇの条件下で水素添
加反応を行なって該共重合体の水素添加物１０１．ｐを
得た。該水素添加物の性状は臭素価１’　６　（９／ｘ
　ｏｏｉ　）＋酸価２３０■ＫＯＨ／ｉｔ色相（ガード
ナー）１６．軟化点１５８℃、シクロペンタジェン構成
比７５重量秀であった。

実施例１〜４および比較例 第１表に示す成分のうちポリイソシアネート化合物と硬
化促進剤を除いた各成分の所定量を配合し、３本ペイン
トミルロールにて２５℃にて６０分間混練し、これにポ
リイソシアネート化合物と硬化促進剤を加え手攪拌によ
り表面保護剤を調製した。

この表面保護剤をモルタルプレート表面に２Ｍ１１Ｌ厚
さで塗布し、気温下、１２時間で硬化させ、さらにその
上に同じ表面保護剤を綿布に２電厚さで塗布したものを
重ね、気温下、１２時間で硬化させた。

その後、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７　に準拠して１８０°ビ
ール試験を行なった。結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 ＊１　出光石油化学（株）製、　Ｒ−４５，）ＩＴ、数
平均分子量２８００．　　ＯＨ含量０　、７９　ｎ１ｅ
ｑ　／ｇ＊２　三井石油化学工業（株）製、ベトロジン
＃−１７０（インデンおよびビニルトルエン混合物を重
合して得られた石油樹脂）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基含有液状ジエン系重合体およびポリイソシ
   アネート化合物からなる組成物に、シクロペンタジエン
   系単量体−ビニル置換芳香族炭化水素共重合体（Ａ）、
   シクロペンタジエン系単量体−不飽和ジカルボン酸また
   はその無水物共重合体（Ｂ）、前記共重合体（Ａ）の水
   素添加物（Ｃ）および前記共重合体（Ｂ）の水素添加物
   （Ｄ）の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を配合
   してなる表面保護剤。
2. （２）水酸基含有液状ジエン系重合体およびポリイソシ
   アネート化合物からなる組成物１００重量部に対して、
   シクロペンタジエン系単量体−ビニル置換芳香族炭化水
   素共重合体（Ａ）、シクロペンタジエン系単量体−不飽
   和ジカルボン酸またはその無水物共重合体（Ｂ）、前記
   共重合体（Ａ）の水素添加物（Ｃ）および前記共重合体
   （Ｂ）の水素添加物（Ｄ）の中から選ばれた少なくとも
   １種の化合物を５０〜５００重量部配合してなる特許請
   求の範囲第１項記載の表面保護剤。