JPH08208884A

JPH08208884A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08208884A
Application number: JP7012825A
Authority: JP
Inventors: Masanori Higano; 正徳日向野; Atsushi Watanabe; 淳渡邊; Takashi Chiba; 尚千葉
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1995-01-30
Filing date: 1995-01-30
Publication date: 1996-08-13

Abstract

(57)【要約】【目的】実質的にハロゲン系難燃剤を使用せずに優れ
た耐光性及び耐熱性を有する難燃性樹脂組成物を提供す
る。【構成】（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）燐化合物及び
（Ｃ）オルト位またはパラ位が置換されたフェノール類
から合成されるフェノール樹脂の各成分を必須とする難
燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、熱可塑性樹脂に燐化合物及びオル
ト位またはパラ位が置換されたフェノール類から合成さ
れるフェノール樹脂を配合した耐光性及び耐熱性に優れ
た難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂の難燃化は主にハロ
ゲン系難燃剤、燐系難燃剤、三酸化アンチモンなどを単
独あるいは複合的に用いることによって達成されてき
た。そして、特にハロゲン系難燃剤と燐系難燃剤とを組
み合わせた場合には相乗的に難燃性が向上することが知
られている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を用いた
場合には燃焼時に、ハロゲン化水素やハロゲン化アンチ
モン等の毒性の高いガスが発生することが知られてい
る。このためハロゲンを全く含有しないか、或いはハロ
ゲンの量が少ない難燃性樹脂の開発が望まれていた。

【０００３】この様な状況において、ハロゲン系難燃剤
の代わりに、燐及び／または窒素を含む化合物を、ＡＢ
Ｓ樹脂をはじめとするスチレン系樹脂へ添加する事が提
案されている。しかしながら、これらの化合物は難燃化
効果の点でハロゲン系難燃剤に劣り、特に、ＡＢＳ樹脂
をはじめとするスチレン系樹脂に対する難燃化効果は低
い。従って、この様な樹脂に対しては、燐及び／または
窒素を含む化合物を多量に添加しなければならず、その
結果、組成物の耐熱性などの物性を著しく低下させてし
まう問題があった。

【０００４】更にこの様な問題を解決しようとする方法
として、フェノール樹脂、燐化合物、メラミンなどを熱
可塑性グラフト共重合体に配合する方法（西独国特許第
３、４０１、８３５Ａ号公報）が開示されている。しか
しこの方法で得られた組成物は、フェノール樹脂に由来
する耐光性の低下や、ブルーミングによるメラミンのし
み出しを引き起こし、また難燃剤の可塑化効果による耐
熱性の低下も十分に抑制できていない。そこで、組成物
本来の耐熱性などの性能を低下させることなく、優れた
難燃性と耐光性を示す熱可塑性樹脂組成物の開発が望ま
れていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれら従来の
問題点を解決するものであり、その目的とするところ
は、ハロゲン系難燃剤を使用せずに優れた耐光性及び耐
熱性を有する難燃性樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、フェノ
ール樹脂を使用する難燃化技術について、鋭意研究を重
ねた結果、燐化合物とオルト位またはパラ位が置換され
たフェノール類から合成されるフェノール樹脂を併用配
合することにより、樹脂本来の耐熱性を維持しつつ優れ
た耐光性及び難燃性が発現される事を見いだし、本発明
に到達した。即ち本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂、
（Ｂ）燐化合物および（Ｃ）オルト位またはパラ位が置
換されたフェノール類から合成されるフェノール樹脂を
必須成分とする難燃性樹脂組成物に関する。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる（Ａ）熱可塑性樹脂は公知のものの中から適
宜選択することが出来る。それらの中の代表的なものを
例示すれば、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂をはじめとして、ポリエステル系樹
脂（ＰＢＴ、ＰＥＴ）、（変性）ポリエチレン、（変
性）ポリプロピレン、（変性）エチレン・プロピレン共
重合樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール、ポリメタクリ
ル酸メチル等が挙げられ、これらの樹脂は２種以上を組
み合わせて使用することも可能である。次に、これらの
いくつかについて更に詳しく説明する。

【０００８】本発明で用いられるポリスチレン系樹脂は
芳香族ビニル系単量体を含有する不飽和単量体を（共）
重合することにより得られる（共）重合体であり、さら
には、該重合体がゴム質重合体により改質された重合体
をも包含するものである。不飽和単量体として用いられ
る芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、ハロスチレン等が挙げられる。さら
にこれらの単量体と共に、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、マ
レイミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体
等から選ばれる１種以上の単量体が使用できる。（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル等が挙げられる。マレイミド系単量体としては、
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物系単
量体としては、無水マレイン酸等が挙げられる。ポリス
チレン系樹脂の製造方法には、特に制約はなく塊状重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法が
使用できる。

【０００９】ポリスチレン系樹脂の具体例としては、ポ
リスチレン、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共
重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、α
−メチルスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体、スチレン／アクリロニトリル／Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体、スチレン／Ｎ−フェニル
マレイミド／無水マレイン酸共重合体、およびそれらの
ゴム変性体等を挙げることができる。

【００１０】本発明で用いられるＡＢＳ系樹脂はゴム質
重合体に芳香族ビニル系単量体を必須成分とするビニル
系単量体を共重合することにより得られるグラフト重合
体であり、さらには、芳香族ビニル系単量体を含有する
ビニル系単量体を重合して得られる重合体と該グラフト
重合体とのブレンド物をも包含するものである。

【００１１】グラフト重合体は、ガラス転移温度が１０
℃以下であるゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体お
よび（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エ
ステル、マレイミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水
物系単量体等から選ばれる１種以上の単量体をグラフト
重合することにより得られる。芳香族ビニル系単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、ハロス
チレン等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルと
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。マ
レイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられる。不
飽和ジカルボン酸無水物系単量体としては、無水マレイ
ン酸等が挙げられる。これらの単量体はそれぞれ２種以
上併用して用いることもできる。本発明で使用されるグ
ラフト重合体に好ましく用いられる単量体は、スチレン
と、アクリロニトリル及び／またはメタクリル酸メチル
である。グラフト重合体の製造方法には、特に制約はな
く塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の
方法が使用できる。

【００１２】グラフト重合体に用いられるゴム質重合体
を例示すると、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水
素添加ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、アクリル系ゴム、エ
チレン−プロピレン（ジエン成分）共重合体、イソブチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック
共重合体、ポリウレタン系ゴム、ポリアミド系ゴム、シ
リコーン系ゴム等が挙げられる。本発明では好ましく
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリル系ゴム、エチレン−プロピレン（ジエン成分）
共重合体、シリコーン系ゴム等が用いられる。

【００１３】グラフト重合体とブレンドする重合体とし
ては、前記のグラフト重合体に用いられる単量体を重合
して得られる重合体を用いることができる。好ましく用
いられる重合体はα−メチルスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン／メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体、スチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／無
水マレイン酸共重合体等である。これらの重合体は１種
のみ用いても良いし、２種以上組み合わせて用いること
もできる。これらの重合体の製造方法には、特に制約は
なく塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公
知の方法が使用できる。

【００１４】本発明で用いられるポリカーボネート系樹
脂は、２価フェノール類とカーボネート前駆体とを溶液
法または溶融法で反応せしめて製造されるものである。
２価フェノールの代表的な例を挙げると、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サル
ファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等
が挙げられる。好ましい２価フェノールはビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン系であり、更に好ましく
は、ビスフェノールＡを主原料とするものである。ま
た、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、
カルボニルエステルまたはハロホルメート等が挙げら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、ジ
メチルカーボネート、２価フェノールのジハロホルメー
ト及びそれらの混合物である。ポリカーボネート樹脂を
製造するに当たり、これらの２価フェノールの１種以上
を使用することができる。またこのようにして得られた
ポリカーボネート樹脂は２種以上を併用することもでき
る。本発明では好ましくはハロゲン非含有ポリカーボネ
ートが用いられる。

【００１５】本発明で用いられる（Ｂ）燐化合物は、燐
原子を有する化合物であれば特に制限はないが、好まし
くは一般式（Ｉ）で表される有機燐化合物が用いられ
る。

【化１】一般式（Ｉ）（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立して、水素原
子または有機基を表すが、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈの場合
を除く。Ｘは２価以上の有機基を表し、Ｙは酸素または
硫黄原子、Ｚはアルコキシ基またはメルカプト基を表
す。ｐは０または１であり、ｑは１以上、例えば３０以
下の整数、ｒは０以上の整数、ｎは０または１を表す。
しかし、これらに限定されるものではない。）。

【００１６】上記式において、有機基とは例えば、置換
されていてもいなくてもよいアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基などである。また、置換されている場
合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基等が挙げられ、またこれらの置換基を組
み合わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基な
ど）またはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素
原子などにより結合して組み合わせた基（例えば、アリ
ールスルホニルアリール基など）を置換基として用いて
もよい。また、２価以上の有機基とは上記した有機基か
ら、炭素原子に結合している水素原子の一個以上を除い
てできる２価以上の基を意味する。例えばアルキレン
基、及び好ましくは（置換）フェニレン基、多核フェノ
ール類例えばビスフェノール類から誘導されるものが挙
げられ、２以上の遊離原子価の相対的位置は任意であ
る。特に好ましいものとして、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロールジメチ
ルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレンな
どが挙げられる。

【００１７】（Ｂ）の燐化合物を例示すると、燐酸エス
テルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチ
ルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェー
ト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、ト
リナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル
（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピ
ルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ−フェニルフェ
ニルジクレジルホスフェート、ジブチルホスフェート、
モノブチルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルホス
フェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロ
イルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリ
ロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル
−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェ
ニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート及
びこれらの縮合物等が挙げられる。

【００１８】亜燐酸エステルとしては、トリメチルホス
ファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ト
リブトキシエチルホスファイト、トリオレイルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、トリキシレニルホスファイト、トリス（イソプ
ロピルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスファイ
ト、トリナフチルホスファイト、クレジルジフェニルホ
スファイト、キシレニルジフェニルホスファイト、ジフ
ェニル（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジ（イソ
プロピルフェニル）フェニルホスファイト、ｏ−フェニ
ルフェニルジクレジルホスファイト、ジブチルホスファ
イト、モノブチルホスファイト、ジ−２−エチルヘキシ
ルホスファイト、モノイソデシルホスファイト及びこれ
らの縮合物等が挙げられる。

【００１９】また、これら以外の燐化合物としては、ト
リフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィ
ンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホ
スホン酸ジエチル、赤燐等を挙げることができる。これ
ら燐化合物は１種のみ用いても良いし、２種以上組み合
わせて用いることもできる。

【００２０】これらの燐化合物の配合量は特に制限はな
いが、（Ａ）成分１００重量部に対し好ましくは１〜５
０重量部の範囲である。更に好ましくは、５〜３０重量
部の範囲である。１重量部よりも少ない量では充分な難
燃化効果が得られず、５０重量部よりも多い量では、得
られる組成物の耐熱性の著しい低下、成型加工時の揮発
分の増加等の弊害を生じる。

【００２１】本発明で用いられる（Ｃ）オルト位または
パラ位が置換されたフェノール類から合成されるフェノ
ール樹脂は、オルト位またはパラ位が置換されたフェノ
ール類とアルデヒド及び／又はケトン類を酸触媒下、公
知の方法で反応させて得られる。フェノール類として
は、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プ
ロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノー
ル、ノニルフェノール、フェニルフェノール、フェノキ
シフェノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、ビス（ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（ヒ
ドロキシフェニル）エタン、ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ジヒドロキシジフェニルケトン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）プロパン等、及びこれらの混合物が挙げ
られる。

【００２２】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオ
キサール等が挙げられる。また、一分子中に少なくとも
フェノール性水酸基を一個有する芳香族モノアルデヒド
も用いることができる。このような芳香族モノアルデヒ
ドとして、ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、β−レゾルシルアルデヒド、バニリン等が挙げら
れる。また、ケトン類としてはアセトン等が挙げられ
る。これらアルデヒド及び／又はケトン類は１種のみ用
いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

【００２３】オルト位またはパラ位が置換されたフェノ
ール類から合成されるフェノール樹脂の分子量は重量平
均分子量で７００〜１００００のものが好ましく、８０
０〜８０００のものがより好ましく、１０００〜５００
０のものが特に好ましい。分子量が７００未満では樹脂
組成物の耐熱性が大きく低下し、一方、１００００以上
では成形性低下のおそれがあり好ましくない。尚、本発
明における重量平均分子量とは、溶媒にテトラヒドロフ
ランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により、ポリスチレン換算で測定して得られるものであ
る。具体的には、カラムにＳｈｏｄｅｘＡ−８０２５
（昭和電工社）を一本と、ＳｈｏｄｅｘＡ−８０２（昭
和電工社）を一本使用して、以下に示す条件でポリスチ
レン基準で測定して得られるものを挙げることができ
る。条件溶媒：テトラヒドロフラン流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ検出：紫外線検出器波長２７２ｎｍカラム温度：３５℃

【００２４】オルト位またはパラ位が置換されたフェノ
ール類から合成されるフェノール樹脂の配合量には特に
制限はないが、好ましくは（Ａ）成分１００重量部に対
し１〜５０重量部の範囲であり、更に好ましくは１〜４
０重量部の範囲である。１重量部よりも少ない量では充
分な難燃化効果が得られず、５０重量部よりも多い量で
は、得られる組成物の耐衝撃性の著しい低下等の弊害を
生じる。

【００２５】なお、オルト位またはパラ位が置換されて
いないフェノール類から合成されるフェノール樹脂も勿
論併用する事ができるが、（Ｃ）の５倍量以下好ましく
は３倍量以下である。また、重量平均分子量が７００未
満のフェノール樹脂ももちろん併用することができる
が、（Ｃ）の５倍量以下好ましくは３倍量以下である。

【００２６】本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲンを
含有する化合物を難燃剤として使用せずに優れた難燃性
を発現するものであるが、通常用いられる公知の難燃剤
を併用することもできる。難燃剤は、通常難燃化効果を
有するものであれば特に制限はなく、フッ素化合物、珪
素化合物、アンチモン化合物、窒素化合物、硼素化合
物、熱膨張性グラファイト、金属酸化物、金属水酸化
物、アルカリ（土類）金属塩、ポリ核置換ヒドロキシス
チレン等の難燃剤が使用できる。これらの難燃剤は１種
のみ用いても良いし、２種以上組み合わせて用いること
も可能である。

【００２７】樹脂及び難燃剤等の混合方法には特別の制
限はなく、これらを均一に混合できる手段であればいず
れの手段をも採用できる。例えば、押出機、ヘンシェル
型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、加熱ロー
ルなど各種の混合用機械による混合、混練等が適宜採用
できる。

【００２８】この際、必要に応じて難燃性を阻害しない
範囲でその効果を発現する種々の充填材や添加剤等を配
合できる。それらを例示するとガラス繊維、アスベス
ト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウ
ムウイスカー繊維、金属繊維、セラミックス繊維、ボロ
ンウイスカー繊維等の繊維状充填材、マイカ、シリカ、
タルク、クレー、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラ
スバルーン、ガラスフレーク等の充填材や、離型剤、滑
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、耐
熱安定剤、老化防止剤、染（顔）料等の添加剤等が挙げ
られる。更にはポリマーブレンドの特性を向上させるた
めの衝撃強度改良剤、相溶化成分等も配合することがで
きる。

【００２９】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために以下
に実施例を挙げる。製造例１撹拌機、還流冷却管を備えた反応器にｐ−クレゾール１
０６ｇ、３７％ホルマリン６５ｇ及び触媒として３５％
塩酸２ｇを添加し、９０〜１００℃にて６０分間加熱撹
拌し、その後減圧下で水を留去して、ｐ−クレゾールタ
イプのフェノール樹脂を得た。得られたフェノール樹脂
の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーで測定して７００であった。

【００３０】製造例２加熱攪拌時間を９０分としたこと以外は製造例１と同様
にして平均分子量８００のｐ−クレゾールタイプのフェ
ノール樹脂を得た。

【００３１】製造例３ホルマリン添加量を７３ｇとしたこと以外は製造例１と
同様にして平均分子量１０００のｐ−クレゾールタイプ
のフェノール樹脂を得た。

【００３２】製造例４加熱攪拌時間を５０分とし、ホルマリン添加量を６１ｇ
としたこと以外は製造例１と同様にして平均分子量５０
０のｐ−クレゾールタイプのフェノール樹脂を得た。実施例１〜９、比較例１〜８表１及び２記載の各成分を各配合割合で、ヘンシェルミ
キサーにて混合後、３０mmφ２軸押出機（池貝鉄工社
製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２２０〜２８０℃で溶融
混練押出しし、ペレタイザーによりペレット化した。こ
のようにして得たペレットから射出成型機を用いてテス
トピースを作製し、燃焼性、耐光性、耐熱性等を評価し
た。それらの結果を同じく表１及び２に示す。ＵＬ燃焼
試験は、得られたペレットから射出成形にて１２７ｍｍ
×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍの燃焼テストピースを作製
し、米国アンダーライターズ・ラボラトリー社のサブジ
ェクト９４（ＵＬ−９４）垂直燃焼試験に従い測定し
た。耐光性は、垂直燃焼試験用の試験片を用い、暴露試
験装置（東洋精機製作所、ＵＶＣＯＮ）により、温度５
５℃、湿度５０％ＲＨ、照射照度０．３９Ｗ／ｍｍ
²（キセノンａｔ３４０ｎｍ）、照射時間２５時間で処
理を行い、ＪＩＳＫ７１０５に従い色差測定を行っ
た。熱変形温度はＪＩＳＫ７２０７に従い１８．５ｋｇ
ｆ／ｃｍ²荷重で測定した。

【００３３】なお、表１、表２中の記号は以下の通りで
ある。熱可塑性樹脂（１）：電気化学工業社製ＡＳ樹脂AS-W 熱可塑性樹脂（２）：電気化学工業社製ＡＢＳ樹脂GR-G
T-14 熱可塑性樹脂（３）：帝人化成社製ＰＣ樹脂ハ゜ンライト K-1
300W 熱可塑性樹脂（４）：三菱瓦斯化学社製ＰＰＥ樹脂YPX-
100L 熱可塑性樹脂（５）：三菱化成社製ＰＢＴ樹脂ノハ゛ト゛ール5
020S 熱可塑性樹脂（６）：三菱瓦斯化学社製ＰＡ樹脂レニー MX
D6007 燐化合物：（株）大八化学工業所製トリフェ
ニルホスフェートフェノール樹脂（１）：群栄化学社製ビスフェノールＡ
ノボラックXPS-6874B 重量平均分子量２５００フェノール樹脂（２）：住友デュレズ社製フェノールノ
ボラックPR-53194 重量平均分子量１６００製造例１の化合物：ｐ−クレゾールノボラック重量平
均分子量約７００製造例２の化合物：ｐ−クレゾールノボラック重量平
均分子量約８００製造例３の化合物：ｐ−クレゾールノボラック重量平
均分子量約１０００製造例４の化合物：ｐ−クレゾールノボラック重量平
均分子量約５００耐光性 △Ｅ：色差（ＪＩＳＫ７１０５準
拠）ＨＤＴ：熱変形温度（ＪＩＳＫ７２０
７準拠）ＵＬ−９４：ＵＬ９４垂直燃焼試験結果

【００３４】表２中、比較例の１〜４、８はフェノール
ノボラック樹脂を配合した系の耐光性に着目したもので
あるが、フェノールノボラック樹脂を配合した場合は耐
光性が低いことがわかる。一方、表１中の実施例１〜９
は、良好な耐光性を示した。このことから置換フェノー
ル樹脂を用いることにより、顕著な耐光性改良効果が得
られたものと解される。また比較例５〜７は重量平均
分子量が７００未満のｐ−置換ノボラックを用いたもの
であるが、本発明の実施例１、３、５、６、８に比べて
熱変形温度が大きく低下しており、好ましくない。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】以上の通り、燐化合物及びオルト位また
はパラ位が置換されたフェノール類から合成された重量
平均分子量が７００以上のフェノール樹脂を熱可塑性樹
脂に配合することにより、これまでの未置換フェノール
樹脂を用いた技術よりも著しく耐光性及び耐熱性を改善
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分
を必須とする難燃性樹脂組成物。（Ａ）熱可塑性樹脂（Ｂ）燐化合物（Ｃ）オルト位またはパラ位が置換されたフェノール類
から合成されるフェノール樹脂
【請求項２】オルト位またはパラ位が置換されたフェ
ノール類から合成されるフェノール樹脂の重量平均分子
量が７００以上である請求項１記載の難燃性樹脂組成
物。
【請求項３】（Ａ）成分１００重量部あたり、（Ｂ）
成分を１〜５０重量部、（Ｃ）成分を１〜５０重量部の
割合で混合して得られる請求項１又は２記載の難燃性樹
脂組成物。