JPH0745461B2 - チオ安息香酸誘導体、該誘導体からなる感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料 - Google Patents
チオ安息香酸誘導体、該誘導体からなる感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0745461B2 JPH0745461B2 JP60286477A JP28647785A JPH0745461B2 JP H0745461 B2 JPH0745461 B2 JP H0745461B2 JP 60286477 A JP60286477 A JP 60286477A JP 28647785 A JP28647785 A JP 28647785A JP H0745461 B2 JPH0745461 B2 JP H0745461B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- color
- sensitive recording
- general formula
- acid derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3377—Inorganic compounds, e.g. metal salts of organic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なチオ安息香酸誘導体、該誘導体からな
る感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料に関す
る。
る感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料に関す
る。
従来の技術及びその問題点 感熱記録材料は、紙、合成紙、樹脂フイルム等の支持体
上に加熱により発色する所謂感熱発色層を形成させたも
のであり、その加熱には例えばサーマルヘツドを備えた
サーマルプリンター等が用いられている。而して斯かる
記録材料は、他の記録材料に比較して短時間で記録が得
られること、騒音の発生がないこと、安価であること等
の利点があるため、計測用記録計、コンピユータ、フア
クシミリ、テレツクス、乗車券自動券売機等の記録材料
として広く使用されている。
上に加熱により発色する所謂感熱発色層を形成させたも
のであり、その加熱には例えばサーマルヘツドを備えた
サーマルプリンター等が用いられている。而して斯かる
記録材料は、他の記録材料に比較して短時間で記録が得
られること、騒音の発生がないこと、安価であること等
の利点があるため、計測用記録計、コンピユータ、フア
クシミリ、テレツクス、乗車券自動券売機等の記録材料
として広く使用されている。
上記感熱記録材料を構成する感熱発色層は、加熱によつ
て発色して画像を形成し得る層であり、該発色層中には
発色性物質と加熱時に発色性物質と反応して発色させる
顕色剤とが含有されている。従来、発色性物質として
は、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有
する無色又は淡色のロイコ染料が用いられ、また顕色剤
としては、各種のフエノール性物質が提案されており
（特公昭45-14039号公報等参照）、その中でも特に4,
4′−イソプロピリデンジフエノール（ビスフエノール
Ａ）が安価で入手が容易であることから繁用されてい
る。このような組合せは、色調が鮮明であり、且つかぶ
りも少ないために、多くの感熱記録材料に使用されてき
たが、ビスフエノールＡは、ロイコ染料との反応速度が
遅く、発色に比較的長時間を要するという欠点を有して
いるために、特に高速フアクシミリに代表されるように
記録の高速化が要望されている現在においては、ロイコ
染料との反応性がより改善された顕色剤の出現が望まれ
ている。このような顕色剤としては、例えばフエノール
カルボン酸エステルが開発されている（特開昭56-14419
3号公報参照）。しかしながら、フエノールカルボン酸
エステルを顕色剤として使用した場合、得られる発色画
像の保存安定性は不充分であり、従つて発色画像が形成
された感熱記録材料を長期に亘つて保存した場合には消
色現象が生ずるという難点があり、ビスフエノールＡに
比し優れた顕色剤が未だ開発されていないのが現状であ
る。
て発色して画像を形成し得る層であり、該発色層中には
発色性物質と加熱時に発色性物質と反応して発色させる
顕色剤とが含有されている。従来、発色性物質として
は、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有
する無色又は淡色のロイコ染料が用いられ、また顕色剤
としては、各種のフエノール性物質が提案されており
（特公昭45-14039号公報等参照）、その中でも特に4,
4′−イソプロピリデンジフエノール（ビスフエノール
Ａ）が安価で入手が容易であることから繁用されてい
る。このような組合せは、色調が鮮明であり、且つかぶ
りも少ないために、多くの感熱記録材料に使用されてき
たが、ビスフエノールＡは、ロイコ染料との反応速度が
遅く、発色に比較的長時間を要するという欠点を有して
いるために、特に高速フアクシミリに代表されるように
記録の高速化が要望されている現在においては、ロイコ
染料との反応性がより改善された顕色剤の出現が望まれ
ている。このような顕色剤としては、例えばフエノール
カルボン酸エステルが開発されている（特開昭56-14419
3号公報参照）。しかしながら、フエノールカルボン酸
エステルを顕色剤として使用した場合、得られる発色画
像の保存安定性は不充分であり、従つて発色画像が形成
された感熱記録材料を長期に亘つて保存した場合には消
色現象が生ずるという難点があり、ビスフエノールＡに
比し優れた顕色剤が未だ開発されていないのが現状であ
る。
問題点を解決するための手段 本発明者は、斯かる現状に鑑み、ビスフエノールＡのロ
イコ染料に対する反応性を改善することができれば、ビ
スフエノールＡを顕色剤として引続き使用し得るという
認識の下に、ビスフエノールＡのロイコ染料に対する反
応性を高めるべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、本
発明者が新たに合成した下記一般式（１）で表わされる
チオ安息香酸誘導体をビスフエノール及びロイコ染料の
系内に存在させた場合に、ビスフエノールＡのロイコ染
料に対する反応性が著しく向上し、本発明の所期の目的
を達成し得ることを見い出した。本発明は、斯かる知見
に基づいて完成されたものである。
イコ染料に対する反応性を改善することができれば、ビ
スフエノールＡを顕色剤として引続き使用し得るという
認識の下に、ビスフエノールＡのロイコ染料に対する反
応性を高めるべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、本
発明者が新たに合成した下記一般式（１）で表わされる
チオ安息香酸誘導体をビスフエノール及びロイコ染料の
系内に存在させた場合に、ビスフエノールＡのロイコ染
料に対する反応性が著しく向上し、本発明の所期の目的
を達成し得ることを見い出した。本発明は、斯かる知見
に基づいて完成されたものである。
即ち本発明は、一般式 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
水酸基又は低級アルコキシ基を、Ｍは多価金属を、ｎは
Ｍの原子価を示す。〕 で表わされるチオ安息香酸誘導体、上記一般式（１）で
表わされるチオ安息香酸誘導体からなる感熱記録用増感
剤、及び支持体の表面に塩基性無色乃至淡色染料と該染
料を熱時発色させる顕色剤とを含有する発色層を設けた
感熱記録材料において、上記発色層中に上記一般式
（１）で表わされるチオ安息香酸誘導体を含有させたこ
とを特徴とする感熱記録材料に係る。
水酸基又は低級アルコキシ基を、Ｍは多価金属を、ｎは
Ｍの原子価を示す。〕 で表わされるチオ安息香酸誘導体、上記一般式（１）で
表わされるチオ安息香酸誘導体からなる感熱記録用増感
剤、及び支持体の表面に塩基性無色乃至淡色染料と該染
料を熱時発色させる顕色剤とを含有する発色層を設けた
感熱記録材料において、上記発色層中に上記一般式
（１）で表わされるチオ安息香酸誘導体を含有させたこ
とを特徴とする感熱記録材料に係る。
上記一般式（１）で表わされるチオ安息香酸誘導体は、
本発明者が始めて見い出した文献未記載の新規化合物で
ある。
本発明者が始めて見い出した文献未記載の新規化合物で
ある。
上記一般式（１）において、Ｒで示されるハロゲン原子
としては、例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素
原子等を挙げることができ、低級アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の炭素数１
〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を挙げることがで
き、また低級アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、te
rt−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基等の
炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基を挙げる
ことができる。またＭで示される多価金属としては、例
えば亜鉛、錫、ニツケル、コバルト、銅、鉄、鉛、アル
ミニウム等を挙げることができる。
としては、例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素
原子等を挙げることができ、低級アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の炭素数１
〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を挙げることがで
き、また低級アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、te
rt−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基等の
炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基を挙げる
ことができる。またＭで示される多価金属としては、例
えば亜鉛、錫、ニツケル、コバルト、銅、鉄、鉛、アル
ミニウム等を挙げることができる。
上記一般式（１）で表わされるチオ安息香酸誘導体は、
種々の方法により製造され得るが、その中で好ましい方
法を示せば以下の通りである。
種々の方法により製造され得るが、その中で好ましい方
法を示せば以下の通りである。
即ち、本発明のチオ安息香酸誘導体は、一般式 〔式中、Ｒは前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表わされる安息香酸ハライドと硫化水素及び／又はそ
のアルカリ金属塩とを反応させ、次いで得られる一般式 〔式中、Ｒは前記に同じ。Ｒ′は水素原子又はアルカリ
金属原子を示す。〕 で表わされる化合物に多価金属の硫酸塩、塩化物、硝酸
塩、炭酸塩乃至酢酸塩を反応させることにより製造され
る。
のアルカリ金属塩とを反応させ、次いで得られる一般式 〔式中、Ｒは前記に同じ。Ｒ′は水素原子又はアルカリ
金属原子を示す。〕 で表わされる化合物に多価金属の硫酸塩、塩化物、硝酸
塩、炭酸塩乃至酢酸塩を反応させることにより製造され
る。
一般式（２）で表わされる安息香酸ハライドと硫化水素
及び／又はそのアルカリ金属塩との反応は、通常水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等の低級アルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール、又はこれらの混合溶媒中で行なわれる。出発原料
として用いられる一般式（２）の安息香酸ハライドとし
ては、従来公知のものがいずれも使用され得る。また他
の一方の出発原料である硫化水素のアルカリ金属塩とし
ては、例えば水硫化ナトリウム、水硫化カリウム等を例
示できる。一般式（２）で表わされる安息香酸ハライド
と硫化水素及び／又はそのアルカリ金属塩との配合割合
としては、特に限定がなく広い範囲内から適宜選択する
ことができるが、通常前者１モルに対して後者を１〜５
モル程度、好ましくは１〜2.5モル程度とするのがよ
い。該反応は、冷却下、室温下及び加温下のいずれでも
行ない得るが、通常０〜100℃程度、好ましくは０℃〜
室温付近にて好適に行なわれる。該反応は、一般に１〜
24時間程度にて終了する。斯くして一般式（３）で表わ
される化合物が生成する。
及び／又はそのアルカリ金属塩との反応は、通常水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等の低級アルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール、又はこれらの混合溶媒中で行なわれる。出発原料
として用いられる一般式（２）の安息香酸ハライドとし
ては、従来公知のものがいずれも使用され得る。また他
の一方の出発原料である硫化水素のアルカリ金属塩とし
ては、例えば水硫化ナトリウム、水硫化カリウム等を例
示できる。一般式（２）で表わされる安息香酸ハライド
と硫化水素及び／又はそのアルカリ金属塩との配合割合
としては、特に限定がなく広い範囲内から適宜選択する
ことができるが、通常前者１モルに対して後者を１〜５
モル程度、好ましくは１〜2.5モル程度とするのがよ
い。該反応は、冷却下、室温下及び加温下のいずれでも
行ない得るが、通常０〜100℃程度、好ましくは０℃〜
室温付近にて好適に行なわれる。該反応は、一般に１〜
24時間程度にて終了する。斯くして一般式（３）で表わ
される化合物が生成する。
一般式（３）の化合物と多価金属の硫酸塩、塩化物、硝
酸塩、炭酸塩乃至酢酸塩との反応は、通常水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール等の低級アルコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、
又はこれらの混合溶媒中で行なわれる。多価金属の硫酸
塩、塩化物、硝酸塩、炭酸塩乃至酢酸塩としては、従来
公知のものをいずれも使用でき、例えば硫酸亜鉛、硫酸
第一錫、硫酸ニツケル、硫酸コバルト、硫酸第二銅、硫
酸鉄、硫酸鉛、硫酸アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第一
錫、塩化第二錫、塩化ニツケル、塩化コバルト、塩化第
二銅、塩化第二鉄、塩化鉛、塩化アルミニウム、硝酸亜
鉛、硝酸錫、硝酸ニツケル、硝酸コバルト、硝酸銅、硝
酸鉄、硝酸鉛、硝酸アルミニウム、炭酸亜鉛、炭酸錫、
炭酸ニツケル、炭酸コバルト、炭酸銅、炭酸鉄、炭酸
鉛、炭酸アルミニウム、酢酸亜鉛、酢酸錫、酢酸ニツケ
ル、酢酸コバルト、酢酸第二銅、酢酸第二鉄、酢酸鉛、
酢酸アルミニウム等を挙げることができる。一般式
（３）の化合物と多価金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、
炭酸塩乃至酢酸塩との配合割合としては、特に限定がな
く広い範囲内から適宜選択することができるが、通常前
者１モルに対して後者を0.1〜２モル程度、好ましくは
0.3〜１モル程度とするのがよい。一般式（３）の化合
物としてＲが水素原子である化合物を使用する場合に
は、反応系内に水酸化アルカリを添加するのがよく、そ
の添加量は一般式（３）の化合物が水に溶解し得る程度
の量とするのがよい。該反応は、冷却下、室温下及び加
温下のいずれでも行ない得るが、通常−10〜100℃程
度、好ましくは０〜50℃付近にて好適に進行する。該反
応は、一般に0.5〜５時間程度にて終了する。斯くして
一般式（１）で表わされる本発明の化合物が収得され
る。
酸塩、炭酸塩乃至酢酸塩との反応は、通常水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール等の低級アルコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、
又はこれらの混合溶媒中で行なわれる。多価金属の硫酸
塩、塩化物、硝酸塩、炭酸塩乃至酢酸塩としては、従来
公知のものをいずれも使用でき、例えば硫酸亜鉛、硫酸
第一錫、硫酸ニツケル、硫酸コバルト、硫酸第二銅、硫
酸鉄、硫酸鉛、硫酸アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第一
錫、塩化第二錫、塩化ニツケル、塩化コバルト、塩化第
二銅、塩化第二鉄、塩化鉛、塩化アルミニウム、硝酸亜
鉛、硝酸錫、硝酸ニツケル、硝酸コバルト、硝酸銅、硝
酸鉄、硝酸鉛、硝酸アルミニウム、炭酸亜鉛、炭酸錫、
炭酸ニツケル、炭酸コバルト、炭酸銅、炭酸鉄、炭酸
鉛、炭酸アルミニウム、酢酸亜鉛、酢酸錫、酢酸ニツケ
ル、酢酸コバルト、酢酸第二銅、酢酸第二鉄、酢酸鉛、
酢酸アルミニウム等を挙げることができる。一般式
（３）の化合物と多価金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、
炭酸塩乃至酢酸塩との配合割合としては、特に限定がな
く広い範囲内から適宜選択することができるが、通常前
者１モルに対して後者を0.1〜２モル程度、好ましくは
0.3〜１モル程度とするのがよい。一般式（３）の化合
物としてＲが水素原子である化合物を使用する場合に
は、反応系内に水酸化アルカリを添加するのがよく、そ
の添加量は一般式（３）の化合物が水に溶解し得る程度
の量とするのがよい。該反応は、冷却下、室温下及び加
温下のいずれでも行ない得るが、通常−10〜100℃程
度、好ましくは０〜50℃付近にて好適に進行する。該反
応は、一般に0.5〜５時間程度にて終了する。斯くして
一般式（１）で表わされる本発明の化合物が収得され
る。
本発明の一般式（１）で表わされるチオ安息香酸誘導体
は、塩基性無色乃至淡色染料とビスフエノールＡ等の顕
色剤との反応性を向上させることができ、それ故該誘導
体は感熱記録用増感剤として好適に使用され得る。
は、塩基性無色乃至淡色染料とビスフエノールＡ等の顕
色剤との反応性を向上させることができ、それ故該誘導
体は感熱記録用増感剤として好適に使用され得る。
次に本発明の化合物を感熱記録用増感剤として使用した
感熱記録材料につき説明する。
感熱記録材料につき説明する。
本発明の感熱記録材料は、支持体の表面に塩基性無色乃
至淡色染料と該染料を熱時発色させる顕色剤とを含有す
る発色層を設けたものであつて、上記発色層中に一般式
（１）のチオ安息香酸誘導体を感熱記録用増感剤として
含有させたものである。
至淡色染料と該染料を熱時発色させる顕色剤とを含有す
る発色層を設けたものであつて、上記発色層中に一般式
（１）のチオ安息香酸誘導体を感熱記録用増感剤として
含有させたものである。
本発明における塩基性無色乃至淡色染料（発色性物質）
としては、ラクトン、ラクタム又はスピロラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料である限り従来公知のもの
を広く使用でき、例えば２−アニリノ−３−メチル−６
−ピロリジニルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２−（ｐ−エトキシアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロフエ
ニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−ｐ−クロルアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−クロルアニリノフ
ルオラン等を例示できる。
としては、ラクトン、ラクタム又はスピロラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料である限り従来公知のもの
を広く使用でき、例えば２−アニリノ−３−メチル−６
−ピロリジニルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２−（ｐ−エトキシアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロフエ
ニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−ｐ−クロルアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−クロルアニリノフ
ルオラン等を例示できる。
本発明における顕色剤としては、室温では固体であり、
50℃以上では液体又は気体になるような性質を有し且つ
上記発色性物質と反応し得るものである限り、従来公知
のものを広く使用でき、具体的にはビスフエノールＡ、
安息香酸、サリチル酸、2,2′−ジヒドロキシジフエニ
ル、2,2′−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、フロログリシン、４−tert−ブチルフエノール、１
−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフエノン、2,2′
−ジヒドロキシジフエニルエーテル、４−ヒドロキシ安
息香酸メチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル等を例示できる。これらの中でビスフエノー
ルＡが特に好適である。
50℃以上では液体又は気体になるような性質を有し且つ
上記発色性物質と反応し得るものである限り、従来公知
のものを広く使用でき、具体的にはビスフエノールＡ、
安息香酸、サリチル酸、2,2′−ジヒドロキシジフエニ
ル、2,2′−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、フロログリシン、４−tert−ブチルフエノール、１
−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフエノン、2,2′
−ジヒドロキシジフエニルエーテル、４−ヒドロキシ安
息香酸メチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル等を例示できる。これらの中でビスフエノー
ルＡが特に好適である。
本発明の感熱記録材料を構成する発色層中に含有させる
べき発色性物質及び顕色剤の割合としては、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性物質100重量部当り顕
色剤を200〜1000重量部程度、好ましくは400〜600重量
部程度とするのがよい。
べき発色性物質及び顕色剤の割合としては、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性物質100重量部当り顕
色剤を200〜1000重量部程度、好ましくは400〜600重量
部程度とするのがよい。
また上記発色層中に含有させるべき一般式（１）のチオ
安息香酸誘導体の量としては、通常発色性物質100重量
部に対して10〜1000重量部程度、好ましくは30〜300重
量部程度とするのがよい。
安息香酸誘導体の量としては、通常発色性物質100重量
部に対して10〜1000重量部程度、好ましくは30〜300重
量部程度とするのがよい。
上記発色層には、この分野で慣用されている補助成分、
例えば炭酸カルシウム、シリカ等の無機又は有機系充填
剤、2,6−ジ−tert−ブチルフエノール等の酸化防止
剤、ベンゾイン、ベンゾフエノン等の紫外線吸収剤、塩
化ビニル樹脂粉末、ポリビニルアルコール、メチルセル
ローズ等の結合剤等を適宜配合することができる。これ
ら各種成分の配合量としては、特に制限されるものでは
ないが、通常発色性物質100重量部当り、無機又は有機
系充填剤を20〜300重量部程度（好ましくは50〜200重量
部程度）、酸化防止剤を0.01〜５重量部程度（好ましく
は0.05〜１重量部程度）、紫外線吸収剤を0.01〜５重量
部程度（好ましくは0.05〜１重量部程度）、結合剤を30
〜300重量部程度（好ましくは50〜100重量部程度）配合
するのがよい。
例えば炭酸カルシウム、シリカ等の無機又は有機系充填
剤、2,6−ジ−tert−ブチルフエノール等の酸化防止
剤、ベンゾイン、ベンゾフエノン等の紫外線吸収剤、塩
化ビニル樹脂粉末、ポリビニルアルコール、メチルセル
ローズ等の結合剤等を適宜配合することができる。これ
ら各種成分の配合量としては、特に制限されるものでは
ないが、通常発色性物質100重量部当り、無機又は有機
系充填剤を20〜300重量部程度（好ましくは50〜200重量
部程度）、酸化防止剤を0.01〜５重量部程度（好ましく
は0.05〜１重量部程度）、紫外線吸収剤を0.01〜５重量
部程度（好ましくは0.05〜１重量部程度）、結合剤を30
〜300重量部程度（好ましくは50〜100重量部程度）配合
するのがよい。
本発明の感熱記録材料を製造するに際しては、従来公知
の方法を広く適用でき、例えば発色性物質、顕色剤、本
発明の化合物その他の助剤を常法通り混合して感熱発色
層形成液とし、これを支持体に塗布又は含浸させた後、
乾燥させればよい。ここで支持体としては、例えば紙、
合成紙、樹脂フイルム等が挙げられるが、価格、塗布適
性等の観点から紙が好適である。
の方法を広く適用でき、例えば発色性物質、顕色剤、本
発明の化合物その他の助剤を常法通り混合して感熱発色
層形成液とし、これを支持体に塗布又は含浸させた後、
乾燥させればよい。ここで支持体としては、例えば紙、
合成紙、樹脂フイルム等が挙げられるが、価格、塗布適
性等の観点から紙が好適である。
上記で調製された感熱発色層形成液の支持体への塗布又
は含浸量としては、特に限定されるものではないが、通
常乾燥付着量が４〜20g/m2程度、好ましくは６〜10g/m2
程度とするのがよい。
は含浸量としては、特に限定されるものではないが、通
常乾燥付着量が４〜20g/m2程度、好ましくは６〜10g/m2
程度とするのがよい。
発明の効果 本発明の感熱記録材料は、感熱特性に極めて優れてお
り、従来の感熱記録材料の欠点を悉く解消したものであ
る。即ち、本発明の一般式（１）のチオ安息香酸誘導体
は、発色性物質と顕色剤との反応性を向上させる作用を
有しているために、加熱による発色が比較的短時間で完
了し、その結果、特に高速フアクシミリに代表されるよ
うな記録の高速化が要望されている分野に好適に使用す
ることができる。しかも発色により形成される画像は、
保存安定性に優れており、従つて発色画像が形成された
感熱記録材料を長期に亘つて保存した場合にも消色現象
が生ずるという恐れもない。
り、従来の感熱記録材料の欠点を悉く解消したものであ
る。即ち、本発明の一般式（１）のチオ安息香酸誘導体
は、発色性物質と顕色剤との反応性を向上させる作用を
有しているために、加熱による発色が比較的短時間で完
了し、その結果、特に高速フアクシミリに代表されるよ
うな記録の高速化が要望されている分野に好適に使用す
ることができる。しかも発色により形成される画像は、
保存安定性に優れており、従つて発色画像が形成された
感熱記録材料を長期に亘つて保存した場合にも消色現象
が生ずるという恐れもない。
実施例 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。尚、以下において「部」とあるのは「重量
部」を、「％」とあるのは「重量％」を意味する。
かにする。尚、以下において「部」とあるのは「重量
部」を、「％」とあるのは「重量％」を意味する。
実施例１ フレーク水硫化ソーダ（70％）67.3gをメタノール140ml
中に加え、溶解後、10℃以下でｐ−メチル安息香酸クロ
リド61.8gを滴下した。５〜10℃にて２時間反応後、減
圧下でメタノールを留去し、水160ml及びトルエン100ml
を投入した。次いで10℃以下で35％塩酸を加えてpH1〜
２とした後、分液し、トルエンを回収し、次に真空蒸留
して（ｐ−メチル）チオ安息香酸を得た。
中に加え、溶解後、10℃以下でｐ−メチル安息香酸クロ
リド61.8gを滴下した。５〜10℃にて２時間反応後、減
圧下でメタノールを留去し、水160ml及びトルエン100ml
を投入した。次いで10℃以下で35％塩酸を加えてpH1〜
２とした後、分液し、トルエンを回収し、次に真空蒸留
して（ｐ−メチル）チオ安息香酸を得た。
沸点:90〜92℃/3mmHg 収量:51g、収率:83.8％ 上記で得られた（ｐ−メチル）チオ安息香酸45.7gを４
％水酸化ナトリウム水溶液300mlに溶解し、これを５％
硫酸亜鉛水溶液480mlに常温で60分で滴下した。析出し
た結晶を取し、水洗後、乾燥して（ｐ−メチル）チオ
安息香酸亜鉛を得た。
％水酸化ナトリウム水溶液300mlに溶解し、これを５％
硫酸亜鉛水溶液480mlに常温で60分で滴下した。析出し
た結晶を取し、水洗後、乾燥して（ｐ−メチル）チオ
安息香酸亜鉛を得た。
融点:112.5〜113℃ 収率:96.5％ 色相：白色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
尚、硫酸亜鉛の代りに塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛又
は酢酸亜鉛を用いて上記と同様に処理しても、（ｐ−メ
チル）チオ安息香酸亜鉛を得ることができた。
は酢酸亜鉛を用いて上記と同様に処理しても、（ｐ−メ
チル）チオ安息香酸亜鉛を得ることができた。
実施例２ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りにｏ−クロロ安息香
酸クロリドを用い、実施例１と同様にしてｏ−クロロチ
オ安息香酸亜鉛を得た。
酸クロリドを用い、実施例１と同様にしてｏ−クロロチ
オ安息香酸亜鉛を得た。
融点:94℃ 色相：白色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
実施例３ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りにｐ−ヒドロキシ安
息香酸クロリドを用い、実施例１と同様にしてｐ−ヒド
ロキシチオ安息香酸亜鉛を得た。
息香酸クロリドを用い、実施例１と同様にしてｐ−ヒド
ロキシチオ安息香酸亜鉛を得た。
融点:110℃ 色相：白色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
実施例４ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りにｐ−（tert−ブチ
ル）安息香酸クロリドを用い、実施例１と同様にして
（ｐ−tert−ブチル）チオ安息香酸亜鉛を得た。
ル）安息香酸クロリドを用い、実施例１と同様にして
（ｐ−tert−ブチル）チオ安息香酸亜鉛を得た。
融点:116.5℃ 色相：白色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
実施例５ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りにｐ−メトキシ安息
香酸クロリドを用い、実施例１と同様にして（ｐ−メト
キシ）チオ安息香酸亜鉛を得た。
香酸クロリドを用い、実施例１と同様にして（ｐ−メト
キシ）チオ安息香酸亜鉛を得た。
融点:136.5℃ 色相：白色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
実施例６ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りに安息香酸クロリド
を用い、実施例１と同様にしてチオ安息香酸亜鉛を得
た。
を用い、実施例１と同様にしてチオ安息香酸亜鉛を得
た。
融点:136.5℃ 色相：白色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
実施例７ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りに安息香酸クロリド
を、硫酸亜鉛水溶液の代りに硝酸ニツケル水溶液を用
い、実施例１と同様にしてチオ安息香酸ニツケルを得
た。
を、硫酸亜鉛水溶液の代りに硝酸ニツケル水溶液を用
い、実施例１と同様にしてチオ安息香酸ニツケルを得
た。
融点:178℃ 色相：エビ茶色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
尚、硝酸ニツケルの代りに硝酸ニツケル、塩化ニツケ
ル、炭酸ニツケル又は酢酸ニツケルを用いて上記と同様
に処理しても、チオ安息香酸ニツケルを得ることができ
た。
ル、炭酸ニツケル又は酢酸ニツケルを用いて上記と同様
に処理しても、チオ安息香酸ニツケルを得ることができ
た。
実施例８ ｐ−メチル安息香酸クロリドの代りに安息香酸クロリド
を、硫酸亜鉛水溶液の代りに塩化第二銅水溶液を用い、
実施例１と同様にしてチオ安息香酸第二銅を得た。
を、硫酸亜鉛水溶液の代りに塩化第二銅水溶液を用い、
実施例１と同様にしてチオ安息香酸第二銅を得た。
融点:138℃ 色相：橙色 この化合物の構造式は、以下の通りであつた。
尚、塩化第二銅の代りに硫酸銅、硝酸銅、炭酸銅又は酢
酸銅を用いて上記と同様に処理しても、チオ安息香酸第
二銅を得ることができた。
酸銅を用いて上記と同様に処理しても、チオ安息香酸第
二銅を得ることができた。
実施例９ （１） 発色性物質分散液の調製 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン4.0部及び10％ポリビニルアルコール水溶液40.0部
を混合し、ボールミルで粒径２〜３μまで粉砕して発色
性物質の分散液とした。
ラン4.0部及び10％ポリビニルアルコール水溶液40.0部
を混合し、ボールミルで粒径２〜３μまで粉砕して発色
性物質の分散液とした。
（２） 顕色剤分散液の調製 ビスフエノールA 7.0部、10％ポリビニルアルコール40.
0部及び水10.0部を混合し、ボールミルで粒径２〜３μ
まで粉砕して顕色剤の分散液とした。
0部及び水10.0部を混合し、ボールミルで粒径２〜３μ
まで粉砕して顕色剤の分散液とした。
（３） 感熱記録用増感剤分散液の調製 上記実施例１〜６で得られた各種チオ安息香酸誘導体7.
0部、10％ポリビニルアルコール40.0部及び水10.0部を
混合し、ボールミルで粒径２〜３μまで粉砕して感熱記
録用増感剤の分散液とした。
0部、10％ポリビニルアルコール40.0部及び水10.0部を
混合し、ボールミルで粒径２〜３μまで粉砕して感熱記
録用増感剤の分散液とした。
（４） 感熱発色層形成液の調製 上記で調製した発色性物質分散液を３部、顕色剤分散液
を10部及び感熱記録用増感剤分散液を３部の割合で混合
して感熱発色層形成液を調製した。
を10部及び感熱記録用増感剤分散液を３部の割合で混合
して感熱発色層形成液を調製した。
尚、比較のために感熱記録用増感剤分散液の代りに水３
部を使用して感熱発色層形成液をも調製しておいた。
部を使用して感熱発色層形成液をも調製しておいた。
（５） 感熱記録紙の製造 基準坪量が52g/m2である上質紙の片面に、上記で調製し
た各種感熱発色層形成液を乾燥付着量が4g/m2になるよ
うに塗布し、送風乾燥機中に入れて乾燥させ、感熱記録
紙を得た。
た各種感熱発色層形成液を乾燥付着量が4g/m2になるよ
うに塗布し、送風乾燥機中に入れて乾燥させ、感熱記録
紙を得た。
（６） 感熱記録紙の性能評価試験 上記で得られた各種感熱記録紙の熱感度を評価するため
に、感熱記録紙の感熱発色層面に対し、フアクシミリシ
ユミレーターにより熱ヘツドを印加電圧13V、印加時間
1.88m秒及び2.19m秒の２条件で接触させ、その際の発色
濃度をベツクマン濃度計で測定して動的発色感度を調べ
た。
に、感熱記録紙の感熱発色層面に対し、フアクシミリシ
ユミレーターにより熱ヘツドを印加電圧13V、印加時間
1.88m秒及び2.19m秒の２条件で接触させ、その際の発色
濃度をベツクマン濃度計で測定して動的発色感度を調べ
た。
結果を下記第１表に示す。該表から、本発明の記録紙
は、感熱特性に優れていることが判る。
は、感熱特性に優れていることが判る。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
水酸基又は低級アルコキシ基を、Ｍは多価金属を、ｎは
Ｍの原子価を示す。〕 で表わされるチオ安息香酸誘導体。 - 【請求項２】一般式 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
水酸基又は低級アルコキシ基を、Ｍは多価金属を、ｎは
Ｍの原子価を示す。〕 で表わされるチオ安息香酸誘導体からなる感熱記録用増
感剤。 - 【請求項３】支持体の表面に塩基性無色乃至淡色染料と
該染料を熱時発色させる顕色剤とを含有する発色層を設
けた感熱記録材料において、上記発色層中に一般式 〔式中Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
水酸基又は低級アルコキシ基を、Ｍは多価金属を、ｎは
Ｍの原子価を示す。〕 で表わされるチオ安息香酸誘導体を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60286477A JPH0745461B2 (ja) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | チオ安息香酸誘導体、該誘導体からなる感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60286477A JPH0745461B2 (ja) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | チオ安息香酸誘導体、該誘導体からなる感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62145059A JPS62145059A (ja) | 1987-06-29 |
| JPH0745461B2 true JPH0745461B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=17704896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60286477A Expired - Lifetime JPH0745461B2 (ja) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | チオ安息香酸誘導体、該誘導体からなる感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0745461B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1144700B (it) * | 1981-04-07 | 1986-10-29 | Harris Pharma Ltd | Procedimento per la preparazione di un derivato della glicina |
-
1985
- 1985-12-19 JP JP60286477A patent/JPH0745461B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62145059A (ja) | 1987-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2154597A (en) | Chromogenic recording materials | |
| JP2018103445A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0745461B2 (ja) | チオ安息香酸誘導体、該誘導体からなる感熱記録用増感剤及びこれを含む感熱記録材料 | |
| JPS59106456A (ja) | 新規なフエノ−ル性化合物 | |
| JPS6089449A (ja) | 感熱記録紙 | |
| EP0997315A1 (en) | Polycyclic phenol compounds and heat-sensitive recording materials employing them | |
| WO2018020986A1 (ja) | 感熱記録用顕色剤組成物の製造方法、感熱記録用顕色剤組成物及び感熱記録材料 | |
| JPH0441054B2 (ja) | ||
| JPS59190892A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0767858B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04179579A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH08157738A (ja) | フルオラン化合物及びこれを使用した発色性記録材料 | |
| JPS5952694A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS595094A (ja) | 感熱記録シ−ト | |
| JPH0762111B2 (ja) | ジビニル化合物及びそれを使用した発色性記録材料 | |
| JPH0259792B2 (ja) | ||
| JPS58132589A (ja) | 画像記録材料 | |
| JPS59192594A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0354077B2 (ja) | ||
| JPS60185760A (ja) | 新規なフエノ−ル性化合物 | |
| JPS6032761A (ja) | 新規なフェノ−ル性化合物 | |
| JPH0533219B2 (ja) | ||
| JPS5981190A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60151093A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPS61263792A (ja) | 感熱記録材料 |