JPH0764335A - オイルレスカラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 重合性単量体を乳化重合して得られる乳化重
合液に離型剤エマルジョンを混合し、塩析操作を施し
た、離型剤内包樹脂粒子を、染料で染着したオイルレス
カラートナー。 【効果】 耐オフセット性、耐巻き付き性に優れ、また
良好なる分光透過性を示すため、特にオーバーヘッドプ
ロジェクタ等の透過光により観察される複写画像におい
て、鮮明で良好な、濁りの無い色調を持つ画像を与え
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の複写
機、レーザープリンター、ファクシミリ等においてトナ
ーとして用いられるカラートナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】乾式電子写真法では感光体に常法により
静電潜像を形成し、乾式トナーで現像後トナー画像をコ
ピー用紙上に転写し、ついで熱定着（通常、熱ローラー
定着）してコピー画像を得ている。この方法で用いられ
る乾式トナーは周知のように結着樹脂及び着色剤を主成
分とし、これに必要あれば帯電制御剤、オフセット防止
剤、クリーニング性向上剤、流動性向上剤等の添加物を
含有させたものである。カラー画像を形成するために用
いられるカラートナーにおいては、一般にプロセスカラ
ーと呼ばれる所定の色調、すなわちイエロー、マゼン
タ、シアン、なる減法混色の三原色に着色されたトナー
が用いられる。

【０００３】着色に用いられる色材としては、ニトロ
系、アゾ系、スチルベンアゾ系、ジフェルメタン系、ト
リフェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、アント
ラキノン系、インダミン系、アジン系、オキサジン系、
チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フタロシア
ニン系等の有機系染料あるいは顔料、または、無機顔
料、または酸性染料の金属塩、塩基性染料とりん酸、モ
リブデン酸、タングステン酸等との塩等に代表されるレ
ーキ顔料等が知られている。

【０００４】従来、電子写真の現像剤に用いられるトナ
ーとしては、熱可塑性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動
性改良剤、粉砕補助剤、等のトナー用原材料をミキサー
等で混合し、これを２本ロール、３本ロール、ニーダー
等で加熱溶融混練を行ない、ついで混練物を圧延冷却
し、これをミキサー、パルペライザー、ハンマーミル等
で粗粉砕し、更にエアージェットミル等で微粉砕し、更
に風力分級を加えトナー粒子を得るいわゆる混練粉砕法
が用いられてきた。

【０００５】このような方法は、溶融混練及び粉砕する
ために多大のエネルギーを必要とするばかりでなく、製
造されたトナーは必然的に多くの欠点を有している。特
に、溶融混練工程と粉砕工程に望ましい樹脂を用いた場
合については、例えば溶融しやすい樹脂を用いた場合に
は、トナー保存時の凝集（ブロッキング）や、感光体上
のトナーフィルミングによるカブリ等を招来せしめ、ま
た粉砕しやすい樹脂を用いた場合には、現像機中で粉砕
されて微細なトナーになり、画像カブリや機内汚れを招
来する。また、粉砕されたトナー表面には、樹脂中に分
散されていた着色剤が現れることにより、高湿度状態で
の摩擦帯電量の減少とか現像機中での着色剤も脱落が起
こり、これがキャリア表面の汚染とか感光体表面の汚染
等の好ましくない現象を招来する。

【０００６】また、これら混練粉砕法による電子写真用
トナーを着色する方法としては、樹脂に色材を混合し、
溶融混練した後に粉砕する方法、もしくは、粉砕した樹
脂粉末に染色する方法がある。

【０００７】ところで、樹脂と色材を粉砕前にあらかじ
め混練する場合にはその色材は樹脂との混練時の高温に
耐える必要がある。混練の際の温度は場合によっては２
００℃以上に達し、多くの染料は変褪色してしまうた
め、使用可能な色材は顔料に限られる。粉砕した樹脂粉
末を染色するためには、乾燥状態の粉末を湿潤させ、水
系媒体に分散せしめる必要がある。すなわち、トナーに
必要な濃度にまで樹脂を染色するためには樹脂のガラス
転移温度以上の領域において染色する必要があるが、多
くの場合、樹脂粒子はガラス転移温度以上では可塑化し
ており、樹脂粒子どうしが接触することにより凝集し、
大きな塊となる。これを防止するにはホモミキサーのご
とき激しい撹拌を必要とするが、工業的なスケールにお
いてこれを実施することは困難である。得られた「染色
された樹脂の塊」を再度粉砕することは、コスト面を考
慮した場合に「トナーの工業的な生産方法」とはなり得
ない。

【０００８】以上の理由により、電子写真用トナーを着
色するための色材としてはもっぱら「顔料」が用いら
れ、「染料」を用いるケースは極めて少ない。カラート
ナーは、色の再現性、光沢、透明性が要求されるため、
溶融時粘性体に近い挙動をとる樹脂をシリコンオイル塗
布タイプの定着器で定着するのが一般的である。しか
し、臭気がある、シリコンオイルが定着画像に残る、シ
リコンオイル供給が必要等の問題があるため、離型剤を
内包したオイルレスカラートナーが提案されている。

【０００９】しかし、着色剤は一般に離型剤となじみや
すいため、トナー中に着色剤とともに離型剤が微細に分
散されるようになり、その結果、トナーの熱ローラ定着
時においては、トナー粒子の表面から離型剤の滲み出し
が不十分となり、耐オフセット性及び耐巻き付き性が低
下する問題がある。また、安定した定着性を得るために
は、樹脂に適正な粘弾性を付与する必要があるが、その
弾性成分があるためトナー層表面が平滑にできず、透明
性が不足するという問題もあった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】現状のカラートナーは
以上述べてきたような多くの問題点を回避できる数少な
い選択枝から選ばれた有機系顔料を着色剤として用いて
いる。しかしながら、これらについても、全く問題が無
いわけではない。顔料による着色では、色材は単にトナ
ーの結着樹脂に分散しているのみであるため透明性に劣
る。そのため複数の色を重ねた場合の色再現性が不十分
であり、中間色の再現域が狭くなってしまう。また透明
性の影響は、特にオーバーヘッドプロジェクタ用の透明
シート上に画像を形成した場合に顕著に現れる。すなわ
ちトナー層の透明性が劣るために投影された画像は薄暗
く濁った色調となり、中間色ばかりか、原色の再現さえ
も阻害されてしまう。これらは、顔料による着色に特有
の問題であり、顔料を使用する限り、その解決は困難で
ある。本発明は、カラートナーとしての色再現性に優
れ、オイルレス定着においても耐オフセット性、耐巻き
付き性、定着性がともに優れたカラートナーを提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、重合性
単量体を乳化重合して得られる乳化重合液に離型剤エマ
ルジョンを混合し、塩析操作を施した、離型剤内包樹脂
粒子を、染料で染着したことを特徴とするオイルレスカ
ラートナーが提供される。

【００１２】本発明における重合性単量体の乳化重合
は、乳化剤を含有する水性媒体中に、重合性単量体を乳
化重合させて重合させることにより行われる。この乳化
重合に際して重合開始剤を用いることが望ましい。重合
性単量体を水性媒体に乳化分散させる方法としては、重
合性単量体、乳化剤及び水性媒体を同時に攪拌混合して
もよく、乳化剤を溶解させた水性媒体に重合性単量体を
添加し、攪拌混合してもよい。重合開始剤は、この乳化
分散の後、添加してもよいが、水溶性の重合開始剤を乳
化分散時に水性媒体に予め溶解しておくのが好ましい。
また、油溶性の重合開始剤も使用でき、この場合は重合
性単量体に予め溶解しておくのが好ましい。場合によっ
ては両方を併用することも可能である。

【００１３】乳化重合は２０〜１２０℃の温度で行うの
が好ましく、特に５０〜８０℃の温度で行うのが好まし
い。この乳化重合は、重合率が９９重量％以上になるま
で進められるのが好ましく、特に９９．９重量％以上に
なるまで進められるのが好ましい。重合率が小さく、残
存モノマーが多くなるとトナーの特性、特に保存安定性
が劣る傾向がある。乳化重合によって得られる重合体
は、その重量平均分子量が５０，０００以上のものが好
ましい。分子量が小さくなりすぎるとクリーニング性及
び耐ブロッキング性が低下しやすくなる。また、得られ
た重合体は、ガラス転移点が３０〜９０℃であるのが好
ましく、特に５０〜８０℃が好ましい。ガラス転移点が
低すぎると耐ブロッキング性が低下しやすく、高すぎる
と定着性が低下しやすくなる。ガラス転移点の調整は、
主に使用する重合性単量体を選択することにより行うこ
とができる。このような乳化重合により、粒径が約０．
５μｍ以下の粒子が得られる。

【００１４】次に、乳化重合に使用される材料について
説明する。上記重合性単量体としては、スチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｎ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
３，４−ジクロルスチレン等のスチレン及びその誘導
体、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等
のエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビ
ニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸
ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フ
ェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体、場合によってはアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸等も使用できる。また、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等の
ビニルケトン類、Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリド
ン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン塩等の１種
もしくは２種以上組合わせて使用できる。これらの重合
性単量体の中でスチレンまたはスチレン誘導体を４０〜
１００重量％使用するのが、トナーを電子写真複写装置
で紙に複写した時に定着性が非常に優れているので好ま
しい。

【００１５】また、本発明の重合性単量体としては架橋
剤となる重合性の二重結合を２個以上有する化合物を一
部用いることもできる。例えばジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン及びそれらの誘導体のような芳香族ジビ
ニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールトリアクリレート、トリメチロールプロピント
リアクリレート等のジエチレン性カルボン酸エステル、
Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等のジビ
ニル化合物及び３個以上のビニル基を持つ化合物等が単
独で、または混合物として使用できる。架橋剤の使用量
は重合性単量体総量に対して０〜２０重量％が好まし
く、特に０〜５重量％が好ましい。

【００１６】乳化重合に使用される水性媒体は、主に水
が使用される。上記重合性単量体と水性媒体の割合は水
性媒体／重合性単量体が重量比で４０／６０〜９０／１
０が好ましい。この割合が小さすぎると乳化重合しにく
くなり、大きすぎると収率が低下する。

【００１７】乳化剤としては、アニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤及びノニ
オン系界面活性剤を使用することができる。このうち、
負帯電性トナーを製造するときは、アニオン系界面活性
剤を使用し、正帯電性トナーを製造するときは、カチオ
ン系界面活性剤を使用するのが好ましい。これらの場合
に、分散安定性をより良好にするために、ノニオン系界
面活性剤を併用するのが好ましい。アニオン系界面活性
剤としては、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の
脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アン
モニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩等がある。ノニオン系界面活性剤
としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、グリセリン、脂肪酸エステ
ル、オキシエチレン−オキシプロピレンプロックポリマ
ー等がある。カチオン系界面活性剤としては、ラウリル
アミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のア
ルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩等がある。両性イオン界面活
性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド等がある。

【００１８】乳化剤の使用量は、重合性単量体に対して
０．０１〜１０重量％が好ましく、特に、０．５〜５重
量％が好ましい。乳化剤の使用量が少なすぎると安定な
乳化重合が困難になり、多すぎると得られるトナーの耐
湿性が劣る。

【００１９】安定性剤としては、ポリビニルアルコー
ル、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ビドロキシエチルセルロース等の水溶性高分
子があり、これらは、重合性単量体に対して０〜１重量
％使用されるのが好ましい。

【００２０】本発明に使用できる水溶性の重合開始剤と
しては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の過硫酸塩、過硫化水素、４，４−アゾビスシアノバ
レリックアシド、２，２−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩、ｔ−ブチルハイドロバーオキサイド等
が使用できる。特に過硫酸塩を用いた場合は、開始活性
部位となるサルフェートアニオンラジカル（ＳＯ₄ ^-）が
モノマーの表面に存在し、ＳＯ₄ ^-基の親水基ならびに帯
電により粒子が安定化され比較的均一な粒径を有する乳
濁液が得られやすい。使用量は重合性単量体に対して
０．０１〜１０重量％が好ましく、特に０．１〜５重量
％が好ましい。重合開始剤が少なすぎると重合性単量体
が完全に重合せず、トナー中に残り、トナーの特性を悪
くする。重量開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルバーベンゾエード等の過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソブチルバレロニト
リル等のアゾ系化合物等の油溶性の重合開始剤も使用す
ることができる。また、これらの開始剤を併用して使用
してもよい。

【００２１】上記水溶性の重合開始剤は、還元剤と組み
合わせて使用してもよい。還元剤としては、メタ重亜硫
酸ソーダ、塩化第一鉄等一般に知られているものがあ
る。還元剤は、必ずしも使用する必要はないが、使用す
るときは、水溶性の重合開始剤に対して当量以下で使用
するのが好ましい。連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシル
メルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジイソプロピ
ルキサントゲン等の低級アルキルキサントゲン類、四塩
化炭素、四臭化炭素等があり、重合性単量体に対して０
〜２重量％使用されるのが好ましい。

【００２２】離型剤としては、例えば低分子量ポリプロ
ピレン、低分子ポリブテン等の低分子量ポリオレフィ
ン、例えばマレイン酸エチルエステル、マレイン酸ブチ
ルエステル、ステアリン酸メチルエステル、ステアリン
酸ブチルエステル、パルミチン酸セチルエステル、モン
タン酸エチレングリコールエステル等の脂肪酸エステル
またはその部分ケン化物、例えば天然パラフィン、マイ
クロワックス、合成パラフィン等のパラフィンワック
ス、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステア
リルアミド等のアミド系ワックス、カルナウバワックス
等を用いることができる。離型剤はいったん乳化させ、
後述する乳化重合分散液と混合する。塩析時、樹脂粒子
と同時に凝集させ、凝集粒子中に離型剤を内包させる。

【００２３】本発明において用いられる染料は、特に限
定されないが、好ましいものとして、カラーインデック
スにおいて、ソルベント系、ディスパーズ系、ヴァット
系に分類される染料を用いることができる。これらま油
溶性染料に分類されるものであり、特に、繊維製品の染
料用分散染料として市販されている形態の染料を直接用
いても良く、またそのような形態で入手できないもの
は、染料の原体（コンクケーキ）、分散剤、水系媒体と
をボールミル、サンドミル、シェーカー等により混合
し、染料のコンクケーキを更に微粉砕微分散させた形態
のものを用いることができる。本発明において好ましく
用いられるものは主としてアントラキノン系、メチン
系、キノリン系、キノフタロン系、アゾ系に分類される
ものである。該染料の樹脂に対する含有量は、特に限定
されるものではないが、概ね０．２〜１５．０、好まし
くは０．５〜１０．０、さらに好ましくは１．５〜６．
０重量％程度である。

【００２４】本発明において、乳化重合により主要樹脂
成分を製造した後、得られた乳化重合液に塩析剤を加え
て塩析される。これにより、該乳化重合液中の粒子は、
好ましくは１〜３０μｍの粒径、特に好ましくは５〜２
５μｍの粒径に凝集させられる。平均粒径としては９〜
１５μｍに調整されるのが好ましい。粒径が１μｍより
小さいとトナーの飛散が大きく、またクリーニング性が
低下する。粒径が３０μｍを超えると解像度等の画質特
性が低下する。なお、塩析後に分級して上記の粒径に調
整してもよい。

【００２５】以上のような調整のために、塩析剤は、乳
化重合液中の乳化剤の重量に対して０．１〜５倍、特に
０．３〜３倍使用するのが好ましい。塩析剤の使用量が
少なすぎると塩析効果が不十分であり、多すぎるとトナ
ーの耐湿性が劣ると共に上記粒子の平均粒径が大きくな
りすぎる。この塩析工程において、乳化重合液と塩析剤
の混合は、塩析剤水溶液に乳化重合液を攪拌下に少しず
つ滴下する方法、塩析剤水溶液と乳化重合液を一定の割
合で混合する方法により行うことができる。この塩析工
程に際し、温度は特に制限されないが１０℃〜１５０℃
が好ましく、特に４０〜９０℃が好ましい。

【００２６】塩析剤としては、例えば、塩酸、硫酸等の
無機酸、蟻酸、修酸等の有機酸、これらの酸とアルカリ
土類金属、アルミニウム等からなる水溶性金属塩等があ
る。これら塩析剤を単独あるいは併用して用いることが
できるが、好ましい塩析剤は硫酸マグネシウム、硫酸ア
ルミニウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カ
ルシウム、塩化ナトリウム及び／またはこれらの無機酸
との併用である。これら塩析剤は、０．１〜１．０重量
％水溶液、特に０．１〜５重量％水溶液として使用する
のが好ましい。

【００２７】塩析の後、遠心脱水機等を用いて脱水し、
好ましくは更に温水で２〜３回洗浄する。ここで、洗浄
することは、粒子に付着した乳化剤を完全に除くうえで
好ましく、これにより、上記塩析と共に、帯電安定性及
び耐ブロッキング性を改善することができる。洗浄は、
４０〜６０℃の温水で行うのが好ましい。得られた粒子
を好ましくは３０〜４０℃の温風乾燥機等で乾燥し、重
合体粒子を得ることができる。この重合体粒子は、例え
ば、乳化重合体微粒子が約１０³〜１０⁹個凝集した不定
形状のものである。

【００２８】次に得られた重合体粒子からトナー粒子を
製造する方法について述べる。本発明において、実望に
染色を行う場合、離型剤内包樹脂粒子の含有量を２０重
量％を越えるように調整しておくことが望ましい。この
範囲に満たない含有量においては、染料の樹脂粒子への
移転が効率良く行われず、また着色樹脂粒子の生産性が
落ち、経済的に着色樹脂粒子を得ることが困難になる。
染着温度としては、好ましくは樹脂のガラス転移温度よ
り高い温度、さらには２０℃以上、さらには４０℃以
上、またさらには４０℃を越える高い温度にて染色する
ことが好ましい。

【００２９】また、本発明のトナーにおいて帯電制御剤
を使用しても良い。帯電制御剤としては、スピロンブラ
ックＴＲＨ、スピロンブラックＴＰＨ（いずれも保土ヶ
谷化学工業（株）製）のアゾ染料、ｐ−フルオロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、２，４−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸等の芳香族酸誘導体、ジブチル−スズオキシド、
ジオクチル−スズオキシド等のスズ化合物等を挙げるこ
とができる。

【００３０】更に、本発明においては、流動性向上剤、
クリーニング性向上剤等を必要に応じて用いることがで
きる。これらの含有量はトナー全量に対して各々好まし
くは０〜３重量％とするのが適当である。流動性向上剤
には、シラン、チタン、アルミニウム、カルシウム、マ
グネシウム及びマグネシウムの酸化物もしくは前記酸化
物をチタンカップリング剤で疎水化処理したものがあ
り、クリーニング性向上剤には、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸リチウム及びラウリル酸マグネシウムの如き
高級脂肪酸の金属塩あるいはペンタエリストールベンゾ
エートの如き芳香族酸エステルがある。重合体粒子と添
加剤は、小型攪拌機で攪拌する等の手段を用いて混合さ
れ、これにより、重合体粒子の表面に、添加剤が付着し
た状態とする。この攪拌時間、回転数は、トナー成分の
配合、種類、量によって異なり、適宜選択される。得ら
れた粒子はそのままトナーとして使用できる。

【００３１】

【実施例】次に本発明に基づいて本発明を詳述するが、
本発明はこれに限定されるものではない。以下、％ は
重量％を意味する。

【００３２】実施例１ 〔乳化重合〕ステンレスビーカーにスチレン７００ｇ、
メタクリル酸ブチル３００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン１ｇ、イオン交換水２０００ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム２０ｇ及び過硫酸アンモニウム１５
ｇを加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製）
にて３０００ｒｐｍで３０分間混合分散し、プレエマル
ジョンを得た。ついで、このプレエマルジョンを攪拌装
置、窒素導入口、温度計及びコンデンサのついた４つ口
セパラブルフラスコに移し、窒素気流下でフラスコの温
度を７０℃で５時間重合させたのち、冷却して、乳化重
合を得た。このときの重合率は９９．９％以上であっ
た。また重合体の分子量をゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィーにより、標準ポリスチレンによる検量
線を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は
１１００００、数平均分子量（Ｍｎ）は４３０００であ
った。また、ガラス転移点を示差走査熱量計で測定した
ところ７３℃であった。 〔重合体粒子の製造〕上記の乳化重合液１ｌにポリプロ
ピレンワックスエマルジョン（固形分３０％）を３０ｍ
ｌ加えたものを４０℃に加熱したＭｇＳＯ₄０．２％水
溶液２ｌに十分攪拌しながら約３０分間で滴下し塩析し
た。さらに３０分間この温度で保温し、常温まで冷却し
た。 〔染着〕得られた樹脂粒子の水系分散体を１００ｇ、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー６４（スミカロン・イ
エローＳＥ−３ＧＬｃｏｎｃ．〔住友化学（株）〕）３
ｇをステンレスポットに仕込み、常温から３℃／分の昇
温速度にて１３０℃まで昇温し、１３０℃にて６０分間
保持した後、常温まで冷却した。得られた染色粒子を濾
過・洗浄し、スプレードライヤーにて乾燥し、イエロー
に着色された樹脂粒子を得た。以下、マゼンタとして
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド９２（スミカロン・ブリ
リアント・レッドＳ−ＢＬＦ〔住友化学（株）製〕）、
シアンとしてＣ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー６０（スミ
カロン・ターコイズ・ブルーＳ−ＧＬ〔住友化学（株）
製〕）を用いて同様にマゼンタ、シアンに着色された樹
脂粒子を得た。得られた着色樹脂粒子１００ｇに対し、
シリカを１ｇ混合し、イエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナーを得た。得られたイエロートナー、マ
ゼンタトナー、シアントナー５ｇに、シリコンコートし
たフェライトビーズ１００ｇを混合し、二成分現像剤と
した。この現像剤をＡＲＴＡＧＥ８０００ ＲＥＡＬＡ
の、定着部をオイルレスに変更した改良機を用いて評価
したところ、イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーともに２５％前後の光沢度を有し、鮮明な画像が
得られ、オフセット現像も見られなかった。また、この
現像剤を用い、同様にオーバーヘッドプロジェクタによ
りスクリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明な色
調を示した。

【００３３】実施例２ 〔乳化重合〕ステンレスビーカーにスチレン７００ｇ、
メタクリル酸ｎ−ブチル２００ｇ、メタクリル酸エチル
１００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１ｇ、イオン交換
水２０００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
２０ｇ及び過硫酸アンモニウム１５ｇを加え、ＴＫホモ
ミキサー（特殊機化工業（株）製）にて３０００ｒｐｍ
で３０分間混合分散し、プレエマルジョンを得た。つい
で、このプレエマルジョンを撹拌装置、窒素導入口、温
度計及びコンデンサのついた４つ口セパラブルフラスコ
に移し、窒素気流下でフラスコの温度を７０℃で５時間
重合させたのち、冷却して、乳化重合を得た。このとき
の重合率は９９．９％以上であった。また重合体の分子
量をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによ
り、標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定したと
ころ重量平均分子量（Ｍｗ）は９８０００、数平均分子
量（Ｍｎ）は４１０００であった。また、ガラス転移点
を示差走査熱量計で測定したところ７１℃であった。 〔重合体粒子の製造〕上記の乳化重合体１ｌにカルナウ
バワックス（固形分３０％）を３０ｍｌ加えたものを４
０℃に加熱したＭｇＳｏ₄０．２％水溶液２ｌに十分撹
拌しながら約３０分間で滴下し塩析した。さらに３０分
間この温度で保温し、常温まで冷却した。 〔染着〕得られた樹脂粒子の水系分散体を１００ｇ、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー６４（スミカロン・イ
エローＳＥ−３ＧＬｃｏｎｃ．〔住友化学（株）製〕）
３ｇをステンレスポットに仕込み、常温から３℃／分の
昇温速度にて１３０℃まで昇温し、１３０℃にて６０分
間保持した後、常温まで冷却した。得られた染色粒子を
濾過・洗浄し、スプレードライヤーにて乾燥し、イエロ
ーに着色された樹脂粒子を得た。以下、マゼンタとして
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド９２（スミカロン・ブリ
リアント・レッドＳ−ＢＬＦ〔住友化学（株）製〕）、
シアンとしてＣ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー６０（スミ
カロン・ターコイズ・ブルーＳ−ＧＬ〔住友化学（株）
製〕）を用いて同様にマゼンタ、シアンに着色された樹
脂粒子を得た。得られた着色樹脂粒子１００ｇに対し、
シリカを１ｇ混合し、イエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナーを得た。得られたイエロートナー、マ
ゼンタトナー、シアントナー５ｇにシリコンコートした
フェライトビーズ１００ｇを混合し、二成分現像剤とし
た。この現像剤をＡＲＴＡＧＥ８０００ ＲＥＡＬＡ
の、定着部をオイルレスに変更した改良機を用いて評価
したところ、イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーともに３０％前後の光沢度を有し、鮮明な画像が
得られ、オフセット現象も見られなかった。また、この
現像剤を用い、同様にオーバーヘッドプレジェクタ用の
透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物は分光
透過特性に優れ、オーバーヘッドプロジェクタによりス
クリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明な色調を
示した。

【００３４】実施例３ 〔乳化重合〕ステンレスビーカーにスチレン７００ｇ、
メタクリル酸ブチル３００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン１ｇ、イオン交換水２０００ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム２０ｇ及び過硫酸アンモニウム１５
ｇを加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製）
にて３０００ｒｐｍで３０分間混合分散し、プレエマル
ジョンを得た。ついで、このプレエマルジョンを撹拌装
置、窒素導入口、温度計及びコンデンサのついた４つ口
セパラブルフラスコに移し、窒素気流したでフラスコの
温度を７０℃で５時間重合させたのち、冷却して、乳化
重合を得た。このときの重合率は９９．９％以上であっ
た。また重合体の分子量をゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィーにより、標準ポリスチレンによる検量
線を用いて測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は１
１００００、数平均分子量（Ｍｎ）は４３０００であっ
た。また、ガラス転移点を示差走査熱量計で測定したと
ころ７３℃であった。 〔重合体粒子の製造〕上記の乳化重合液１ｌにＷＡＸ２
３０（日光ケミカル製）を３０ｍｌ加えたものを４０℃
に加熱したＭｇＳＯ₄０．２％水溶液２Ｌに十分撹拌し
ながら約３０分間で滴下し塩析した。さらに３０分間こ
の温度で保温し、常温まで冷却した。 〔染着〕得られた樹脂粒子の水系分散体を１００ｇ、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー６４（スミカロン・イ
エローＳＥ−３ＧＬｃｏｎｃ．〔住友化学（株）製〕）
３ｇをステンレスポットに仕込み、常温から３℃／分の
昇温速度にて１３０℃まで昇温し、１３０℃にて６０分
間保持した後、常温まで冷却した。得られた染色粒子を
濾過・洗浄し、スプレードライヤーにて乾燥し、イエロ
ーに着色された樹脂粒子を得た。以下、マゼンタとして
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド９２（スミカロン・ブリ
リアント・レッドＳ−ＢＬＦ〔住友化学（株）製〕）、
シアンとしてＣ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー６０（スミ
カロン・ターコイズ・ブルーＳ−ＧＬ〔住友化学（株）
製〕を用いて同様にマゼンタ、シアンに着色された樹脂
粒子を得た。得られた着色樹脂粒子１００ｇに対し、シ
リカを１ｇ混合し、イエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナーを得た。得られたイエロートナー、マゼン
タトナー、シアントナー５ｇに、シリコンコートしたフ
ェライトビーズ１００ｇを混合し、二成分現像剤とし
た。この現像剤をＡＲＴＡＧＥ８０００ ＲＥＡＬＡ
の、定着部をオイルレスに変更した改良機を用いて評価
したところ、イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーともに２５％前後の光沢度を有し、鮮明な画像が
得られ、オフセット現象も見られなかったが、画像に分
離爪によるトナー剥がれが生じた。また、この現像剤を
用い、同様にオーバーヘッドプロジェクト用の透明フィ
ルム上に複写を行った。得られた複写物は分光透過特性
に優れ、オーバーヘッドプロジェクタによりスクリーン
上に投影された画像は濁りの無い鮮明な色調を示した。

【００３５】実施例４ 〔乳化重合〕ステンレスビーカーにスチレン７００ｇ、
メタクリル酸ヘキシル３００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプ
タン１ｇ、イオン交換水２０００ｇ、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２０ｇ及び過硫酸アンモニウム１
５ｇを加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）にて３０００ｒｐｍで３０分混合分散し、プレエマ
ルジョンを得た。ついで、このプレエマルジョンを撹拌
装置、窒素導入口、温度計及びコンデンサのついた４つ
口セパラブルフラスコに移し、窒素気流下でフラスコの
温度を７０℃で５時間重合させたのち、冷却して、乳化
重合を得た。このときの重合率は９９．９％以上であっ
た。また重合体の分子量をゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィーにより、標準ポリスチレンによる検量
線を用いて測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は１
１００００、数平均分子量（Ｍｎ）は４３０００であっ
た。また、ガラス転移点を示差走査熱量計で測定したと
ころ７３℃であった。 〔重合体粒子の製造〕上記の乳化重合液１ｌにエチレン
プロピレン共重合体エマルジョン（固形分３０％）を３
０ｍｌ加えたものを４０℃に加熱したＭｇＳＯ₄０．２
％水溶液２ｌに十分撹拌しながら約３０分間で滴下し塩
析した。さらに３０分間この温度で保温し、常温まで冷
却した。 〔染着〕得られた樹脂粒子の水系分散体を１００ｇ、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー６４（スミカロン・イ
エローＳＥ−３ＧＬｃｏｎｃ．〔住友化学（株）製〕）
３ｇをステンレスポットに仕込み、常温から３℃／分の
昇温速度にて１３０℃まで昇温し、１３０℃にて６０分
間保持した後、常温まで冷却した。得られた染色粒子を
濾過・洗浄し、スプレードライヤーにて乾燥し、イエロ
ーに着色された樹脂粒子を得た。以下、マゼンタとして
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド９２（スミカロン・ブリ
リアント・レッドＳ−ＢＬＦ〔住友化学（株）製〕）、
シアンとしてＣ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー６０（スミ
カロン・ターコイズ・ブルーＳ−ＧＬ〔住友化学（株）
製〕）を用いて同様にマゼンタ、シアンに着色された樹
脂粒子を得た。得られた着色樹脂粒子１００ｇに対し、
シリカを１ｇ混合し、イエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナーを得た。得られたイエロートナー、マ
ゼンタトナー、シアントナー５ｇに、シリコンコートし
たフェライトビーズ１００ｇを混合し、二成分現像剤と
した。この現像剤をＡＲＴＡＧＥ８０００ ＲＥＡＬＡ
の、定着部をオイルレスに変更した改良機を用いて評価
したところ、イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーともに３５％前後の光沢度を有し、鮮明な画像が
得られ、オフセット現象も見られなかった。また、この
現像剤を用い、同様にオーバーヘッドプロジェクタ用の
透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物は分光
透過特性に優れ、オーバーヘッドプロジェクタによりス
クリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明な色調を
示した。

【００３６】実施例５ 〔乳化重合〕ステンレスビーカーにスチレン７００ｇ、
メタクリル酸２−エチルヘキシル３００ｇ、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン１ｇ、イオン交換水２０００ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ｇ及び過硫酸アン
モニウム１５ｇを加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工
業（株）製）にて３０００ｒｐｍで３０分間混合分散
し、プレエマルジョンを得た。ついで、このプレエマル
ジョンを撹拌装置、窒素導入口、温度計及びコンデンサ
のついた４つ口セパラブルフラスコに移し、窒素気流下
でフラスコの温度を７０℃で５時間重合させたのち、冷
却して、乳化重合を得た。このときの重合率は９９．９
％以上であった。また重合体の分子量をゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフィーにより、標準ポリスチレ
ンによる検量線を用いて測定したところ重量平均分子量
（Ｍｗ）は１１００００、数平均分子量（Ｍｎ）は４３
０００であった。また、ガラス転移点を示差走査熱量計
で測定したところ７３℃であった。 〔重合体粒子の製造〕上記の乳化重合液１ｌにホホバワ
ックスのエマルジョン（固形分３０％）を３０ｍｌ加え
たものを４０℃に加熱したＭｇＳＯ₄０．２％水溶液２
Ｌに十分撹拌しながら約３０分間で滴下し塩析した。さ
らに３０分間この温度で保温し、常温まで冷却した。 〔染着〕得られた樹脂粒子の水系分散体を１００ｇ、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー６４（スミカロン・イ
エローＳＥ−３ＧＬｃｏｎｃ．〔住友化学（株）製〕）
３ｇをステンレスポットに仕込み、常温から３℃／分の
昇温速度にて１３０℃まで昇温し、１３０℃にて６０分
間保持した後、常温まで冷却した。得られた染色粒子を
濾過・洗浄し、スプレードライヤーにて乾燥し、イエロ
ーに着色された樹脂粒子を得た。以下、マゼンタとして
Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド９２（スミカロン・ブリ
リアント・レッドＳ−ＢＬＦ〔住友化学（株）製〕）、
シアンとしてＣ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー６０（スミ
カロン・ターコイズ・ブルーＳ−ＧＬ〔住友化学（株）
製〕）を用いて同様にマゼンタ、シアンに着色された樹
脂粒子を得た。得られた着色樹脂粒子１００ｇに対し、
シリカを１ｇ混合し、イエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナーを得た。得られたイエロートナー、マ
ゼンタトナー、シアントナー５ｇに、シリコンコートし
たフェライトビーズ１００ｇを混合し、二成分現像剤と
した。この現像剤をＡＲＴＡＧＥ８０００ ＲＥＡＬＡ
の、定着部をオイルレスに変更した改良機を用いて評価
したところ、イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーともに３０％前後の光沢度を有し、鮮明な画像が
得られ、オフセット現象も見られなかった。また、この
現像剤を用い、同様にオーバーヘッドプロジェクタ用の
透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物は分光
透過特性に優れ、オーバーヘッドプロジェクタによりス
クリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明な色調を
示した。

【００３７】比較例 下記各カラートナー処方の混合物を熱ロールミルで溶融
混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェ
ット粉砕機で微粉砕し得られた微粉末を５〜１５μｍの
粒径に分給して各色トナーを作った。 イエロートナー処方： 乳化重合物を洗浄、乾燥して得られた樹脂 １００部 黄色顔料（東洋インキ製造社製リオノールイエローＦＧＮ−Ｔ） ５部 三洋化成製ビスコール６６０Ｐ ２部 保土ケ谷化学工業社製Ｅ−８１ １部 マゼンタトナー処方： 乳化重合物を洗浄、乾燥して得られた樹脂 １００部 赤色顔料（東洋インキ製造社製リオノゲンマゼンタＲ） ５部 三洋化成製ビスコール６６０Ｐ ２部 保土ケ谷化学工業社製Ｅ−８１ １部 シアントナー処方： 乳化重合物を洗浄、乾燥して得られた樹脂 １００部 青色顔料（東洋インキ製造社製リオノールブルーＦＧ−７３５１） ５部 三洋化成製ビスコール６６０Ｐ ２部 保土ケ谷化学工業社製Ｅ−８１ １部 得られたカラートナー１００ｇに、シリカを１ｇ混合し
た。得られたイエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナー５ｇに、シリコンコートしたフェライトビーズ１
００ｇを混合し、二成分現像剤とした。この現像剤をＡ
ＲＴＡＧＥ８０００ ＲＥＡＬＡの、定着部をオイルレ
スに変更した改良機を用いた評価したところ、イエロー
トナー、マゼンタトナー、シアントナーともに平均光沢
度が１５％前後と低く、光沢の無い画像になった。オフ
セット現象は見られなかった。また、この現像剤を用
い、同様にオーバーヘッドプロジェクタ用の透明フィル
ム上に複写を行った。得られた複写物をオーバーヘッド
プロジェクタによりスクリーン上に投影したところ、投
影された画像は薄暗く濁った色調となり、中間色ばかり
か、原色の再現さえも阻害されてしまった。

【００３８】

【発明の効果】本発明に係るトナーは、耐オフセット
性、耐巻き付き性に優れ、また良好なる分光透過特性を
示すため、特にオーバーヘッドプロジェクタ等の透過光
により観察される複写画像において、鮮明で良好な、濁
りの無い色調を持つ画像を与える。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性単量体を乳化重合して得られる乳
   化重合液に離型剤エマルジョンを混合し、塩析操作を施
   した、離型剤内包樹脂粒子を、染料で染着したことを特
   徴とするオイルレスカラートナー。
2. 【請求項２】 離型剤のエマルジョンがポリオレフィン
   エマルジョンであることを特徴とする請求項１のオイル
   レスカラートナー。
3. 【請求項３】 離型剤のエマルジョンがエステルワック
   スエマルジョンであることを特徴とする請求項１のオイ
   ルレスカラートナー。