JPS60190350A - 制振材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は三層積層体に関し、詳しくは特に高温環境下で
の割振性にすぐれた三層積層体に関する。

近年、車輌、船舶１機械、建材などに用いられる構造材
料について、省エネルギー、省資源の要請から、材料の
軽量化が強く望まれている。

このような材料の軽量化の方法としては、用いる金属等
の材料を薄肉化することが最も一般的であるが、薄肉化
の結果として剛性の低下や振動が大きくなるなどのトラ
ブルが生ずる。

そのため、これらのトラブルを防止する目的で金属材料
間に異種材料をはさんだ積層構造物が多く提案されてい
る。たとえば、中間層として（１）ポリオレフィンなど
の熱可塑性樹脂や各種ゴム類を用いた構造物、（２）ポ
リウレタン樹脂を用いた構造物あるいは（３）アスファ
ルトなどの瀝青物質に炭酸カルシウムなどの充填剤を混
合した組成物を用いる構造物などが知られている。

しかしながら、上記（１）の構造物では各層間の接着性
が十分でなく、接着剤を用いて接着しなければならない
ため生産性が低く、また制振効果もあまり期待できない
。一方、上記（２）の構造物は、各層間の接着性はほぼ
満足しうるものであるが、耐水性に劣るため実用性に乏
しく、また（１）の構造物と同様に金属材料の腐食をも
たらすおそれがあると共に割振効果も低い。さらに、上
記（３）の構造物は安価であり、耐水性にもすぐれてい
るが、温度依存性が大きく高温では流動し、低温ではも
ろくなってひび割れが生ずるという欠点がある。

そこで、これらの欠点を解消するものとして、（Ａｌ活
性水素基含有液状ジエン系重合体、（Ｂ）瀝青物質およ
び（０有機ポリイソシアネート化合物からなる組成物を
中間層とする三層積層構造物が提案されている（特開昭
５８−２５９５４号公報）。しかしながら、この三層積
層構造物を割振材料として用いた場合常温付近における
割振性にはすぐれているものの、高温（８０〜１４０℃
）においては制振効果が十分でなく、しかもこの組成物
の接着性が著しく低下するため、高温環境下にさらされ
る制振材料としては利用できないものであった。

本発明は上記従来の欠点を解消し、特に高温環境下での
割振性にすぐれ、しかも高温環境下での各層間の接着性
にすぐれた積層体を提供することを目的とするものであ
る。

すなわち本発明は、（Ａｌ活性水素基含有液状ジエン系
重合体（以下、（Ａ）成分という。）、（Ｂｌポリオー
ル化合物および／まだはポリアミン化合物（以下、（Ｂ
）成分という。）ならびに（Ｃ）ポリイソシアネート化
合物（以下、（Ｑ成分という。）からなる組成物を中間
層とする三層積層体を提供するものである。

本発明の三層積層体の中間層を構成する組成物の（Ａｌ
成分である活性水素基含有液状ジエン系重合体は、分子
末端に水酸基、アミノ基、イミノ基。

カルボキシル基、メルカプト基などの活性水素基を有す
る数平均分子量が３００〜２５０００、好ましくは５０
０〜１ｏｏｏｏの液状ジエン系重合体である。これらの
液状ジエン系重合体とは炭素数４〜１２のジエン重合体
、ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモノマーと炭
素数２〜２２のα−オレフィン性付加重合性モノマーと
の共重合体などがある。具体的にはブタジェンホモポリ
マー、インプレンホモポリマー、ブタジェン−スチレン
コポリマー、ブタジェン−イソプレンコポリマー、ブタ
ジエンーアクリロニトリルコホリマー。

ブタジェン−２−エチルへギシルアクリレートコポリマ
ー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリ
マーなどを例示することができる。

これら液状ジエン系重合体は、例えば液状反応媒体中で
共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在下、加熱反応さ
せることにより製造することができる。

次に本発明の三層積層体の中間層を構成する組成物の（
日成分はポリオール化合物および／またはポリアミン化
合物である。ここでポリオール化合物としては特に制限
はなく、１級ポリオール、２級ポリオール、３級ポリオ
ールのいずれを用いてもよい。具体的には例えば１，２
−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１
．．２−フタンジオール、１．３−ブタンジオール、２
，３−フタンジオール、１，２−ベンタンジオール。

２．３−ベンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール
、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン
、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ
、Ｎ’−ビスヒドロキシイソプロビル−２−メチルピペ
ラジン、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物などの少なくとも１個の二級炭素に結合した水酸基を
含有する低分子量ポリオールが挙げられる。

さらに本発明にあっては、ポリオールとして二級炭素に
結合した水酸基を含有しないエチレングリコール、１．
３−プロピレングリコール、１゜４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオール。

１．６−ヘキサンジオールなどを用いることもできる。

本発明で用いるポリオールとしては通常ジオールが用い
られるが、トリオール、テトラオールを用いてもよく、
その分子量は５０〜５００の範囲のものである。

またポリアミン化合物としては特に制限はなく、ジアミ
ン、トリアミン、テトラミンのいずれでもよい。さらに
、１級ポリアミン、２級ポリアミン。

３級ポリアミンのいずれを用いることもできる。

ポリアミン化合物としては例えば、ヘキサメチレンジア
ミン等の脂肪族アミン；　３　、３’−ジメチル４．４
′−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族アミン
；　４　、４’−ジアミノジフェニル等の芳香族アミン
；２，４，６４す（ジメチルアミノメチル）フェノール
等のテトラミンなどを挙ケルことができる。

なお、この（日成分の使用量は特に制限はなく、目標と
する物性あるいは前記（Ｎ成分の活性水素基含有液状ジ
エン系重合体の分子量、活性水素基含量および（Ｂ）成
分の分子量、水酸基含量などを考慮して適宜決定すれば
よいが、通常は前記活性水素基含有液状ジエン系重合体
１００重量部に対１．１〜１０００重量部、好１しくけ
３〜２００重量部である。ここで（Ｂ）成分の配合量が
１重量部未満であると凝集力、接着力１割振効果が十分
でなく。

一方１０００重量部を超えるとガラス状となり耐衝撃性
２割振効果に劣るものとなるので好ましくない。

次に、本発明の三層積層体の中間層を構成する組成物の
（Ｃ）成分はポリインシアネート化合物である。ここで
ポリイソシアネート化合物とは、１分子中に２個若しく
はそれ以」二のイソシアネート基を有する有機化合物で
あって、前記活性水素基含有液状ジエン系重合体および
ポリオール化合物め活性水素含有官能基に対する反応性
イソシアネート基を有する。ポリイソシアネート化合物
の例としては、通常の芳香族、脂肪族および脂環族のも
のをあげることができ、たとえばトリレンジイソシアネ
−１・、ヘキザメチレンジイソシアネート。

ジフェニルメタンジイソシアネー）（ＭＤＩ）、液状変
性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ンクロへキシルジイソシアネート、シクロヘキサン
フェニレンジイソシアネ・−ト、ナフタリンー１，５−
ジイソシアネート。

イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、ポ
リプロピレングリコールとトリレンジイソシアネート伺
加反応物などがあり、とりわけｔｖｉＤ　Ｉ　。

液状変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート等が好ましい。

このポリイソシアネート化合物の配合量は、そのイソシ
アネート基が（Ａ）成分の前記活性水素基含有液状ジエ
ン系重合体および（Ｂ）成分に含まれる活性水素基に対
して０．２〜２．ｏ（当量比）、好ましくは０，５〜１
．５（当量比）となるように決定される。

この配合量が少なすぎると、硬化反応が不十分となり、
強度２割振効果が低下する。逆に多すぎると、硬化反応
が不十分となり強度、接着力が低下し好ましくない。

本発明の三層積層体の中間層を構成する組成物は原則的
には上記いｌ、　（Ｂ）、　（Ｃ）の３成分から々るが
、さらに本発明においては必要に応じて各種の添加剤を
適宜加えることができる。例えば、充填材としてマイカ
、グラファイト、ヒル石、炭酸カルシウム、スレート粉
末などを加えることができる。

そのほか粘度調整剤としてジオクチルレタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系。

パラフィン系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着
力、接着力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テ
ルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルム
アルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クロマン樹脂、
脂肪族参≠Ｗおよび芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を
加えることもできる。また、ジブチルスズジラウレート
。

第１スズオクトエ−１・、ポリエチレンジアミン等の硬
化促進剤を加えることもできる。さらに耐候性向」二の
ために老化防止剤を加えたり、消泡剤としてシリコン化
合物などを添加することができる。

本発明の三層積層体は、例えば（Ｎ成分である活性水素
基含有液状ジエン系重合体に所定量の（日成分であるポ
リオール化合物および／またはポリアミン化合物を各種
混合機を用いて均一に混合せしめ、さらに所定量の（０
成分であるポリイソシアネート化合物を混合して上記の
組成物を得、これを三層の積層体とじ１これを通常加熱
下において硬化反応せしめることにより製造する。ここ
で内層と外層の材質は特に制限はなく、様々なものを使
用することができるが、鋼板等の金属板、或いは熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂またはこれらの樹脂に長短ガラス
繊維などの繊維やタルク、炭酸カルシウムなどの充填剤
を配合したものよりなる合成樹脂板が好適に使用される
。なお、内層と外層の材質は同一のものであってもよい
し、また異なつたものであってもよい。さらに硬化反応
せしめる際の加熱条件は通常５０〜１５０℃の温度にお
いて、０，５〜２４時間である。

本発明の三層積層体は上述の如く製造すればよいが、そ
のほか中間層の組成物が未硬化のうちに内外層を積層し
、しかる後にプレス成形して所定の形状としてから硬化
させて製造することもできる。この方法では表面凹凸状
の積層体を得ることもできる。また、はじめに中間層と
一つの外層を積層してから中間層の組成物を硬化せしめ
、しかる後に残りの外層を積層することによっても製造
することができる。なお、後者の方法による場合は、中
間層の組成物におけるイソシアネート基／活性水素基（
ＮＣＯ／　ＯＨ，）がＯ８５〜０．９（当量比）である
ものを用いることが好ましい。

本発明の三層積層体は広い温度範囲においてすぐれた割
振性を示し、特に高温環境下での割振性にすぐれたもの
である。しかも高温環境下での各層間の接着性にもすぐ
れている。しだがって、本発明の三層積層体は特に高温
環境下にさらされる割振材ネ」として有効に利用するこ
とができる。

それ故、本発明の三層積層体は車輌のオイルパン、モー
ターカバー等、高温環境下にさらされ。

しかも振動発生条件下にある資材をはじめとして、各種
構造部材に有効に利用される。

次に本発明を実施例により説明する。

実施例１〜５および比較例１〜３ 第１表に示す組成物を、厚さ０．２５　ｆｌの２枚の鋼
板間に１００μ厚さに塗布し、１２０℃の温度で１時間
加熱硬化させて、第１表に示す組成物を中間層とし、２
枚の鋼板を内層、外層とする三層積層体を得た。

得られた三層積層体の制振効果および接着力の測定結果
を第１表に示す。

また、上記組成物の動的粘弾性を測定するために厚さ１
闘の金型に第１表に示す組成物をそれぞれ注入し、１２
０℃の温度で１時間加熱硬化させ試験片を作製した。こ
の試験片を動的粘弾性測定器を用い、１００℃、ＩＩＨ
２においてｔａｎδを測定して評価した。結果を第１表
に示す。

＊１　出光石油化学株制、水酸基含有液状ポリブタジェ
ン、　ＯＨ当量０．８０　ｍｅｑ　／　？＊２　日本乳
化剤株制、　ＯＨ当量５．０４ｍｅｑ／？＊３　化成ア
ップジョン株制、　ＯＨ当量９．５７ｍｅｑ／１ 本４　日本ポリウレタン株制、ＮＧＯ含量２８．８重量
係 ＊５　日本ポリウレタン株制、ＴＤＩ−８０，ＮＧＯ含
量４８３３重量％ ＊６　化成アップジョン株制、ＮＧＯ含量３１．４重量
係 ネ７　犬へ化学株製 ＊８　共同薬品株制、ＫＳ−１２６０ ＊９　出光興産株制、針大度６０７Ｂ　Ｏ＊１０　機械
インピーダンス法（共振法）により、１００℃、１００
Ｈｚにて測定した。

＄１１　ＪＴＳＫ−６８５４に準拠してＴ剥離強度を測
定した（引張速度２００　ｒｍｎ　／　ｍｉｎ、　）。

＊１２　東洋曹達株制エチレンー酢酸ビニル共重合体、
ＵＥ６３０ ＊１３　イソブチレン−イソプレン共重合体＊１４　重
質炭酸カルシウム

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）活性水素基含有液状ジエン系重合体、（Ｂ）
   ポリオール化合物および／またはポリアミン化合物なら
   びに（Ｑポリイソシアネート化合物からなる組成物を中
   間層とする三層積層体。 ２、内層および／または外層が、金属板まだは合成樹脂
   板である特許請求の範囲第１項記載の積層体。