JPH0780352B2 - 感圧紙用顕色剤の分散剤 - Google Patents
感圧紙用顕色剤の分散剤Info
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- JPH0780352B2 JPH0780352B2 JP1203494A JP20349489A JPH0780352B2 JP H0780352 B2 JPH0780352 B2 JP H0780352B2 JP 1203494 A JP1203494 A JP 1203494A JP 20349489 A JP20349489 A JP 20349489A JP H0780352 B2 JPH0780352 B2 JP H0780352B2
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- sulfonic acid
- salt
- meth
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感圧紙用芳香族カルボン酸系顕色剤の分散剤
に関する。
に関する。
［従来の技術］ 従来の芳香族カルボン酸系顕色剤の分散剤としてはポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム塩が知られている（例え
ば特開昭51−44010号公報）。
スチレンスルホン酸ナトリウム塩が知られている（例え
ば特開昭51−44010号公報）。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、このものは、分散液の安定性や発色性が十分で
なかった。
なかった。
［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、分散液の安定性や発色性が十分な感圧紙
用芳香族カルボン酸系顕色剤の分散剤について検討した
結果、本発明に到達した。
用芳香族カルボン酸系顕色剤の分散剤について検討した
結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、スルホン酸（塩）基含有単量体（Ａ）、
カルボン酸（塩）基含有単量体（Ｂ）および必要により
親水性非イオン性ビニル単量体（Ｃ）を構成単位とする
水溶性ないし水分散性重合体からなる感圧紙用芳香族カ
ルボン酸系顕色剤の分散剤である。
カルボン酸（塩）基含有単量体（Ｂ）および必要により
親水性非イオン性ビニル単量体（Ｃ）を構成単位とする
水溶性ないし水分散性重合体からなる感圧紙用芳香族カ
ルボン酸系顕色剤の分散剤である。
本発明における水溶性ないし水分散性重合体としては
（Ｉ）スチレン類と（Ｂ）および必要により（Ｃ）を構
成単位とする共重合体のスルホン化物および／またはそ
の塩、（II）スルホン酸（塩）基含有単量体と（Ｂ）お
よび必要により（Ｃ）を構成単位とする共重合体があげ
られ、（Ｉ）が好ましい。
（Ｉ）スチレン類と（Ｂ）および必要により（Ｃ）を構
成単位とする共重合体のスルホン化物および／またはそ
の塩、（II）スルホン酸（塩）基含有単量体と（Ｂ）お
よび必要により（Ｃ）を構成単位とする共重合体があげ
られ、（Ｉ）が好ましい。
（Ｉ）スチレン類と（Ｂ）および必要により（Ｃ）を構
成単位とする共重合体のスルホン化物および／またはそ
の塩： スチレン類としてはスチレン、α−メチルスチレン、α
−エチルスチレンなどがあげられる。
成単位とする共重合体のスルホン化物および／またはそ
の塩： スチレン類としてはスチレン、α−メチルスチレン、α
−エチルスチレンなどがあげられる。
（Ｂ）としては不飽和カルボン酸もしくはその無水物
［（メタ）アクリル酸、フマル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸など］などおよびこれらの塩が
あげられる。これらのうち好ましいものは無水マレイン
酸および（メタ）アクリル酸である。
［（メタ）アクリル酸、フマル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸など］などおよびこれらの塩が
あげられる。これらのうち好ましいものは無水マレイン
酸および（メタ）アクリル酸である。
（Ｃ）としてはアミド基含有ビニル単量体［（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、N,N,−ジメチル
アクリルアミドなど］、ヒドロキシル基含有ビニル単量
体［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール
など］などが挙げられる。これらのうち好ましいものは
ヒドロキシル基含有ビニル単量体である。
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、N,N,−ジメチル
アクリルアミドなど］、ヒドロキシル基含有ビニル単量
体［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール
など］などが挙げられる。これらのうち好ましいものは
ヒドロキシル基含有ビニル単量体である。
スチレン類と（Ｂ）および必要により（Ｃ）を構成単位
とする共重合体（以下重合体１と略記）中のスチレン類
の含量は、通常10〜90モル％、好ましくは、30〜90モル
％、（Ｂ）の含量は通常１〜90モル％、好ましくは５〜
70モル％、（Ｃ）の含量は通常０〜80モル％、好ましく
は０〜60モル％である。
とする共重合体（以下重合体１と略記）中のスチレン類
の含量は、通常10〜90モル％、好ましくは、30〜90モル
％、（Ｂ）の含量は通常１〜90モル％、好ましくは５〜
70モル％、（Ｃ）の含量は通常０〜80モル％、好ましく
は０〜60モル％である。
重合体１の分子量は、通常500〜1,000,000、好ましくは
2,000〜500,000、更に好ましくは、3,000〜100,000であ
る。
2,000〜500,000、更に好ましくは、3,000〜100,000であ
る。
重合体１のスルホン化物は、通常のスルホン化剤を使用
し、溶媒中において公知の方法で製造することができ
る。
し、溶媒中において公知の方法で製造することができ
る。
溶媒としては、通常炭素数１〜２の脂肪族ハロゲン化炭
化水素、炭素数１〜３のニトロ化脂肪族炭化水素等のス
ルホン化剤に不活性なものを使用する。
化水素、炭素数１〜３のニトロ化脂肪族炭化水素等のス
ルホン化剤に不活性なものを使用する。
脂肪族ハロゲン化炭化水素の具体例としては、1,2−ジ
クロロエタン、メチレンジクロリド、塩化エチル、四塩
化炭素、1,1−ジクロルエタン、1,1,2,2−テトラクロル
エタン、クロロホルム、エチレンジブロミド等が挙げら
れる。ニトロ化脂肪族炭化水素としては、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプ
ロパンなどが挙げられる。好ましくは、脂肪族ハロゲン
化炭化水素である。
クロロエタン、メチレンジクロリド、塩化エチル、四塩
化炭素、1,1−ジクロルエタン、1,1,2,2−テトラクロル
エタン、クロロホルム、エチレンジブロミド等が挙げら
れる。ニトロ化脂肪族炭化水素としては、ニトロメタ
ン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプ
ロパンなどが挙げられる。好ましくは、脂肪族ハロゲン
化炭化水素である。
重合体１の溶解は、重合体１の分子量にもよるが、溶媒
100重量部当り、重合体１を通常、１〜100重量部、好ま
しくは、５〜50重量部溶解させる。
100重量部当り、重合体１を通常、１〜100重量部、好ま
しくは、５〜50重量部溶解させる。
スルホン化剤としては無水硫酸、クロル硫酸などが用い
られる。好ましくは無水硫酸である。液状無水硫酸、液
状無水硫酸を窒素、乾燥空気等の不活性ガスおよび1,2
−ジクロロエタン、塩化エチルなどの炭素数１〜２の脂
肪族ハロゲン化炭化水素等のスルホン化剤に不活性な溶
媒で希釈した無水硫酸も使用できる。不活性ガスで希釈
した無水硫酸濃度は、通常１〜15容量％、好ましくは３
〜５容量％である。不活性な溶媒で希釈した無水硫酸濃
度は、通常１〜50重量％、好ましくは５〜20重量％であ
る。
られる。好ましくは無水硫酸である。液状無水硫酸、液
状無水硫酸を窒素、乾燥空気等の不活性ガスおよび1,2
−ジクロロエタン、塩化エチルなどの炭素数１〜２の脂
肪族ハロゲン化炭化水素等のスルホン化剤に不活性な溶
媒で希釈した無水硫酸も使用できる。不活性ガスで希釈
した無水硫酸濃度は、通常１〜15容量％、好ましくは３
〜５容量％である。不活性な溶媒で希釈した無水硫酸濃
度は、通常１〜50重量％、好ましくは５〜20重量％であ
る。
また無水硫酸とルイス塩基の錯体を用いることもでき
る。ルイス塩基としては、トリエチルホスフェート、ト
リメチルホスフェートなどのトリアルキルホスフェー
ト、酢酸エチル、パルミチン酸エチルなどの脂肪酸アル
キルエステル、ジオキサン、チオキサン、ジエチルエー
テルなどのエーテルもしくはチオエーテルなどが挙げら
れる。好ましいルイス塩基は、トリアルキルホスフェー
ト、および脂肪族アルキルエステルである。
る。ルイス塩基としては、トリエチルホスフェート、ト
リメチルホスフェートなどのトリアルキルホスフェー
ト、酢酸エチル、パルミチン酸エチルなどの脂肪酸アル
キルエステル、ジオキサン、チオキサン、ジエチルエー
テルなどのエーテルもしくはチオエーテルなどが挙げら
れる。好ましいルイス塩基は、トリアルキルホスフェー
ト、および脂肪族アルキルエステルである。
スルホン化剤の使用量は、重合体１のスチレン類単位１
モルに対し、通常0.4〜２モル量である。
モルに対し、通常0.4〜２モル量である。
スルホン化の反応は通常、０〜80℃、好ましくは、10〜
50℃で行なわれ、無水条件で行う。
50℃で行なわれ、無水条件で行う。
スルホン化物は、通常、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
土類金属などの水酸化物、炭酸塩、またはアンモニア、
アミン類例えばトリエチルアミン、ジメチルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミンなどのアルキルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの
アルカノールアミンなどの中和剤で中和され塩にされ
る。
ルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
土類金属などの水酸化物、炭酸塩、またはアンモニア、
アミン類例えばトリエチルアミン、ジメチルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミンなどのアルキルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの
アルカノールアミンなどの中和剤で中和され塩にされ
る。
好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、およびアンモ
ニウム塩である。
ニウム塩である。
溶剤は、分液、ろ過、蒸留などの通常の方法で除去さ
れ、水分散性若しくは水溶性の水性液状または粉末状の
スルホン酸（塩）基含有重合体を得る。
れ、水分散性若しくは水溶性の水性液状または粉末状の
スルホン酸（塩）基含有重合体を得る。
上記方法以外に本出願人が特許出願している特願平１−
81169号明細書、特願平１−114593号明細書および特願
平１−117832号明細書に記載の方法によってもスルホン
化を行なうことができる。
81169号明細書、特願平１−114593号明細書および特願
平１−117832号明細書に記載の方法によってもスルホン
化を行なうことができる。
（II）スルホン酸（塩）基含有単量体と（Ｂ）および必
要により（Ｃ）を構成単位とする共重合体： スルホン酸（塩）基含有単量体としては芳香族炭化水素
ビニルスルホン酸、スルホン酸基含有（メタ）アクリル
アミド、スルホン酸基含有（メタ）アクリレート、脂肪
族炭化水素ビニルスルホン酸およびこれらの塩があげら
れる。
要により（Ｃ）を構成単位とする共重合体： スルホン酸（塩）基含有単量体としては芳香族炭化水素
ビニルスルホン酸、スルホン酸基含有（メタ）アクリル
アミド、スルホン酸基含有（メタ）アクリレート、脂肪
族炭化水素ビニルスルホン酸およびこれらの塩があげら
れる。
具体的には、下記単量体があげられる。
（Ａ−１）芳香族炭化水素ビニルスルホン酸 ｐ−およびｏ−スチレンスルホン酸、スチレンジスルホ
ン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、ビニルフェニル
メタンスルホン酸などおよびこれらの塩 （Ａ−２）スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、３−（メタ）アクリルアミドプロパン−１−ス
ルホン酸、２−（メタ）アクリルアミドエチル−１−ス
ルホン酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリルアミドメ
チルベンゼンスルホン酸などおよびこれらの塩 （Ａ−３）スルホン酸基含有（メタ）アクリレート ３−（メタ）アクリロイロキシプロパン−１−スルホン
酸、４−（メタ）アクリロイロキシブタン−１−スルホ
ン酸、４−（メタ）アクリロイロキシブタン−２−スル
ホン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−１−ス
ルホン酸、３−（メタ）アクリロイロキシ−２−ヒドロ
キシプロパンスルホン酸などおよびこれらの塩 （Ａ−４）脂肪族炭化水素ビニルスルホン酸 ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸などこれ
らの塩 スルホン酸基含有単量体の塩としては、ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、
マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、エタノールアミン、ジエタノールアミン、モノメチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリメチルアミンなどの
アミン塩があげられ、好ましくは、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、およびアンモニウム塩である。
ン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、ビニルフェニル
メタンスルホン酸などおよびこれらの塩 （Ａ−２）スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド ２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、３−（メタ）アクリルアミドプロパン−１−ス
ルホン酸、２−（メタ）アクリルアミドエチル−１−ス
ルホン酸、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリルアミドメ
チルベンゼンスルホン酸などおよびこれらの塩 （Ａ−３）スルホン酸基含有（メタ）アクリレート ３−（メタ）アクリロイロキシプロパン−１−スルホン
酸、４−（メタ）アクリロイロキシブタン−１−スルホ
ン酸、４−（メタ）アクリロイロキシブタン−２−スル
ホン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−１−ス
ルホン酸、３−（メタ）アクリロイロキシ−２−ヒドロ
キシプロパンスルホン酸などおよびこれらの塩 （Ａ−４）脂肪族炭化水素ビニルスルホン酸 ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸などこれ
らの塩 スルホン酸基含有単量体の塩としては、ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム、
マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、エタノールアミン、ジエタノールアミン、モノメチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリメチルアミンなどの
アミン塩があげられ、好ましくは、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、およびアンモニウム塩である。
スルホン酸（塩）基含有単量体と共重合する単量体
（Ｂ）、（Ｃ）としては、上記のものと同様のものがあ
げられる。
（Ｂ）、（Ｃ）としては、上記のものと同様のものがあ
げられる。
カルボン酸基含有単量体の塩としてはスルホン酸基含有
単量体の塩と同様のものがあげられる。
単量体の塩と同様のものがあげられる。
（II）の重合体のスルホン酸（塩）基含有単量体の含量
は、通常10〜90モル％、好ましくは、30〜90モル％、
（Ｂ）の含量は通常１〜90モル％、好ましくは５〜70モ
ル％、（Ｃ）の含量は通常０〜80モル％、好ましくは０
〜60モル％である。
は、通常10〜90モル％、好ましくは、30〜90モル％、
（Ｂ）の含量は通常１〜90モル％、好ましくは５〜70モ
ル％、（Ｃ）の含量は通常０〜80モル％、好ましくは０
〜60モル％である。
（II）の重合体の製造については、特に制限はないが、
通常の溶液重合法によって製造できる。例えば、スルホ
ン酸（塩）基含有単量体と（Ｂ）および必要により
（Ｃ）を、水；メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコールなどの低級アルキルアルコー
ル；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソル
ブ類等の溶媒またはこれらの２種以上の混合溶媒中で50
〜150％で重合する。ラジカル重合開始剤としては、過
硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイドなどを、単量体に
対し0.1〜15重量％を用いる。必要であれば、ラウリル
メルカプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタノー
ルなどの連鎖移動剤を用いる。
通常の溶液重合法によって製造できる。例えば、スルホ
ン酸（塩）基含有単量体と（Ｂ）および必要により
（Ｃ）を、水；メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコールなどの低級アルキルアルコー
ル；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソル
ブ類等の溶媒またはこれらの２種以上の混合溶媒中で50
〜150％で重合する。ラジカル重合開始剤としては、過
硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイドなどを、単量体に
対し0.1〜15重量％を用いる。必要であれば、ラウリル
メルカプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタノー
ルなどの連鎖移動剤を用いる。
本発明における水溶性ないし水分散性重合体の分子量
は、通常1,000〜2,000,000、好ましくは2,000〜1,000,0
00、更に好ましくは3,000〜200,000である。分子量が、
1,000以下であると充分な分散性が得られず、また2,00
0,000を越えると重合体の水溶性の粘度が大きくなり、
作業性が低下する。30重量％水溶液粘度で示した場合、
通常、約10〜100,000cpsで、好ましくは、約20〜50,000
cpsである。
は、通常1,000〜2,000,000、好ましくは2,000〜1,000,0
00、更に好ましくは3,000〜200,000である。分子量が、
1,000以下であると充分な分散性が得られず、また2,00
0,000を越えると重合体の水溶性の粘度が大きくなり、
作業性が低下する。30重量％水溶液粘度で示した場合、
通常、約10〜100,000cpsで、好ましくは、約20〜50,000
cpsである。
水溶液ないし水分散性重合体中のスルホン酸基の含量
は、塩成分を除いた重合体に対する重量％で示すと、通
常、重合体中10重量％以上、好ましくは20重量％であ
る。10重量％未満になると十分な分散性が得られない。
は、塩成分を除いた重合体に対する重量％で示すと、通
常、重合体中10重量％以上、好ましくは20重量％であ
る。10重量％未満になると十分な分散性が得られない。
本発明における水溶液ないし水分散性重合体は芳香族カ
ルボン酸系顕色剤を水に分散させて顕色剤水分散物とす
るときの分散剤として用いられる。
ルボン酸系顕色剤を水に分散させて顕色剤水分散物とす
るときの分散剤として用いられる。
芳香族カルボン酸系顕色剤としては３−フェニル−５−
tert−ブチルサリチル酸、２−クロロ−３−フェニル−
５−イソプロピル安息香酸、３−ベンジル−５−フェニ
ル−サリチル酸、3,5−ジフェニルサリチル酸、２−ニ
トロ−３−（２′−ニトロ−３−カルボキシフェニル）
−５−フェニル安息香酸、3,3′−ジメチル−5,5′−メ
チレンジサリチル酸、２−ニトロ−３−（３′−カルボ
キシベンジル）−５−メチル安息香酸、３−メチル−５
−フェニルサリチル酸、3,5−ジ（４′−アミノフェニ
ル）−２−アミノ安息香酸、３−メチル−５−ベンジル
サリチル酸、２−ニトロ−３−メチル−５−（４′−メ
チルベンゾイル）安息香酸、３−メチル−５−｛β−
（４′−メトキシフェニル）ビニル｝サリチル酸、3,5
−ジ−（β−フェネチル）サリチル酸、３−（４′−ク
ロロベンジル）−５−tert−ブチルサリチル酸、３−te
rt−ブチル−５−（ｐ−tert−ブチルベンジル）サリチ
ル酸、３−シクロヘキシル−５−（α，α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、４−フェニル−５−ベンゾイルサ
リチル酸、3,5−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３−｛４′−（α，α−ジメチルベンジル）フ
ェニル｝−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−メチル−５−｛（４′−エトキシカル
ボニル）フェニル｝サリチル酸、４−（３′−カルボキ
シ−４′−ヒドロキシ−５′−ベンジルフェニル）ベン
ゼンスルホン酸、３−メチル−５−（５′−メチルナフ
チル）サリチル酸、３−（２′−ヒドロキシ−１−ナフ
チルメチル）−５−フェニルサリチル酸、２−ヒドロキ
シ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、3,3′−ジカルボ
キシ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ジナフチルメタ
ン、１−ベンゾイル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸、１−クロロ−４′−ヒドロキシ−ジナフチルケトン
−３′−カルボン酸、1,4−ジ（ジメチルアミノ）−３
−フェニル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−５−
（４′−tert−ブチルフェニル）−１−ナフトエ酸、３
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル−２−ナフトエ酸お
よび３−ヒドロキシ−４−（２′−ヒドロキシ−３′−
カルボキシフェニル）−２−ナフトエ酸等があげられ
る。
tert−ブチルサリチル酸、２−クロロ−３−フェニル−
５−イソプロピル安息香酸、３−ベンジル−５−フェニ
ル−サリチル酸、3,5−ジフェニルサリチル酸、２−ニ
トロ−３−（２′−ニトロ−３−カルボキシフェニル）
−５−フェニル安息香酸、3,3′−ジメチル−5,5′−メ
チレンジサリチル酸、２−ニトロ−３−（３′−カルボ
キシベンジル）−５−メチル安息香酸、３−メチル−５
−フェニルサリチル酸、3,5−ジ（４′−アミノフェニ
ル）−２−アミノ安息香酸、３−メチル−５−ベンジル
サリチル酸、２−ニトロ−３−メチル−５−（４′−メ
チルベンゾイル）安息香酸、３−メチル−５−｛β−
（４′−メトキシフェニル）ビニル｝サリチル酸、3,5
−ジ−（β−フェネチル）サリチル酸、３−（４′−ク
ロロベンジル）−５−tert−ブチルサリチル酸、３−te
rt−ブチル−５−（ｐ−tert−ブチルベンジル）サリチ
ル酸、３−シクロヘキシル−５−（α，α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、４−フェニル−５−ベンゾイルサ
リチル酸、3,5−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３−｛４′−（α，α−ジメチルベンジル）フ
ェニル｝−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−メチル−５−｛（４′−エトキシカル
ボニル）フェニル｝サリチル酸、４−（３′−カルボキ
シ−４′−ヒドロキシ−５′−ベンジルフェニル）ベン
ゼンスルホン酸、３−メチル−５−（５′−メチルナフ
チル）サリチル酸、３−（２′−ヒドロキシ−１−ナフ
チルメチル）−５−フェニルサリチル酸、２−ヒドロキ
シ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、3,3′−ジカルボ
キシ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ジナフチルメタ
ン、１−ベンゾイル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸、１−クロロ−４′−ヒドロキシ−ジナフチルケトン
−３′−カルボン酸、1,4−ジ（ジメチルアミノ）−３
−フェニル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−５−
（４′−tert−ブチルフェニル）−１−ナフトエ酸、３
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル−２−ナフトエ酸お
よび３−ヒドロキシ−４−（２′−ヒドロキシ−３′−
カルボキシフェニル）−２−ナフトエ酸等があげられ
る。
これらのうち好ましいものは３−シクロヘキシル−５−
（α，α−ジメチルベンゼン）サリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−｛４′−（α′，α′−ジメチルベンジル）フェニ
ル｝−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
3,5−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸および3,5−ジ（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸等である。
（α，α−ジメチルベンゼン）サリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−｛４′−（α′，α′−ジメチルベンジル）フェニ
ル｝−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
3,5−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸および3,5−ジ（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸等である。
芳香族カルボン酸系顕色剤の粒子径は通常10ミクロン以
下、好ましくは１〜５ミクロンの範囲である。10ミクロ
ンを越える粒子が多いと芳香族カルボン酸系顕色剤水分
散物（以下、水分散物と略記）の静置保存時の沈降物が
多くなり、また感圧紙の発色性能、特に発色直後の濃度
が低下する。一方１ミクロン未満では、水分散物が増粘
挙動を示し、高濃度および水分散物の取扱が容易でなく
なる。
下、好ましくは１〜５ミクロンの範囲である。10ミクロ
ンを越える粒子が多いと芳香族カルボン酸系顕色剤水分
散物（以下、水分散物と略記）の静置保存時の沈降物が
多くなり、また感圧紙の発色性能、特に発色直後の濃度
が低下する。一方１ミクロン未満では、水分散物が増粘
挙動を示し、高濃度および水分散物の取扱が容易でなく
なる。
芳香族カルボン酸系顕色剤水分散中の芳香族カルボン酸
系顕色剤の量は芳香族カルボン酸系顕色剤水分物の重量
に基づいて通常10〜60％、好ましくは20〜60％、分散剤
の量は芳香族カルボン酸系顕色剤の重量に基づいて通常
0.1％以上、好ましくは0.5〜20％である。
系顕色剤の量は芳香族カルボン酸系顕色剤水分物の重量
に基づいて通常10〜60％、好ましくは20〜60％、分散剤
の量は芳香族カルボン酸系顕色剤の重量に基づいて通常
0.1％以上、好ましくは0.5〜20％である。
水分散物を用いて感圧紙を作成するに際しては、感圧紙
の紙面特性を調節するために無機顔料［カオリン、ベン
トナイト、タルク、炭酸カリウム、硫酸バリウム、酸化
アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、サ
チンホワイト、酸化チタンなど］；顔料分散剤（メタリ
ン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸
ソーダなどのリン酸塩類およびポリアクリル酸ソーダな
どのポリカルボン酸など）；コーテイングバインダー
［酸化デンプン、酵素化デンプン、尿素リン酸デンプ
ン、アルキル化デンプンなどの変性デンプン類、カゼイ
ン、ゼラチンなどの水溶性タンパク質、スチレン−ブタ
ジエンラテックス（SBR）、メチルメタクリレート−ブ
タジエンラテックス（MBR）、酢酸ビニル重合体エマル
ション、酢酸ビニルエチレン共重合体エマルション、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどの合
成、半合成バインダーなど］；その他の添加剤（蛍光増
白剤、消泡剤、粘度調節剤、ダステイング防止剤、スラ
イムコントロール剤、潤滑剤、耐水化剤など）などを使
用することができる。
の紙面特性を調節するために無機顔料［カオリン、ベン
トナイト、タルク、炭酸カリウム、硫酸バリウム、酸化
アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、サ
チンホワイト、酸化チタンなど］；顔料分散剤（メタリ
ン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸
ソーダなどのリン酸塩類およびポリアクリル酸ソーダな
どのポリカルボン酸など）；コーテイングバインダー
［酸化デンプン、酵素化デンプン、尿素リン酸デンプ
ン、アルキル化デンプンなどの変性デンプン類、カゼイ
ン、ゼラチンなどの水溶性タンパク質、スチレン−ブタ
ジエンラテックス（SBR）、メチルメタクリレート−ブ
タジエンラテックス（MBR）、酢酸ビニル重合体エマル
ション、酢酸ビニルエチレン共重合体エマルション、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどの合
成、半合成バインダーなど］；その他の添加剤（蛍光増
白剤、消泡剤、粘度調節剤、ダステイング防止剤、スラ
イムコントロール剤、潤滑剤、耐水化剤など）などを使
用することができる。
水分散物は必要により前記の各種成分を混合分散して顕
色剤塗料とし、これをエアナイコーター、ブレードコー
ター、ブラシコーター、ロールコーター、バーコーター
などで紙、合成紙、または合成樹脂フィルムなどの支持
体上に塗布、乾燥して感圧用顕色シートとする。
色剤塗料とし、これをエアナイコーター、ブレードコー
ター、ブラシコーター、ロールコーター、バーコーター
などで紙、合成紙、または合成樹脂フィルムなどの支持
体上に塗布、乾燥して感圧用顕色シートとする。
塗料の塗布量は乾燥重量で通常0.5g/m2以上、好ましく
は１〜10g/m2である。
は１〜10g/m2である。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部及び％は
重量基準である。
これに限定されるものではない。実施例中の部及び％は
重量基準である。
実施例１ スルホン化反応器として、撹拌機および温度計をとりつ
けた3Lの４つ首フラスコに1,2−ジクロロエタン1040gお
よびリン酸トリエチル9.1g（0.05モル）を加えた。また
予め、スチレンと無水マレイン酸の共重合体（重合体Ａ
とする；モル比50/50,分子量10,000）101g（共重合体を
構成するスチレン単位として0.5モル）を1,2−ジクロロ
エタン909gに溶解し溶液Ａを得た。
けた3Lの４つ首フラスコに1,2−ジクロロエタン1040gお
よびリン酸トリエチル9.1g（0.05モル）を加えた。また
予め、スチレンと無水マレイン酸の共重合体（重合体Ａ
とする；モル比50/50,分子量10,000）101g（共重合体を
構成するスチレン単位として0.5モル）を1,2−ジクロロ
エタン909gに溶解し溶液Ａを得た。
反応器中の温度を、15〜20℃に保ち、液状無水硫酸4g
（0.05モル）を徐々に滴下した。次に、溶液A1010gおよ
び液状無水硫酸40g（0.5モル）を同時に滴下した。滴下
速度は、溶液Ａが、340g/時間、無水硫酸が、13g/時間
の割合になるように調節した。滴下の間は、冷却して温
度を18〜22℃に保った。
（0.05モル）を徐々に滴下した。次に、溶液A1010gおよ
び液状無水硫酸40g（0.5モル）を同時に滴下した。滴下
速度は、溶液Ａが、340g/時間、無水硫酸が、13g/時間
の割合になるように調節した。滴下の間は、冷却して温
度を18〜22℃に保った。
スルホン化した重合体Ａは、生成するにつれて沈澱し
た。スルホン化が終了した後、スルホン化重合体の分散
ラリーは、水酸化ナトリウム22gを含む温度30℃の水溶
液500gに撹拌しながら、徐々に加えられた。さらにスル
ホン化物の水性液中の1,2−ジクロロエタンの臭気がな
くなるまで、1,2−ジクロロエタンを留出除去した。水
酸化ナトリウム水溶液でpH8.0に調節した後、水を加え3
0％濃度のスルホン化重合体Ａのナトリウム塩を得た。
重合体のスルホン酸含量は、28重量％、水溶液の粘度は
70cpsであった。これを本発明の分散剤とする。
た。スルホン化が終了した後、スルホン化重合体の分散
ラリーは、水酸化ナトリウム22gを含む温度30℃の水溶
液500gに撹拌しながら、徐々に加えられた。さらにスル
ホン化物の水性液中の1,2−ジクロロエタンの臭気がな
くなるまで、1,2−ジクロロエタンを留出除去した。水
酸化ナトリウム水溶液でpH8.0に調節した後、水を加え3
0％濃度のスルホン化重合体Ａのナトリウム塩を得た。
重合体のスルホン酸含量は、28重量％、水溶液の粘度は
70cpsであった。これを本発明の分散剤とする。
実施例２〜４ 種々のポリマーを実施例１と同様な方法で反応させて各
種ポリマーのスルホン化物のナトリウム塩を得た。これ
らを本発明の分散剤とする。その結果を表−１に示す。
種ポリマーのスルホン化物のナトリウム塩を得た。これ
らを本発明の分散剤とする。その結果を表−１に示す。
実施例５ 撹拌羽根、冷却管、滴下ロート、窒素吹き込み管および
温度計を付帯する1,000ccコルベンに、水120gおよびイ
ソプロピルアルコール180gを仕込み、窒素気流下に、還
流温度まで昇温した。滴下ロートに水100g、スチレンス
ルホン酸ソーダ60gおよびメタクリル酸40gを仕込み、別
の滴下ロートに過硫酸ナトリウム1gと水10gを仕込、各
々を同時に約２時間を要してコルベンに滴下した。滴下
後約２時間還流温度にて熟成を行った。
温度計を付帯する1,000ccコルベンに、水120gおよびイ
ソプロピルアルコール180gを仕込み、窒素気流下に、還
流温度まで昇温した。滴下ロートに水100g、スチレンス
ルホン酸ソーダ60gおよびメタクリル酸40gを仕込み、別
の滴下ロートに過硫酸ナトリウム1gと水10gを仕込、各
々を同時に約２時間を要してコルベンに滴下した。滴下
後約２時間還流温度にて熟成を行った。
熟成後、イソプロピルアルコールを留去して、水を加え
30％濃度の水溶性重合体（粘度200cps）を得た。これを
本発明の分散剤とする。
30％濃度の水溶性重合体（粘度200cps）を得た。これを
本発明の分散剤とする。
実施例６〜85 種々のビニル単量体を合成例５と同様な方法で重合して
各種スルホン酸（塩）基含有重合体を得た。これらを本
発明の分散剤とする。
各種スルホン酸（塩）基含有重合体を得た。これらを本
発明の分散剤とする。
その結果を表−２に示す。
但し（ ）内は、重合体中のスルホン酸基含量（重量
％）を示す。
％）を示す。
使用例１〜８、比較使用例１〜２ 実施例１〜８の分散剤と、比較としてポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム塩（分子量 約7000、スルホン化度
約70％）、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩（分
子量 約5000、スルホン化度約70％）のそれぞれ１部
（乾燥重量換算）を水200部に溶解し、平均粒径１μの
3,5−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸20部と、平
均粒径２μの水酸化アルミニウム70部、酸化亜鉛10部を
分散させ、その分酸液にスチレン−ブタジエン共重合ラ
テックス（50％濃度）を40部加えて顕色剤塗料を得た。
このようにして得られた塗料を、40g/m2の紙に乾燥重量
で5g/m2になるようブレードコーターで塗布して顕色シ
ートを得た。これらのそれぞれを使用例１〜８、比較使
用例１〜２とする。
ホン酸ナトリウム塩（分子量 約7000、スルホン化度
約70％）、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩（分
子量 約5000、スルホン化度約70％）のそれぞれ１部
（乾燥重量換算）を水200部に溶解し、平均粒径１μの
3,5−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸20部と、平
均粒径２μの水酸化アルミニウム70部、酸化亜鉛10部を
分散させ、その分酸液にスチレン−ブタジエン共重合ラ
テックス（50％濃度）を40部加えて顕色剤塗料を得た。
このようにして得られた塗料を、40g/m2の紙に乾燥重量
で5g/m2になるようブレードコーターで塗布して顕色シ
ートを得た。これらのそれぞれを使用例１〜８、比較使
用例１〜２とする。
試験例１ 上記の塗料および顕色シートの性能の試験結果を表−３
に示す。表中の項目の詳細は下記の通り。
に示す。表中の項目の詳細は下記の通り。
１）塗料の器械的安定性 固形濃度30％の塗料300gを直径10cmの容器に入れ、プロ
ペラミキサーを用い3000rpmで60分間撹拌した後、粘度
測定を行い、同時に塗料の凝集粒子（ブツ）の有無を目
視判定した。いずれも測定は20℃で行った。粘度測定は
Ｂ型粘度計（東京計器社製）を用い60rpmで行った。
ペラミキサーを用い3000rpmで60分間撹拌した後、粘度
測定を行い、同時に塗料の凝集粒子（ブツ）の有無を目
視判定した。いずれも測定は20℃で行った。粘度測定は
Ｂ型粘度計（東京計器社製）を用い60rpmで行った。
２）塗料の熟的安定性 固形濃度30％の塗料300gを500mlのビーカーに入れ、こ
のビーカーを60℃のウオーターバス中に60分間放置した
後、塗料の温度を20℃に冷却して粘度測定を行い、同時
に塗料の凝集粒子（ブツ）の有無を目視判定を行った。
のビーカーを60℃のウオーターバス中に60分間放置した
後、塗料の温度を20℃に冷却して粘度測定を行い、同時
に塗料の凝集粒子（ブツ）の有無を目視判定を行った。
３）顕色シートの発色性 市販の感圧紙の上葉紙と顕色シートの塗布面同士を対向
させ、上下に上質紙をあわせて電動タイプライターで発
色させ、発色性を目視判定した（○：良好、△：実用レ
ベルであるが不十分）。
させ、上下に上質紙をあわせて電動タイプライターで発
色させ、発色性を目視判定した（○：良好、△：実用レ
ベルであるが不十分）。
［発明の効果］ 本発明の分酸剤を用いた顕色剤分散液は安定性や発色性
が良好なので、感圧紙用の顕色剤の分酸剤として好適に
用いられる。
が良好なので、感圧紙用の顕色剤の分酸剤として好適に
用いられる。
Claims (1)
- 【請求項１】スルホン酸（塩）基含有単量体（Ａ）、カ
ルボン酸（塩）基含有単量体（Ｂ）および必要により親
水性非イオン性ビニル単量体（Ｃ）を構成単位とする水
溶性ないし水分散性重合体からなる感圧紙用芳香族カル
ボン酸系顕色剤の分散剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1203494A JPH0780352B2 (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | 感圧紙用顕色剤の分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1203494A JPH0780352B2 (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | 感圧紙用顕色剤の分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0365380A JPH0365380A (ja) | 1991-03-20 |
| JPH0780352B2 true JPH0780352B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=16475088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1203494A Expired - Lifetime JPH0780352B2 (ja) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | 感圧紙用顕色剤の分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780352B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014008459A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Mitsubishi Heavy Industries Environmental & Chemical Engineering Co Ltd | 触媒担持バグフィルタの製造方法 |
-
1989
- 1989-08-04 JP JP1203494A patent/JPH0780352B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0365380A (ja) | 1991-03-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |