JPH0748566A - フォトクロミック材料 - Google Patents
フォトクロミック材料Info
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- JPH0748566A JPH0748566A JP5193662A JP19366293A JPH0748566A JP H0748566 A JPH0748566 A JP H0748566A JP 5193662 A JP5193662 A JP 5193662A JP 19366293 A JP19366293 A JP 19366293A JP H0748566 A JPH0748566 A JP H0748566A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】次の一般式（Ａ）
【化１】
で示される化合物からなることを特徴とするフォトクロ
ミック材料。［式中、Ｒ1 は、下記式（Ｂ）〜（Ｆ） 【化２】 から選ばれるいずれかの置換基を表わす。Ｒ2 およびＲ
3 は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基などを表す。
α環、β環およびγ環は、炭素数５〜２２の芳香族環を
表わす。式（Ｂ）〜（Ｆ）中、Ｒ4 は炭素数１〜２０の
アルキル基などを表す。Ｒ5 〜Ｒ10は水素、ヒドロキシ
ル基などを表す。］ 【効果】低価格の原料から合成でき、その他の製造コス
トも低いために安価なクロメン系フォトクロミック材料
を提供できた。
ミック材料。［式中、Ｒ1 は、下記式（Ｂ）〜（Ｆ） 【化２】 から選ばれるいずれかの置換基を表わす。Ｒ2 およびＲ
3 は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基などを表す。
α環、β環およびγ環は、炭素数５〜２２の芳香族環を
表わす。式（Ｂ）〜（Ｆ）中、Ｒ4 は炭素数１〜２０の
アルキル基などを表す。Ｒ5 〜Ｒ10は水素、ヒドロキシ
ル基などを表す。］ 【効果】低価格の原料から合成でき、その他の製造コス
トも低いために安価なクロメン系フォトクロミック材料
を提供できた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフォトクロミック材料に
関するものであり、該フォトクロミック材料は特に印
刷、光学機器、記録材料、調光材料、衣料、装飾用の材
料、光素子として好適に用いられる。
関するものであり、該フォトクロミック材料は特に印
刷、光学機器、記録材料、調光材料、衣料、装飾用の材
料、光素子として好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】従来、フォトクロミック材料として多く
の化合物が知られている。例えば、特開昭６３−６６１
７８号公報および米国特許３５６７６０５号には、それ
ぞれ下記式（１）および（２）
の化合物が知られている。例えば、特開昭６３−６６１
７８号公報および米国特許３５６７６０５号には、それ
ぞれ下記式（１）および（２）
【化３】 のクロメン系フォトクロミック材料が示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
クロメン系フォトクロミック材料は高価であった。その
原因は、例えば式（１）の材料の場合は高価なアダマン
タン誘導体を原料を使用するためであり、また例えば式
（２）の材料の場合は精製コストが高いためであった。
クロメン系フォトクロミック材料は高価であった。その
原因は、例えば式（１）の材料の場合は高価なアダマン
タン誘導体を原料を使用するためであり、また例えば式
（２）の材料の場合は精製コストが高いためであった。
【０００４】本発明は、低価格の原料から合成でき、そ
の他の製造コストも低いために安価なクロメン系フォト
クロミック材料を提供することを目的とする。
の他の製造コストも低いために安価なクロメン系フォト
クロミック材料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、本発明のフォトクロミック材料は、下記の構成を
有する。
めに、本発明のフォトクロミック材料は、下記の構成を
有する。
【０００６】「次の一般式（Ａ）
【化４】 で示される化合物からなることを特徴とするフォトクロ
ミック材料。
ミック材料。
【０００７】［式中、Ｒ1 は、下記式（Ｂ）〜（Ｆ）
【化５】 から選ばれるいずれかの置換基を表わす。
【０００８】Ｒ2 およびＲ3 は、水素、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数
６〜１９のアリール基および炭素数０〜１０のアミノ基
から選ばれた置換基を表す。
のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数
６〜１９のアリール基および炭素数０〜１０のアミノ基
から選ばれた置換基を表す。
【０００９】α環、β環およびγ環は、炭素数５〜２２
の芳香族環を表わす。
の芳香族環を表わす。
【００１０】式（Ｂ）〜（Ｆ）中、Ｒ4 は炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素
数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアシル基か
ら選ばれた置換基を表す。
０のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素
数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアシル基か
ら選ばれた置換基を表す。
【００１１】Ｒ5 〜Ｒ10は水素、ヒドロキシル基、炭素
数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜１５のアラルコ
キシ基、炭素数６〜１４のアリーロキシ基、炭素数１〜
２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素数６〜１４のアリ
ール基、ハロ基、カルボキシル基、炭素数２〜２０のア
ルコキシカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルコキシ
カルボニル基、炭素数７〜２０のアリーロキシカルボニ
ル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、炭素数１〜２
０のカルバモイルオキシ基、炭素数１〜２０のアシル
基、炭素数０〜１０のアミノ基およびニトロ基から選ば
れた置換基を表す。］」式（Ａ）中、Ｒ1 は、下記式
（Ｂ）〜（Ｆ）
数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜１５のアラルコ
キシ基、炭素数６〜１４のアリーロキシ基、炭素数１〜
２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素数６〜１４のアリ
ール基、ハロ基、カルボキシル基、炭素数２〜２０のア
ルコキシカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルコキシ
カルボニル基、炭素数７〜２０のアリーロキシカルボニ
ル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、炭素数１〜２
０のカルバモイルオキシ基、炭素数１〜２０のアシル
基、炭素数０〜１０のアミノ基およびニトロ基から選ば
れた置換基を表す。］」式（Ａ）中、Ｒ1 は、下記式
（Ｂ）〜（Ｆ）
【化６】 から選ばれるいずれかの置換基を表わす。
【００１２】Ｒ2 およびＲ3 は、水素、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数
６〜１９のアリール基および炭素数０〜１０のアミノ基
から選ばれた置換基を表すが、その具体的な例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オ
クタデシル基、イコシル基、イソプロピル基、tert−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ノ
ルボルニル基、アダマンチル基などのアルキル基；ベン
ジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などのアラル
キル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；ア
ミノ基、ピペリジノ基、１−ピロリジル基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ
基などが挙げられる。
のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数
６〜１９のアリール基および炭素数０〜１０のアミノ基
から選ばれた置換基を表すが、その具体的な例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オ
クタデシル基、イコシル基、イソプロピル基、tert−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ノ
ルボルニル基、アダマンチル基などのアルキル基；ベン
ジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などのアラル
キル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；ア
ミノ基、ピペリジノ基、１−ピロリジル基、モルホリノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ
基などが挙げられる。
【００１３】α環、β環およびγ環は、炭素数５〜２２
の芳香族環を表わすが、その具体的な例としては、下記
式に示すような芳香族環を挙げることができる。
の芳香族環を表わすが、その具体的な例としては、下記
式に示すような芳香族環を挙げることができる。
【００１４】
【化７】 これらの芳香族環のうちで、α環としてはベンゼン環、
ナフタレン環およびフェナントレン環が対応する原料が
安価に入手できるという点で好ましい。β環およびγ環
としてはベンゼン環が対応する原料が安価に入手できる
という点で好ましい。
ナフタレン環およびフェナントレン環が対応する原料が
安価に入手できるという点で好ましい。β環およびγ環
としてはベンゼン環が対応する原料が安価に入手できる
という点で好ましい。
【００１５】式（Ｂ）〜（Ｆ）中、Ｒ4 は炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素
数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアシル基か
ら選ばれた置換基を表すが、その具体的な例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、オクタデシル基, イソプロピル基、tert−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ビニル基、アリル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、ア
ダマンチル基などのアルキル基；ベンジル基、フェネチ
ル基、ナフチルメチル基などのアラルキル基；フェニル
基、ナフチル基などのアリール基；ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、（メタ）アクリロイル基などの
アシル基などを挙げることができる。
０のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素
数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアシル基か
ら選ばれた置換基を表すが、その具体的な例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、オクタデシル基, イソプロピル基、tert−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ビニル基、アリル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、ア
ダマンチル基などのアルキル基；ベンジル基、フェネチ
ル基、ナフチルメチル基などのアラルキル基；フェニル
基、ナフチル基などのアリール基；ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、（メタ）アクリロイル基などの
アシル基などを挙げることができる。
【００１６】Ｒ5 〜Ｒ10は、水素、ヒドロキシル基、炭
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜１５のアラル
コキシ基、炭素数６〜１４のアリーロキシ基、炭素数１
〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素数６〜１４の
アリール基、ハロ基、カルボキシル基、炭素数２〜２０
のアルコキシカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルコ
キシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリーロキシカル
ボニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、炭素数１
〜２０のカルバモイルオキシ基、炭素数１〜２０のアシ
ル基、炭素数０〜１０のアミノ基およびニトロ基から選
ばれた置換基を表すが、その具体的な例としては、水
素；ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ヘキシロキシ基、オクタデシロキシ基、イコシ
ロキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、ビニ
ルオキシ基、アリルオキシ基、グリシジルオキシ基など
のアルコキシ基；ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、
ナフチルメチロキシ基などのアラルコキシ基；フェノキ
シ基、ナフチロキシ基などのアリーロキシ基；ホルミル
オキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、バレ
リルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキ
シ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、
シクロヘキサンカルボニルオキシ基、ベンゾイロキシ
基、ニコチノイルオキシ基、アニソイルオキシ基、ベラ
トロイルオキシ基、ナフトイルオキシ基、（メタ）アク
リロイルオキシ基などのアシルオキシ基；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタ
デシル基, イソプロピル基、tert−ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ビニル基、アリル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル
基などのアルキル基；ベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基などのアラルキル基；フェニル基、ナフチ
ル基などのアリール基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ヨード基などのハロ基；カルボキシル基；メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、イソプロポキシ
カルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキ
シカルボニル基、（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）オキシカルボニル基、グリシジルオキシ
カルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ベンジロ
キシカルボニル基、フェネチロキシカルボニル基などの
アラルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、
ナフチロキシカルボニル基などのアリーロキシカルボニ
ル基；カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル
基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−ベンジルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などのカルバモ
イル基；カルバモイルオキシ基、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−プ
ロピルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ヘキシルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ−オクタデシルカルバモイルオキシ基、
Ｎ−イソプロピルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ベンジル
カルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−ナフチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−メタク
リロイルカルバモイルオキシ基、Ｎ−（メタクリロイル
オキシエチル）カルバモイルオキシ基などのカルバモイ
ルオキシ基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、（メタ）アクリロイル基などのアシル基；アミノ
基、ピペリジノ基、１−ピロリジル基、モルホリノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ基；
ニトロ基などを挙げることができる。
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜１５のアラル
コキシ基、炭素数６〜１４のアリーロキシ基、炭素数１
〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素数６〜１４の
アリール基、ハロ基、カルボキシル基、炭素数２〜２０
のアルコキシカルボニル基、炭素数８〜２０のアラルコ
キシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリーロキシカル
ボニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、炭素数１
〜２０のカルバモイルオキシ基、炭素数１〜２０のアシ
ル基、炭素数０〜１０のアミノ基およびニトロ基から選
ばれた置換基を表すが、その具体的な例としては、水
素；ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ヘキシロキシ基、オクタデシロキシ基、イコシ
ロキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブトキシ基、ビニ
ルオキシ基、アリルオキシ基、グリシジルオキシ基など
のアルコキシ基；ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、
ナフチルメチロキシ基などのアラルコキシ基；フェノキ
シ基、ナフチロキシ基などのアリーロキシ基；ホルミル
オキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、バレ
リルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキ
シ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、
シクロヘキサンカルボニルオキシ基、ベンゾイロキシ
基、ニコチノイルオキシ基、アニソイルオキシ基、ベラ
トロイルオキシ基、ナフトイルオキシ基、（メタ）アク
リロイルオキシ基などのアシルオキシ基；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタ
デシル基, イソプロピル基、tert−ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ビニル基、アリル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル
基などのアルキル基；ベンジル基、フェネチル基、ナフ
チルメチル基などのアラルキル基；フェニル基、ナフチ
ル基などのアリール基；フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ヨード基などのハロ基；カルボキシル基；メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、イソプロポキシ
カルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキ
シカルボニル基、（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）オキシカルボニル基、グリシジルオキシ
カルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ベンジロ
キシカルボニル基、フェネチロキシカルボニル基などの
アラルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、
ナフチロキシカルボニル基などのアリーロキシカルボニ
ル基；カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル
基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−ベンジルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などのカルバモ
イル基；カルバモイルオキシ基、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−プ
ロピルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ヘキシルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ−オクタデシルカルバモイルオキシ基、
Ｎ−イソプロピルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ベンジル
カルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−ナフチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−メタク
リロイルカルバモイルオキシ基、Ｎ−（メタクリロイル
オキシエチル）カルバモイルオキシ基などのカルバモイ
ルオキシ基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、（メタ）アクリロイル基などのアシル基；アミノ
基、ピペリジノ基、１−ピロリジル基、モルホリノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ基；
ニトロ基などを挙げることができる。
【００１７】α環、β環およびγ環は置換されていても
よい。これらの環が置換されている場合、その置換基は
前述のＲ5 〜Ｒ10と同様の置換基から選ばれ、その具体
例も前述のＲ5 〜Ｒ10の具体例と同様のものが挙げられ
る。これらの環は複数の置換基によって置換されていて
もよく、その場合は複数種類の置換基が同時に置換して
いてもよい。
よい。これらの環が置換されている場合、その置換基は
前述のＲ5 〜Ｒ10と同様の置換基から選ばれ、その具体
例も前述のＲ5 〜Ｒ10の具体例と同様のものが挙げられ
る。これらの環は複数の置換基によって置換されていて
もよく、その場合は複数種類の置換基が同時に置換して
いてもよい。
【００１８】本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
の製造方法としては、多くの方法が適用できるが、その
うちの１つとしては、下記一般式（３）
の製造方法としては、多くの方法が適用できるが、その
うちの１つとしては、下記一般式（３）
【化８】 で表される化合物と、下記一般式（４）
【化９】 ［式中、Ｒ1 は、一般式（Ａ）中と同様の置換基を表
す。］で表わされる化合物とを塩基性物質存在下で脱水
縮合反応させて、下記一般式（５）
す。］で表わされる化合物とを塩基性物質存在下で脱水
縮合反応させて、下記一般式（５）
【化１０】 ［式中、Ｒ1 は、一般式（Ａ）中と同様の置換基を表
す。］で表される化合物を得、次にこの化合物と還元剤
とを反応させて、下記一般式（６）
す。］で表される化合物を得、次にこの化合物と還元剤
とを反応させて、下記一般式（６）
【化１１】 ［式中、Ｒ1 は、一般式（Ａ）中と同様の置換基を表
す。］で表される化合物を得、さらに脱水を行って、一
般式（Ａ）［ただし式中、Ｒ2およびＲ3 は水素を表
す。］で表される化合物を得る方法が挙げられる。
す。］で表される化合物を得、さらに脱水を行って、一
般式（Ａ）［ただし式中、Ｒ2およびＲ3 は水素を表
す。］で表される化合物を得る方法が挙げられる。
【００１９】一般式（Ａ）においてＲ2 またはＲ3 が水
素以外の置換基を表わす場合、その製造方法の一例とし
ては、前記一般式（５）の化合物に、グリニヤール試薬
やハロゲン化アルキル（ハロゲン化アラルキル）／塩基
性物質などの適当な試薬を作用させ、その後上記に準じ
た操作を行う方法が挙げられる。
素以外の置換基を表わす場合、その製造方法の一例とし
ては、前記一般式（５）の化合物に、グリニヤール試薬
やハロゲン化アルキル（ハロゲン化アラルキル）／塩基
性物質などの適当な試薬を作用させ、その後上記に準じ
た操作を行う方法が挙げられる。
【００２０】本発明のフォトクロミック材料は、溶液、
無機材料、ポリマーなどに分散して用いることができ
る。その場合のポリマーの具体例としては、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
メタクリロニトリル、ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレン、ポ
リジビニルベンゼン、ポリ（α−メチルスチレン）など
のポリスチレン系ポリマー；ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデンなどのポリオレフィン系ポリマー；ビ
スフェノールＡのビスグリシジルエーテル（共）重合体
などのエポキシポリマー；有機重合性官能基を有するシ
ラン系化合物の（共）重合体；有機重合性官能基を有す
るスピロオキサジン系化合物の（共）重合体；有機重合
性官能基を有するスピロピラン系化合物の（共）重合体
などが挙げられる。
無機材料、ポリマーなどに分散して用いることができ
る。その場合のポリマーの具体例としては、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
メタクリロニトリル、ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレン、ポ
リジビニルベンゼン、ポリ（α−メチルスチレン）など
のポリスチレン系ポリマー；ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデンなどのポリオレフィン系ポリマー；ビ
スフェノールＡのビスグリシジルエーテル（共）重合体
などのエポキシポリマー；有機重合性官能基を有するシ
ラン系化合物の（共）重合体；有機重合性官能基を有す
るスピロオキサジン系化合物の（共）重合体；有機重合
性官能基を有するスピロピラン系化合物の（共）重合体
などが挙げられる。
【００２１】本発明のフォトクロミック材料をポリマー
中に分散して用いる場合、本発明のフォトクロミック材
料の含有量は、目的および使用方法などによって決めら
れるべきものであるが、視覚に対する感度という観点か
らは、ポリマーに対し０．０１〜２０重量％が好まし
い。
中に分散して用いる場合、本発明のフォトクロミック材
料の含有量は、目的および使用方法などによって決めら
れるべきものであるが、視覚に対する感度という観点か
らは、ポリマーに対し０．０１〜２０重量％が好まし
い。
【００２２】本発明のフォトクロミック材料は、他のフ
ォトクロミック材料といっしょに用いても良い。その場
合、他のフォトクロミック材料としては、特に制限なく
全ての種類のフォトクロミック材料が利用可能である
が、その中でも好ましい例としてはスピロオキサジン系
フォトクロミック材料、スピロピラン系フォトクロミッ
ク材料、ジアリールエテン系フォトクロミック材料、フ
ルギド系フォトクロミック材料、クロメン系フォトクロ
ミック材料、ハロゲン化銀系フォトクロミック材料など
を挙げることができる。
ォトクロミック材料といっしょに用いても良い。その場
合、他のフォトクロミック材料としては、特に制限なく
全ての種類のフォトクロミック材料が利用可能である
が、その中でも好ましい例としてはスピロオキサジン系
フォトクロミック材料、スピロピラン系フォトクロミッ
ク材料、ジアリールエテン系フォトクロミック材料、フ
ルギド系フォトクロミック材料、クロメン系フォトクロ
ミック材料、ハロゲン化銀系フォトクロミック材料など
を挙げることができる。
【００２３】また一般式（Ｉ）の化合物は重合可能な置
換基を有していてもよい。
換基を有していてもよい。
【００２４】本発明のフォトクロミック材料が重合可能
な置換基を有する場合は、単独で重合して、あるいは他
の重合性化合物と共重合して用いることができる。生成
するフォトクロミックポリマーの溶解性が大きい点、ま
た高重合度のポリマーが得られやすい点、重合可能な置
換基を有するフォトクロミック材料の使用量が少なくて
すむ経済性からは、他の重合性化合物と共重合して用い
ることが好ましい。
な置換基を有する場合は、単独で重合して、あるいは他
の重合性化合物と共重合して用いることができる。生成
するフォトクロミックポリマーの溶解性が大きい点、ま
た高重合度のポリマーが得られやすい点、重合可能な置
換基を有するフォトクロミック材料の使用量が少なくて
すむ経済性からは、他の重合性化合物と共重合して用い
ることが好ましい。
【００２５】単独で重合して、あるいは他の重合性化合
物と共重合して用いた場合は耐溶剤性、耐薬品性などが
向上する。
物と共重合して用いた場合は耐溶剤性、耐薬品性などが
向上する。
【００２６】本発明のフォトクロミック材料が重合可能
な置換基を有する場合、本発明のフォトクロミック材料
と共重合させる他の重合性化合物としては、重合可能な
置換基を有する化合物であればよく、また多官能であっ
てもよいが、その具体例としては、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレングリ
コールジメタクリレートなどのアクリル系モノマー；ス
チレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレンなどの
スチレン系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどのオレフィン系モノマー；有機重合性官能基を
有するシラン系化合物；有機重合性官能基を有するスピ
ロオキサジン系化合物；有機重合性官能基を有するスピ
ロピラン系化合物；有機重合性官能基を有するジアリー
ルエテン系フォトクロミック材料；有機重合性官能基を
有するフルギド系フォトクロミック材料；有機重合性官
能基を有するクロメン系フォトクロミック材料などが挙
げられる。
な置換基を有する場合、本発明のフォトクロミック材料
と共重合させる他の重合性化合物としては、重合可能な
置換基を有する化合物であればよく、また多官能であっ
てもよいが、その具体例としては、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレングリ
コールジメタクリレートなどのアクリル系モノマー；ス
チレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレンなどの
スチレン系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどのオレフィン系モノマー；有機重合性官能基を
有するシラン系化合物；有機重合性官能基を有するスピ
ロオキサジン系化合物；有機重合性官能基を有するスピ
ロピラン系化合物；有機重合性官能基を有するジアリー
ルエテン系フォトクロミック材料；有機重合性官能基を
有するフルギド系フォトクロミック材料；有機重合性官
能基を有するクロメン系フォトクロミック材料などが挙
げられる。
【００２７】本発明のフォトクロミック材料が重合可能
な置換基を有する場合、本発明のフォトクロミック材料
および他の重合性化合物は、複数種類をいっしょに共重
合して用いても良い。
な置換基を有する場合、本発明のフォトクロミック材料
および他の重合性化合物は、複数種類をいっしょに共重
合して用いても良い。
【００２８】また本発明のフォトクロミック材料が重合
可能な置換基を有する場合、本発明のフォトクロミック
材料を単独または共重合して得られる複数種類のフォト
クロミックポリマーを混合して用いても良い。
可能な置換基を有する場合、本発明のフォトクロミック
材料を単独または共重合して得られる複数種類のフォト
クロミックポリマーを混合して用いても良い。
【００２９】本発明のフォトクロミック材料が重合可能
な置換基を有し、他の重合性化合物と共重合して用いる
場合、本発明のフォトクロミック材料の含有量は、目的
および使用方法などによって決められるべきものである
が、視覚に対する感度という観点からは、他の樹脂重量
の０．０１〜２０重量％が好ましい。
な置換基を有し、他の重合性化合物と共重合して用いる
場合、本発明のフォトクロミック材料の含有量は、目的
および使用方法などによって決められるべきものである
が、視覚に対する感度という観点からは、他の樹脂重量
の０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００３０】本発明のフォトクロミック材料をポリマー
中に分散した材料、もしくは本発明のフォトクロミック
材料を単独または共重合して得られるフォトクロミック
ポリマーは、コーティング法や各種印刷手法を適用する
ことによって、種々の基板上の一部あるいは全部に形成
することが可能である。またコーティング法としては種
々の手法、例えばディップコーティング法、スピンコー
ティング法、ロールコーティング法、バーコーティング
法などが採用できる。
中に分散した材料、もしくは本発明のフォトクロミック
材料を単独または共重合して得られるフォトクロミック
ポリマーは、コーティング法や各種印刷手法を適用する
ことによって、種々の基板上の一部あるいは全部に形成
することが可能である。またコーティング法としては種
々の手法、例えばディップコーティング法、スピンコー
ティング法、ロールコーティング法、バーコーティング
法などが採用できる。
【００３１】また本発明のフォトクロミック材料をポリ
マー中に分散した材料、もしくは本発明のフォトクロミ
ック材料を単独または共重合して得られるフォトクロミ
ックポリマーは、バルクの成形体としてもフィルムとし
ても用いることができる。
マー中に分散した材料、もしくは本発明のフォトクロミ
ック材料を単独または共重合して得られるフォトクロミ
ックポリマーは、バルクの成形体としてもフィルムとし
ても用いることができる。
【００３２】また本発明のフォトクロミック材料の繰返
し耐久性を向上させる見地から、使用時に酸素や水を遮
断することが特に有効である。更に、耐久性を向上させ
る目的から公知の添加剤、例えばニッケル塩に代表され
る一重項酸素クエンチャー、ニトロキシラジカル化合
物、ヒンダードアミン系化合物またはそのポリマーで代
表される酸化防止剤、紫外線吸収剤、三重項消光剤など
が使用可能である。
し耐久性を向上させる見地から、使用時に酸素や水を遮
断することが特に有効である。更に、耐久性を向上させ
る目的から公知の添加剤、例えばニッケル塩に代表され
る一重項酸素クエンチャー、ニトロキシラジカル化合
物、ヒンダードアミン系化合物またはそのポリマーで代
表される酸化防止剤、紫外線吸収剤、三重項消光剤など
が使用可能である。
【００３３】本発明のフォトクロミック材料の用途とし
ては、インキ、印刷物、サングラスレンズ、各種ゴーグ
ル、保護メガネレンズ、カメラの調光フィルター、ヘル
メットシールド、光で書込を行なう記録材料、表示、消
去を繰り返し行なうことが可能な表示材料、フロントガ
ラス、サンルーフなどの自動車用ウインドー、カーテ
ン、窓用ブラインド、調光フィルム、調光合わせガラ
ス、光量の変化を屈折率、電気抵抗、吸光度などの変化
に変換する光素子、衣服、玩具、化粧品、筆記具などが
好適な例として挙げられる。
ては、インキ、印刷物、サングラスレンズ、各種ゴーグ
ル、保護メガネレンズ、カメラの調光フィルター、ヘル
メットシールド、光で書込を行なう記録材料、表示、消
去を繰り返し行なうことが可能な表示材料、フロントガ
ラス、サンルーフなどの自動車用ウインドー、カーテ
ン、窓用ブラインド、調光フィルム、調光合わせガラ
ス、光量の変化を屈折率、電気抵抗、吸光度などの変化
に変換する光素子、衣服、玩具、化粧品、筆記具などが
好適な例として挙げられる。
【００３４】
【実施例】次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例１ ［１］ １，５−ジアセトキシナフタレン（２０．０
ｇ）、塩化アルミニウム（３０．０ｇ）およびトルエン
（２００ｍｌ）を混合し、窒素気流下、撹拌しながら、
３０分間加熱還流を行った。放冷後、水（４００ｍｌ）
を加えた後、ロータリーバキュームエバポレーターを用
いてトルエンを留去した。析出してきた不溶分を濾集
し、減圧乾燥した。再結晶法（酢酸エチル溶媒）により
精製し、１’，５’−ジヒドロキシ−２’−アセトナフ
トンを得た。
れらに限定されるものではない。 実施例１ ［１］ １，５−ジアセトキシナフタレン（２０．０
ｇ）、塩化アルミニウム（３０．０ｇ）およびトルエン
（２００ｍｌ）を混合し、窒素気流下、撹拌しながら、
３０分間加熱還流を行った。放冷後、水（４００ｍｌ）
を加えた後、ロータリーバキュームエバポレーターを用
いてトルエンを留去した。析出してきた不溶分を濾集
し、減圧乾燥した。再結晶法（酢酸エチル溶媒）により
精製し、１’，５’−ジヒドロキシ−２’−アセトナフ
トンを得た。
【００３５】［２］ １’，５’−ジヒドロキシ−２’
−アセトナフトン（７．０ｇ）、キサントン（７．０
ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン（１５０ｍ
ｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法により水を
除去しながら、３時間加熱還流した。反応後、ロータリ
ーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式
（７）
−アセトナフトン（７．０ｇ）、キサントン（７．０
ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン（１５０ｍ
ｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法により水を
除去しながら、３時間加熱還流した。反応後、ロータリ
ーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を留去した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式
（７）
【化１２】 の化合物を得た。
【００３６】［３］ 式（７）の化合物（１．０ｇ）を
２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水素
化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加熱
還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エチ
ルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加え
て脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（８）
２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水素
化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加熱
還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エチ
ルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加え
て脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（８）
【化１３】 の化合物を得た。
【００３７】［４］ 式（８）の化合物（５００ｍ
ｇ）、トリエチルアミン（１５０ｍｇ）、塩化メチレン
（７０ｍｌ）およびアセトン（３ｍｌ）よりなる溶液を
氷冷し、撹拌しているところへ、メタクリロイルクロリ
ド（２００ｍｇ）および塩化メチレン（２０ｍｌ）より
なる溶液を１０分間かけて滴下した。滴下終了後、氷冷
下３０分間撹拌を続け、さらに室温で３０分間撹拌を行
った。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶
媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用いて
精製し、下記式（９）
ｇ）、トリエチルアミン（１５０ｍｇ）、塩化メチレン
（７０ｍｌ）およびアセトン（３ｍｌ）よりなる溶液を
氷冷し、撹拌しているところへ、メタクリロイルクロリ
ド（２００ｍｇ）および塩化メチレン（２０ｍｌ）より
なる溶液を１０分間かけて滴下した。滴下終了後、氷冷
下３０分間撹拌を続け、さらに室温で３０分間撹拌を行
った。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶
媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用いて
精製し、下記式（９）
【化１４】 の化合物を得た。
【００３８】［５］ 分析結果 式（９）の化合物の元素分析結果を下記する。
【００３９】・元素分析値：（Ｃ29Ｈ20Ｏ4 として） 理論値：Ｃ（８０．５）、Ｈ（４．７）（％） 実測値：Ｃ（８０．５）、Ｈ（４．７）（％） ・1 Ｈ- ＮＭＲ：（測定機器；日立９０ＭＨｚ、測定溶
媒；ＣＤＣｌ3 ）５．５ｐｐｍ〜８．５ｐｐｍ付近（１
７Ｈ）、２．１ｐｐｍ付近（３Ｈ） ［６］ 応用例 式（９）の化合物（３重量部）、ブチルメタクリレート
（２７重量部）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５
重量部）およびトルエン（７０重量部）をガラス製のア
ンプルに入れ、凍結脱気により酸素を除いた。アンプル
を封管後、８０℃に加熱して、７時間重合させてフォト
クロミックポリマーの溶液を得た。このフォトクロミッ
クポリマーの溶液をスライドグラス上に塗布したのち、
１００℃で２時間乾燥して溶媒を除去した。得られたフ
ィルムに日光を照射したところ、黄色に着色した。該フ
ィルムは室内光下に放置すると消色した。この変化は何
度でも繰返すことが可能であった。
媒；ＣＤＣｌ3 ）５．５ｐｐｍ〜８．５ｐｐｍ付近（１
７Ｈ）、２．１ｐｐｍ付近（３Ｈ） ［６］ 応用例 式（９）の化合物（３重量部）、ブチルメタクリレート
（２７重量部）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５
重量部）およびトルエン（７０重量部）をガラス製のア
ンプルに入れ、凍結脱気により酸素を除いた。アンプル
を封管後、８０℃に加熱して、７時間重合させてフォト
クロミックポリマーの溶液を得た。このフォトクロミッ
クポリマーの溶液をスライドグラス上に塗布したのち、
１００℃で２時間乾燥して溶媒を除去した。得られたフ
ィルムに日光を照射したところ、黄色に着色した。該フ
ィルムは室内光下に放置すると消色した。この変化は何
度でも繰返すことが可能であった。
【００４０】実施例２ ［１］ １’−ヒドロキシ−２’−アセトナフトン
（７．０ｇ）、チオキサンテン−９−オン（７．０ｇ）
およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）
に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法により水を除去
しながら、３時間加熱還流した。反応後、ロータリーバ
キュームエバポレーターを用いて溶媒を留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エ
チル／ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１
０）
（７．０ｇ）、チオキサンテン−９−オン（７．０ｇ）
およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）
に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法により水を除去
しながら、３時間加熱還流した。反応後、ロータリーバ
キュームエバポレーターを用いて溶媒を留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エ
チル／ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１
０）
【化１５】 の化合物を得た。
【００４１】［２］ 式（１０）の化合物（１．０ｇ）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１１）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１１）
【化１６】 の化合物を得た。
【００４２】［３］ 分析結果 式（１１）の化合物の元素分析結果を下記する。
【００４３】・元素分析値：（Ｃ25Ｈ16ＯＳとして） 理論値：Ｃ（８２．４）、Ｈ（４．４）、Ｓ（８．８）
（％） 実測値：Ｃ（８２．４）、Ｈ（４．４）、Ｓ（８．８）
（％） ・1 Ｈ- ＮＭＲ：（測定機器；日立９０ＭＨｚ、測定溶
媒；ＣＤＣｌ3 ）６．０ｐｐｍ〜８．５ｐｐｍ付近（１
６Ｈ） ［４］ 応用例 式（１１）の化合物（３重量部）、ポリブチルメタクリ
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドグラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。得られたフィ
ルムに日光を照射したところ、黄色に着色した。該フィ
ルムは室内光下に放置すると消色した。この変化は何度
でも繰返すことが可能であった。
（％） 実測値：Ｃ（８２．４）、Ｈ（４．４）、Ｓ（８．８）
（％） ・1 Ｈ- ＮＭＲ：（測定機器；日立９０ＭＨｚ、測定溶
媒；ＣＤＣｌ3 ）６．０ｐｐｍ〜８．５ｐｐｍ付近（１
６Ｈ） ［４］ 応用例 式（１１）の化合物（３重量部）、ポリブチルメタクリ
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドグラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。得られたフィ
ルムに日光を照射したところ、黄色に着色した。該フィ
ルムは室内光下に放置すると消色した。この変化は何度
でも繰返すことが可能であった。
【００４４】実施例３ ［１］ ３’，６’−ジメチル−１’，８’−ジヒドロ
キシ−２’−アセトナフトン（７．０ｇ）、ジベンゾス
ベロン（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトル
エン（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒ
ｋ法により水を除去しながら、３時間加熱還流した。反
応後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶
媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用いて
精製し、下記式（１２）
キシ−２’−アセトナフトン（７．０ｇ）、ジベンゾス
ベロン（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトル
エン（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒ
ｋ法により水を除去しながら、３時間加熱還流した。反
応後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶
媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用いて
精製し、下記式（１２）
【化１７】 の化合物を得た。
【００４５】［２］ 式（１２）の化合物（１００ｍ
ｇ）およびジエチルエーテル（５０ｍｌ）よりなる溶液
を氷冷し、撹拌しているところへ、ブチルリチウムの
（１．６ｍｏｌ／ｌ）ヘキサン溶液（０．２ｍｌ）を加
えた。次にアセチルクロリド（２００ｍｇ）およびジエ
チルエーテル（３０ｍｌ）よりなる溶液を２０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、氷冷下３０分間撹拌を続け、
さらに室温で３０分間撹拌を行った。反応後、酢酸エチ
ル（１０ｍｌ）を加えた。さらに水（１００ｍｌ）を加
え、酢酸エチルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナト
リウムを加えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリ
ウムを除いた。ロータリーバキュームエバポレーターを
用いて溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）
を用いて精製し、下記式（１３）
ｇ）およびジエチルエーテル（５０ｍｌ）よりなる溶液
を氷冷し、撹拌しているところへ、ブチルリチウムの
（１．６ｍｏｌ／ｌ）ヘキサン溶液（０．２ｍｌ）を加
えた。次にアセチルクロリド（２００ｍｇ）およびジエ
チルエーテル（３０ｍｌ）よりなる溶液を２０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、氷冷下３０分間撹拌を続け、
さらに室温で３０分間撹拌を行った。反応後、酢酸エチ
ル（１０ｍｌ）を加えた。さらに水（１００ｍｌ）を加
え、酢酸エチルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナト
リウムを加えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリ
ウムを除いた。ロータリーバキュームエバポレーターを
用いて溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）
を用いて精製し、下記式（１３）
【化１８】 の化合物を得た。
【００４６】［３］ 応用例 式（１３）の化合物（３重量部）、ポリメチルメタクリ
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドグラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。該フィルム上
にさらにポリビニルアルコール（１０重量部）および水
（９０重量部）よりなる溶液を塗布し、１００℃で２時
間乾燥した。該多層フィルムに日光を照射したところ、
黄色に着色した。該多層フィルムは室内光下に放置する
と消色した。この変化は何度でも繰返すことが可能であ
った。
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドグラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。該フィルム上
にさらにポリビニルアルコール（１０重量部）および水
（９０重量部）よりなる溶液を塗布し、１００℃で２時
間乾燥した。該多層フィルムに日光を照射したところ、
黄色に着色した。該多層フィルムは室内光下に放置する
と消色した。この変化は何度でも繰返すことが可能であ
った。
【００４７】実施例４ ［１］ ２’−ヒドロキシ−１’−アセトナフトン
（７．０ｇ）、１０−メチル−９（１０Ｈ）−アクリド
ン（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン
（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法
により水を除去しながら、３時間加熱還流した。反応
後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精
製し、下記式（１４）
（７．０ｇ）、１０−メチル−９（１０Ｈ）−アクリド
ン（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン
（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法
により水を除去しながら、３時間加熱還流した。反応
後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精
製し、下記式（１４）
【化１９】 の化合物を得た。
【００４８】［２］ 式（１４）の化合物（１．０ｇ）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１５）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１５）
【化２０】 の化合物を得た。
【００４９】［３］ 応用例 式（１５）の化合物（３重量部）、ポリブチルメタクリ
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドガラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去しフィルムを作製し
た。該フィルムに−９０℃において３６０ｎｍの単色光
（１．４ｍＷ／ｃｍ2 ）を５分間照射したところ黄色に
着色した。該フィルムは可視光の照射により消色した。
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドガラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去しフィルムを作製し
た。該フィルムに−９０℃において３６０ｎｍの単色光
（１．４ｍＷ／ｃｍ2 ）を５分間照射したところ黄色に
着色した。該フィルムは可視光の照射により消色した。
【００５０】実施例５ ［１］ ２’−ヒドロキシアセトフェノン（７．０
ｇ）、ジベンゾスベレノン（７．０ｇ）およびピロリジ
ン（８ｍｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）に溶解した後、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法により水を除去しながら、３時
間加熱還流した。反応後、ロータリーバキュームエバポ
レーターを用いてトルエンを留去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキ
サン混合溶媒）により精製し、下記式（１６）
ｇ）、ジベンゾスベレノン（７．０ｇ）およびピロリジ
ン（８ｍｌ）をトルエン（１５０ｍｌ）に溶解した後、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法により水を除去しながら、３時
間加熱還流した。反応後、ロータリーバキュームエバポ
レーターを用いてトルエンを留去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキ
サン混合溶媒）により精製し、下記式（１６）
【化２１】 の化合物を得た。
【００５１】［２］ 式（１６）の化合物（１．０ｇ）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホル
ム）により精製し、下記式（１７）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホル
ム）により精製し、下記式（１７）
【化２２】 の化合物を得た。
【００５２】［３］ 応用例 式（１７）の化合物（３重量部）、ポリブチルメタクリ
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドガラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去しフィルムを作製し
た。該フィルムに−９０℃において３６０ｎｍの単色光
（１．４ｍＷ／ｃｍ2 ）を５分間照射したところ黄色に
着色した。該フィルムは可視光の照射により消色した。
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドガラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去しフィルムを作製し
た。該フィルムに−９０℃において３６０ｎｍの単色光
（１．４ｍＷ／ｃｍ2 ）を５分間照射したところ黄色に
着色した。該フィルムは可視光の照射により消色した。
【００５３】実施例６ ［１］ １’−ヒドロキシ−２’−アセトナフトン
（７．０ｇ）、２−クロロチオキサンテン−９−オン
（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン
（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法
により水を除去しながら、３時間加熱還流した。反応
後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精
製し、下記式（１８）
（７．０ｇ）、２−クロロチオキサンテン−９−オン
（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をトルエン
（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ法
により水を除去しながら、３時間加熱還流した。反応
後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒
を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）により精
製し、下記式（１８）
【化２３】 の化合物を得た。
【００５４】［２］ 式（１８）の化合物（１．０ｇ）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１９）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（１９）
【化２４】 の化合物を得た。
【００５５】［３］ 応用例 式（１９）の化合物（３重量部）、ポリブチルメタクリ
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドグラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。得られたフィ
ルムに日光を照射したところ、黄色に着色した。該フィ
ルムは室内光下に放置すると消色した。この変化は何度
でも繰返すことが可能であった。
レート（２７重量部）およびトルエン（７０重量部）よ
りなる溶液をスライドグラス上に塗布したのち、１００
℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。得られたフィ
ルムに日光を照射したところ、黄色に着色した。該フィ
ルムは室内光下に放置すると消色した。この変化は何度
でも繰返すことが可能であった。
【００５６】実施例７ ［１］ 実施例１−［１］で合成した１’，５’−ジヒ
ドロキシ−２’−アセトナフトン（７．０ｇ）、下記式
（２０）
ドロキシ−２’−アセトナフトン（７．０ｇ）、下記式
（２０）
【化２５】 の化合物（７．０ｇ）およびピロリジン（８ｍｌ）をト
ルエン（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋ法により水を除去しながら、３時間加熱還流した。
反応後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて
溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用い
て精製し、下記式（２１）
ルエン（１５０ｍｌ）に溶解した後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａ
ｒｋ法により水を除去しながら、３時間加熱還流した。
反応後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて
溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用い
て精製し、下記式（２１）
【化２６】 の化合物を得た。
【００５７】［２］ 式（２１）の化合物（１．０ｇ）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（２２）
を２−プロパノール（２００ｍｌ）に溶解し、さらに水
素化ほう素ナトリウム（１．０ｇ）を加えて、６時間加
熱還流した。放冷後、水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エ
チルで抽出を行った。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、濾過により硫酸ナトリウムを除い
た。ロータリーバキュームエバポレーターを用いて濾液
から溶媒を留去した。これに氷酢酸（１００ｍｌ）を加
え、２．５時間加熱還流を行った。ロータリーバキュー
ムエバポレーターを用いて酢酸を留去した後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／
ヘキサン混合溶媒）により精製し、下記式（２２）
【化２７】 の化合物を得た。
【００５８】［３］ 式（２２）の化合物（５０ｍ
ｇ）、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルすず（５ｍｇ）およ
びジエチルエーテル（５０ｍｌ）よりなる溶液を氷冷
し、撹拌しているところへ、下記式（２３）
ｇ）、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルすず（５ｍｇ）およ
びジエチルエーテル（５０ｍｌ）よりなる溶液を氷冷
し、撹拌しているところへ、下記式（２３）
【化２８】 の化合物（２０ｍｇ）およびジエチルエーテル（１０ｍ
ｌ）よりなる溶液を２０分間かけて滴下した。滴下終了
後、氷冷下３０分間撹拌を続け、次に室温で３０分間撹
拌を行い、さらに還流温度で１時間撹拌を行なった。ロ
ータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を留去
した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用いて精製し、
下記式（２４）
ｌ）よりなる溶液を２０分間かけて滴下した。滴下終了
後、氷冷下３０分間撹拌を続け、次に室温で３０分間撹
拌を行い、さらに還流温度で１時間撹拌を行なった。ロ
ータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を留去
した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）を用いて精製し、
下記式（２４）
【化２９】 の化合物を得た。
【００５９】［４］ 応用例 式（２４）の化合物（３重量部）、ブチルメタクリレー
ト（２７重量部）、アゾビスイソブチロニトリル（０．
５重量部）およびトルエン（７０重量部）をガラス製の
アンプルに入れ、凍結脱気により溶存酸素を除いた。ア
ンプルを封管後、８０℃に加熱して、７時間重合させて
フォトクロミックポリマーの溶液を得た。このフォトク
ロミックポリマーの溶液をスライドグラス上に塗布した
のち、１００℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。
該フィルム上にさらにポリビニルアルコール（１０重量
部）および水（９０重量部）よりなる溶液を塗布し、１
００℃で２時間乾燥した。該多層フィルムは日光を照射
すると黄色に着色した。該多層フィルムは室内光下に放
置すると消色した。この変化は何度でも繰返すことが可
能であった。
ト（２７重量部）、アゾビスイソブチロニトリル（０．
５重量部）およびトルエン（７０重量部）をガラス製の
アンプルに入れ、凍結脱気により溶存酸素を除いた。ア
ンプルを封管後、８０℃に加熱して、７時間重合させて
フォトクロミックポリマーの溶液を得た。このフォトク
ロミックポリマーの溶液をスライドグラス上に塗布した
のち、１００℃で２時間乾燥してトルエンを除去した。
該フィルム上にさらにポリビニルアルコール（１０重量
部）および水（９０重量部）よりなる溶液を塗布し、１
００℃で２時間乾燥した。該多層フィルムは日光を照射
すると黄色に着色した。該多層フィルムは室内光下に放
置すると消色した。この変化は何度でも繰返すことが可
能であった。
【００６０】
【発明の効果】低価格の原料から合成でき、その他の製
造コストも低いために安価なクロメン系フォトクロミッ
ク材料を提供できた。
造コストも低いために安価なクロメン系フォトクロミッ
ク材料を提供できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 493/10 Ｃ 495/10
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式（Ａ） 【化１】 で示される化合物からなることを特徴とするフォトクロ
ミック材料。［式中、Ｒ1 は、下記式（Ｂ）〜（Ｆ） 【化２】 から選ばれるいずれかの置換基を表わす。Ｒ2 およびＲ
3 は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜
２０のアラルキル基、炭素数６〜１９のアリール基およ
び炭素数０〜１０のアミノ基から選ばれた置換基を表
す。α環、β環およびγ環は、炭素数５〜２２の芳香族
環を表わす。式（Ｂ）〜（Ｆ）中、Ｒ4 は炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素
数６〜１４のアリール基、炭素数１〜２０のアシル基か
ら選ばれた置換基を表す。Ｒ5 〜Ｒ10は水素、ヒドロキ
シル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜１
５のアラルコキシ基、炭素数６〜１４のアリーロキシ
基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキル基、炭素数
６〜１４のアリール基、ハロ基、カルボキシル基、炭素
数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数８〜２０
のアラルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリー
ロキシカルボニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル
基、炭素数１〜２０のカルバモイルオキシ基、炭素数１
〜２０のアシル基、炭素数０〜１０のアミノ基およびニ
トロ基から選ばれた置換基を表す。］ - 【請求項２】 α環がベンゼン環、ナフタレン環および
フェナントレン環から選ばれ、なおかつβ環およびγ環
がベンゼン環であることを特徴とする請求項１記載のフ
ォトクロミック材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5193662A JPH0748566A (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | フォトクロミック材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5193662A JPH0748566A (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | フォトクロミック材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748566A true JPH0748566A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=16311691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5193662A Pending JPH0748566A (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | フォトクロミック材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0748566A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514817A (en) * | 1994-08-04 | 1996-05-07 | Ppg Industries, Inc. | Substituted phenanthropyrans |
| US5552091A (en) * | 1993-03-12 | 1996-09-03 | Ppg Industries, Inc. | Benzopyran compounds |
| US5650098A (en) * | 1993-12-09 | 1997-07-22 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5651923A (en) * | 1993-12-09 | 1997-07-29 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5656206A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-12 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5658501A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5658500A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5744070A (en) * | 1995-12-20 | 1998-04-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
| WO1999037734A1 (en) * | 1998-01-26 | 1999-07-29 | Tokuyama Corporation | Photochromic polymerizable composition |
| US8513523B2 (en) | 2008-08-09 | 2013-08-20 | Furukawa Electric Co., Ltd | Relay terminal member, circuit structure including the same, and electronic unit |
| JP2014506203A (ja) * | 2010-12-17 | 2014-03-13 | パラヴィ タタパディ， | グラレイザー（ｇｌａｒａｓｅｒ） |
-
1993
- 1993-08-04 JP JP5193662A patent/JPH0748566A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5552091A (en) * | 1993-03-12 | 1996-09-03 | Ppg Industries, Inc. | Benzopyran compounds |
| US5650098A (en) * | 1993-12-09 | 1997-07-22 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
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| US5514817A (en) * | 1994-08-04 | 1996-05-07 | Ppg Industries, Inc. | Substituted phenanthropyrans |
| US5656206A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-12 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5658501A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5658500A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5744070A (en) * | 1995-12-20 | 1998-04-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
| WO1999037734A1 (en) * | 1998-01-26 | 1999-07-29 | Tokuyama Corporation | Photochromic polymerizable composition |
| US8513523B2 (en) | 2008-08-09 | 2013-08-20 | Furukawa Electric Co., Ltd | Relay terminal member, circuit structure including the same, and electronic unit |
| JP2014506203A (ja) * | 2010-12-17 | 2014-03-13 | パラヴィ タタパディ， | グラレイザー（ｇｌａｒａｓｅｒ） |
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