JPH0782307A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、ある特定の構造を持ったスチリル色
素と、ある特定の構造を持ったジアリールヨードニウム
塩、およびラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を
有する化合物を含んだ光重合性組成物に関する。光に対
して有効かつ高感度な光重合性組成物を提供することを
目的とする。 【構成】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有
する化合物、光重合開始剤としてスチリル色素およびジ
アリールヨードニウム塩を含む光重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光重合性組成物に関す
る。さらに詳しくは、ラジカル重合可能なエチレン性不
飽和結合を有する化合物を活性線の露光により短時間に
重合させ、例えば、インキ、感光性印刷板、フォトレジ
スト、ダイレクト刷版材料、製版用プルーフ材料、ホロ
グラム材料、封止剤、接着剤、光造形材料等の分野にお
いて良好な物性を持った硬化物を得るための光重合性組
成物に関する。

【従来の技術】

【０００２】近年、可視光源に対する感度特性を向上す
べく、様々な光重合開始剤が考案され実用に供されてい
る。この様な観点から、ジアリールヨードニウム塩と各
種増感剤との組み合わせを特徴とする光重合開始剤系が
提案されている。例えば、特開昭６０−８８００５号公
報（特公平３−６２１６２号公報）では３−ケトクマリ
ン化合物との組み合わせが開示されているが、高感度で
あるものの広い波長領域、特に赤色光に対しての感光性
の付与が望まれた。特開昭６０−７８４４２号公報（特
公平３−４４２８７号公報）ではポルフィリン誘導体と
の組み合わせが開示されているが、赤色光に対する感度
特性を向上させることが望まれた。特開昭６３−２４３
１０２号公報（特公平３−５５４８３号公報）ではテト
ラベンゾポルフィリン誘導体との組み合わせが開示され
ているが、テトラベンゾポルフィリン誘導体の工業的な
製造方法が確立されていないため、実用上の問題があ
り、また短波長光に対する感光性の付与が望まれた。特
開昭６０−７６７４０号公報（特公平３−９４５３号公
報）および特開昭６０−９６６０４号公報（特公平３−
６２１６４号公報）ではローダニン誘導体との組み合わ
せが開示されているが、より一層の感度特性向上が望ま
れた。特開昭６０−９２３０２号公報（特公平３−６２
１６３）および特開昭６０−２５８２０４号公報（特公
平２−３６６０４号公報）ではジアルキルアミノフェニ
ル誘導体との組み合わせが開示されているが、より一層
の感度特性の向上と、赤色光に対する感光性の付与が望
まれた。さらに特開平３−７０４号では、特殊なジアリ
ールヨードニウム塩として、有機ボレート塩を有するジ
アリールヨードニウム塩と種々増感色素との組み合わせ
からなる光重合開始剤を提示されているが、これら公知
の文献においては、本発明で提示するところのスチリル
色素については全く提案されていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、活性
線の露光により短時間に重合させうる高感度なラジカル
重合可能な光重合性組成物を提案することにある。良好
な物性を持った硬化物、例えば、インク、封止剤や、高
感度を必要とする感光性印刷板、プルーフ材料、フォト
レジスト、ダイレクト刷版材料、ホログラム材料等の記
録媒体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の諸
問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発
明に至った。即ち、本発明は、活性線の露光により短時
間に重合させうる、ラジカル重合可能なエチレン性不飽
和結合を有する化合物、光重合開始剤として一般式
（１）ないし一般式（３）で表される少なくとも一種の
スチリル色素、および一般式（４）で表されるジアリー
ルヨードニウム塩とを含むことを特徴とする光重合性組
成物に関する。

【０００５】

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立に、置換基
を有しても良いアルキル基または置換基を有しても良い
アラルキル基を示し、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、ＮＨ基、ＣＨ＝ＣＨ基、またはＣ（ＣＨ₃）₂基
を示し、且つＸはＮ−Ｒ¹とともに、縮合ベンゼン環を
さらに有しても良い５員環および６員環の複素環を形成
する。またＹは、ハロゲン、ＮＯ₃、ＢＦ₄、ＰＦ₆、Ａ
ｓＦ₆、ＣｌＯ₄、ＳｂＦ₆、ＣＦ₃ＳＯ₃またはＣＨ₃Ｃ₆
Ｈ₄ＳＯ₃を示し、ｎは１または２の整数を示す。）

【０００６】

【化４】 （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
表し、Ｘはハロゲン、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＡｓＦ₆、Ｓｂ
Ｆ₆、ＣｌＯ₄、Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃、ｐ−ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃、
ｐ−ＣＦ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ ₃、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｃ₆Ｈ₄Ｂを示す）

【０００７】先ずはじめに、本発明の光重合性組成物に
おけるラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る化合物とは、分子中にラジカル重合可能なエチレン性
不飽和結合を少なくとも一つ以上を有する化合物であれ
ばどのようなものでも良く、モノマー、オリゴマー、ポ
リマー等の化学形態を持つものである。これらはただ一
種のみ用いても、目的とする特性を向上するために任意
の比率で二種以上混合した系でもかまわない。

【０００８】このようなラジカル重合可能なエチレン性
不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれらの
塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニ
トリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、
不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウ
レタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。

【０００９】具体的には、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキ
シポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレ
ート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導
体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメ
チルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフ
ェニル）プロパン等のメタクリル酸誘導体、その他、ア
リルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリア
リルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体等が挙げ
られ、さらに具体的には、山下晋三ら編、「架橋剤ハン
ドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、
「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８
５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・
ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、
シーエムシー）、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技
術」、（１９８７年、シーエムシー）、遠藤剛編、「熱
硬化性高分子の精密化」、（１９８６年、シーエムシ
ー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブッ
ク」、（１９８８年、日刊工業新聞社）に記載の市販品
もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモ
ノマー、オリゴマー、ポリマーが挙げられる。

【００１０】次に、本発明の光重合開始剤のうちスチリ
ル色素について説明する。本発明におけるスチリル色素
は、一般式（１）ないし（３）で表される。

【００１１】

【化５】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立に、置換基
を有しても良いアルキル基または置換基を有しても良い
アラルキル基を示し、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、ＮＨ基、ＣＨ＝ＣＨ基、またはＣ（ＣＨ₃）₂基
を示し、且つＸはＮ−Ｒ¹とともに、縮合ベンゼン環を
さらに有しても良い５員環および６員環の複素環を形成
する。またＹは、ハロゲン、ＮＯ₃、ＢＦ₄、ＰＦ₆、Ａ
ｓＦ₆、ＣｌＯ₄、ＳｂＦ₆、ＣＦ₃ＳＯ₃またはＣＨ₃Ｃ₆
Ｈ₄ＳＯ₃を示し、ｎは１または２の整数を示す。）

【００１２】このようなスチリル色素の具体例として次
に挙げる化合物を例示することができる。２−（ｐ−ジ
メチルアミノスチリル）−１−エチルピリジニウムヨー
ダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエニル］−１−エチルピリジニウムヨー
ダイド、２−｛［５，５−ジメチル−３−（ｐ−ジメチ
ルアミノスチリル）−２−シクロヘキセン−１−イリデ
ン］メチル｝−１−エチルピリジニウムパークロレー
ト、２−｛［５，５−ジメチル−３−［４−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−２−
シクロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−１−エチル
ピリジニウムパークロレート、２−｛［４−（ｐ−ジメ
チルアミノスチリル）−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリ
デン］メチル｝−１−エチルピリジニウムパークロレー
ト、２−｛［４−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，３−ブタジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン−
２−イリデン］メチル｝−１−エチルピリジニウムパー
クロレート、４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１
−エチルピリジニウムヨーダイド、４−［４−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−１
−エチルピリジニウムヨーダイド、４−｛［５，５−ジ
メチル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シ
クロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−１−エチルピ
リジニウムパークロレート、４−｛［５，５−ジメチル
−３−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３
−ブタジエニル］−２−シクロヘキセン−１−イリデ
ン］メチル｝−１−エチルピリジニウムパークロレー
ト、４−｛［４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２
Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチル｝−１−エチ
ルピリジニウムパークロレート、４−｛［４−［４−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル］−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチル｝−
１−エチルピリジニウムパークロレート、２−（ｐ−ジ
メチルアミノスチリル）−３−メチルベンゾオキサゾリ
ウムヨーダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエニル］−３−メチルベンゾオ
キサゾリウムヨーダイド、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−３−メチルベンゾオキサゾリウムヨーダイ
ド、２−（ｐ−ジュロリジルスチリル）−３−エチルベ
ンゾオキサゾリウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメ
チル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シク
ロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−３−メチルベン
ゾオキサゾリウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチ
ル−３−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，
３−ブタジエニル］−２−シクロヘキセン−１−イリデ
ン］メチル｝−３−メチルベンゾオキサゾリウムヨーダ
イド、２−｛［４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチル｝−３−エ
チルベンゾオキサゾリウムテトラフルオロボレート、２
−｛［４−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イ
リデン］メチル｝−３−エチルベンゾオキサゾリウムテ
トラフルオロボレート、２−（ｐ−ジメチルアミノスチ
リル）−３−メチルナフト［２，１−ｄ］オキサゾリウ
ムヨーダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，３−ブタジエニル］−３−メチルナフト
［２，１−ｄ］オキサゾリウムヨーダイド、２−
｛［５，５−ジメチル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチ
リル）−２−シクロヘキセン−１−イリデン］メチル｝
−３−メチルナフト［２，１−ｄ］オキサゾリウムヨー
ダイド、２−｛［４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）
−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチル｝−３−
エチルナフト［２，１−ｄ］オキサゾリウムテトラフル
オロボレート、５，５−ジクロロ−２−｛［５，５−ジ
メチル−３−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエニル］−２−シクロヘキセン−１−イ
リデン］メチル｝−３−メチルベンゾオキサゾリウムパ
ークロレート、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
３−エチルベンゾチアゾリウムヨーダイド、２−［４−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル］−３−エチルベンゾチアゾリウムヨーダイド、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−３−ベンジルベンゾ
チアゾリウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチル−
３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シクロヘキ
セン−１−イリデン］メチル｝−３−メチルベンゾチア
ゾリウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチル−３−
［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエニル］−２−シクロヘキセン−１−イリデン］メチ
ル｝−３−メチルベンゾチアゾリウムヨーダイド、２−
｛［４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２Ｈ−ベン
ゾピラン−２−イリデン］メチル｝−３−エチルベンゾ
チアゾリウムテトラフルオロボレート、２−｛［４−
［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチ
ル｝−３−エチルベンゾチアゾリウムテトラフルオロボ
レート、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−３−メ
チルナフト［２，１−ｄ］チアゾリウムヨーダイド、２
−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブ
タジエニル］−３−メチルナフト［２，１−ｄ］チアゾ
リウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチル−３−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シクロヘキセン
−１−イリデン］メチル｝−３−メチルナフト［２，１
−ｄ］チアゾリウムヨーダイド、２−｛［４−（ｐ−ジ
メチルアミノスチリル）−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イ
リデン］メチル｝−３−エチルナフト［２，１−ｄ］チ
アゾリウムテトラフルオロボレート、５，５−ジクロロ
−２−｛［５，５−ジメチル−３−［４−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−２−シ
クロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−３−メチルベ
ンゾチアゾリウムパークロレート、２−（ｐ−ジメチル
アミノスチリル）−３−エチルベンゾセレナゾリウムヨ
ーダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−１，３−ブタジエニル］−３−エチルベンゾセレナゾ
リウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチル−３−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シクロヘキセン
−１−イリデン］メチル｝−３−メチルベンゾセレナゾ
リウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチル−３−
［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエニル］−２−シクロヘキセン−１−イリデン］メチ
ル｝−３−メチルベンゾセレナゾリウムヨーダイド、２
−｛［４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２Ｈ−ベ
ンゾピラン−２−イリデン］メチル｝−３−エチルベン
ゾセレナゾリウムテトラフルオロボレート、２−｛［４
−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブ
タジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メ
チル｝−３−エチルベンゾセレナゾリウムテトラフルオ
ロボレート、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−３
−メチルナフト［２，１−ｄ］セレナゾリウムヨーダイ
ド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，
３−ブタジエニル］−３−メチルナフト［２，１−ｄ］
セレナゾリウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメチル
−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シクロヘ
キセン−１−イリデン］メチル｝−３−メチルナフト
［２，１−ｄ］セレナゾリウムヨーダイド、２−｛［４
−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２Ｈ−ベンゾピラ
ン−２−イリデン］メチル｝−３−エチルナフト［２，
１−ｄ］セレナゾリウムテトラフルオロボレート、５，
５−ジクロロ−２−｛［５，５−ジメチル−３−［４−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニ
ル］−２−シクロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−
３−メチルベンゾセレナゾリウムパークロレート、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−エチルキノリニ
ウムヨーダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエニル］−１−エチルキノリニ
ウムヨーダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエニル］−６−ジメチルアミノ
−１−エチルキノリニウムパークロレート、２−
｛［５，５−ジメチル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチ
リル）−２−シクロヘキセン−１−イリデン］メチル｝
−１−エチルキノリウムヨーダイド、２−｛［５，５−
ジメチル−３−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−１，３−ブタジエニル］−２−シクロヘキセン−１−
イリデン］メチル｝−１−エチルキノリウムヨーダイ
ド、２−｛［４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２
Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチル｝−１−エチ
ルキノリウムテトラフルオロボレート、２−｛［４−
［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタ
ジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデン］メチ
ル｝−１−エチルキノリウムテトラフルオロボレート、
４−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−エチルキノ
リニウムヨーダイド、４−［４−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−１，３−ブタジエニル］−１−エチルキノ
リニウムヨーダイド、４−｛［５，５−ジメチル−３−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シクロヘキセン
−１−イリデン］メチル｝−１−エチルキノリウムヨー
ダイド、４−｛［５，５−ジメチル−３−［４−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−
２−シクロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−１−エ
チルキノリウムヨーダイド、４−｛［４−（ｐ−ジメチ
ルアミノスチリル）−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデ
ン］メチル｝−１−エチルキノリウムテトラフルオロボ
レート、４−｛［４−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１，３−ブタジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン
−２−イリデン］メチル｝−１−エチルキノリウムテト
ラフルオロボレート、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリ
ル）−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムヨ
ーダイド、２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−１，３−ブタジエニル］−１，３，３−トリメチル−
３Ｈ−インドリウムヨーダイド、２−｛［５，５−ジメ
チル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２−シク
ロヘキセン−１−イリデン］メチル｝−１，３，３−ト
リメチル−３Ｈ−インドリウムヨーダイド、２−
｛［５，５−ジメチル−３−［４−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−２−シクロヘ
キセン−１−イリデン］メチル｝−１，３，３−トリメ
チル−３Ｈ−インドリウムヨーダイド、２−｛［４−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−２Ｈ−ベンゾピラン
−２−イリデン］メチル｝−１，３，３−トリメチル−
３Ｈ−インドリウムテトラフルオロボレート、２−
｛［４−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，
３−ブタジエニル］−２Ｈ−ベンゾピラン−２−イリデ
ン］メチル｝−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インド
リウムテトラフルオロボレート。

【００１３】次に、本発明で使用のジアリールヨードニ
ウム塩について説明する。本発明におけるジアリールヨ
ードニウム塩は、一般式（４）で表される。

【００１４】

【化６】 （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
表し、Ｚはハロゲンイオン、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、Ａｓ
Ｆ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃ ^-、ｐ−ＣＨ₃
Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、ｐ−ＣＦ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｃ₆
Ｈ₄Ｂ^-を示す）

【００１５】その様なジアリールヨードニウム塩として
は、「マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ）」、第１０巻、第１３０７ページ（１９７７
年）および特開平３−７０４号公報に記載の化合物、例
えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウ
ム、フェニル（ｐ−メトキシフェニル）ヨードニウム、
ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−
シアノフェニル）ヨードニウム等のクロリド、ブロミ
ド、四フッ化ホウ素塩、六フッ化ホウ素塩、六フッ化リ
ン塩、六フッ化ヒ素塩、六フッ化アンチモン塩、過塩素
酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩、ｐ−トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩、ｎ
−ブチルトリフェニルホウ素塩等が例示される。

【００１６】本発明におけるスチリル色素の配合量は、
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物１００重量部に対して０．０１から３０重量部が好ま
しく、さらに好ましくは０．１から１０重量部である
が、感光膜として基材上に形成した時に、使用する光源
の照射波長における光学密度が２を越えないように、そ
の配合量を調整する必要が有り、さらに好ましくは光学
密度が１を越えないように調整することが一般的には望
まれる。

【００１７】本発明におけるジアリールヨードニウム塩
の配合量は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物１００重量部に対して０．０１から３０
重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１から１０重
量部である。

【００１８】さらに、本発明の光重合性組成物は有機あ
るいは無機の高分子重合体等のバインダーと混合し、ガ
ラス板やアルミニウム板、その他の金属板、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリマーフィルムに塗布して使用
することが可能である。本発明の光重合性組成物と混合
して使用可能なバインダーとしては、ポリアクリレート
類、ポリ−α−アルキルアクリレート類、ポリアミド
類、ポリビニルアセタール類、ポリホルムアルデヒド
類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリスチレ
ン類、ポリビニルエステル類等の重合体、共重合体があ
げられ、さらに具体的には、ポリメタクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセテート、ノボラック樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂そ
の他、赤松清監修、「新・感光性樹脂の実際技術」、
（シーエムシー、１９８７年）や「１０１８８の化学商
品」、６５７〜７６７頁（化学工業日報社、１９８８
年）記載の業界公知の高分子重合体があげられる。

【００１９】また、本発明の光重合性組成物はさらに感
度向上の目的で他の光重合開始剤と併用することが可能
である。本発明の光重合性組成物と混合して併用可能な
他の光重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号、
特公昭６１−９６２１号ならびに特開昭６０−６０１０
４号記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号
ならびに特開昭６１−２４３８０７号記載の有機過酸化
物、特公昭４３−２３６８４号、特公昭４４−６４１３
号、特公昭４７−１６０４号ならびにＵＳＰ第３５６７
４５３号記載のジアゾニウム化合物、ＵＳＰ第２８４８
３２８号、ＵＳＰ第２８５２３７９号ならびにＵＳＰ第
２９４０８５３号記載の有機アジド化合物、特公昭３６
−２２０６２号、特公昭３７−１３１０９号、特公昭３
８−１８０１５号ならびに特公昭４５−９６１０号記載
のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２
号、特開昭５９−１４０２０３号ならびに「マクロモレ
キュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）」、第１０
巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のジアリールヨー
ドニウム化合物を除く各種オニウム化合物、特開昭５９
−１４２２０５号記載のアゾ化合物、特開平１−５４４
４０号、ヨーロッパ特許第１０９８５１号、ヨーロッパ
特許第１２６７１２号、「ジャーナル・オブ・イメージ
ング・サイエンス（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３
０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯
体、特願平４−５６８３１号および特願平４−８９５３
５号記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特
開昭６１−１５１１９７号記載のチタノセン類、「コー
ディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄ
ｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅ
ｗ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）
ならびに特開平２−１８２７０１号記載のルテニウム等
の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３ー２０９
４７７号記載のアルミナート錯体、特開昭５５−１２７
５５０号ならびに特開昭６０−２０２４３７号記載の
２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化
炭素や特開昭５９−１０７３４４号記載の有機ハロゲン
化合物等があげられ、これらの重合開始剤はラジカル重
合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物１００重
量部に対して０．０１から１０重量部の範囲で含有され
るのが好ましい。

【００２０】また、本発明の光重合性組成物は保存時の
重合を防止する目的で熱重合防止剤を添加することが可
能である。本発明の光重合性組成物に添加可能な熱重合
防止剤の具体例としては、ｐ−メトキシフェノール、ハ
イドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を
あげることができ、これらの熱重合防止剤は、ラジカル
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物１００
重量部に対して０．００１から５重量部の範囲で添加さ
れるのが好ましい。

【００２１】また、本発明の光重合性組成物はさらに重
合を促進する目的で、アミンやチオール、ジスルフィド
等に代表される重合促進剤や連鎖移動触媒等を添加する
ことが可能である。本発明の光重合性組成物に添加可能
な重合促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例え
ば、Ｎ−フェニルグリシン、トリエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類、ＵＳＰ第４４
１４３１２号や特開昭６４−１３１４４号記載のチオー
ル類、特開平２−２９１５６１号記載のジスルフィド
類、ＵＳＰ第３５５８３２２号や特開昭６４−１７０４
８号記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号記載の
Ｏ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリ
ジンチオン類があげられる。

【００２２】本発明の光重合性組成物はさらに目的に応
じて、染料、有機および無機顔料、ホスフィン、ホスホ
ネート、ホスファイト等の酸素除去剤や還元剤、カブリ
防止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白
剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、発砲剤、防カビ剤、帯電防止
剤、磁性体やその他種々の特性を付与する添加剤、希釈
溶剤等と混合して使用しても良い。

【００２３】本発明の光重合性組成物は、低圧水銀灯、
中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンラン
プ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光
灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザ、ヘリ
ウムカドミウムレーザ、ヘリウムネオンレーザ、クリプ
トンイオンレーザ、各種半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、
発光ダイオード、ＣＲＴ光源、プラズマ光源等の各種光
源を用いた露光により目的とする重合物や硬化物を得る
ことができる。故に、バインダーその他とともに基板上
に塗布して各種インキ、各種刷版材料、各種プルーフ材
料、フォトレジスト、電子写真、ダイレクト刷版材料、
ホログラム材料等の感光材料やマイクロカプセル等の各
種記録媒体、さらには接着剤、粘着剤、粘接着剤、封止
剤および各種塗料に応用することが可能である。

【００２４】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細にする。例
中、部は重量部を示す。

【００２５】実施例１ ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物としてペンタエリスリトールトリアクリレート１００
部、スチリル色素（ＳＴＹ−１）５部、および重合開始
剤としてジフェニルヨードニウムヘキサフルオロボレー
ト（化合物（ａ））５部を、バインダー成分であるポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）１００部とともにテ
トラクロロエタン２５００部に溶解し、この混合物をガ
ラス板上に約２ミクロンの厚さに塗布し、これを６０℃
の熱風オーブン中で２分間乾燥した後、さらにこの上に
酸素阻害層としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１
０％水溶液を塗布した感光板に、１．２ｍｍのビーム径
を持つＡｒイオンレーザーの５１４ｎｍ光を照射時間を
変えて露光しＰＶＡ層を剥離除去した後、トルエンにて
現像を行った。ゲル化が開始される最低露光量（ゲル化
感度）と、レーザービームと同等の大きさのスポット径
を与える露光量（スポット感度）を第１表に併せて示し
た。

【００２６】

【化７】

【００２７】実施例２〜６ 実施例１におけるＳＴＹ−１をＳＴＹ−２ないしＳＴＹ
−６に変え、また、実施例３においてはＡｒイオンレー
ザーの４８８ｎｍ光、実施例６においてはＫｒイオンレ
ーザーの６４７ｎｍ光を用いた他は、実施例１と同様の
方法で操作した時の感度を第１表に示した。

【００２８】

【化８】

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例７〜９ 実施例１におけるジアリールヨードニウム塩を化合物
（ｂ）ないし化合物（ｄ）に変えた他は実施例１と同様
の方法で操作した時の感度を第２表に示した。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明の、一般式（１）ないし一般式
（３）で表されるスチリル色素と、一般式（４）で表さ
れるジアリールヨードニウム塩との組合わせは、ラジカ
ル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の光
重合開始剤として有効であり、これらを含む光重合性組
成物は光エネルギーの付与により重合、硬化することが
可能である。

【００３４】したがって、本発明の光重合性組成物は、
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドラ
ンプ、蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレ
ーザ、ヘリウムカドミウムレーザ、ヘリウムネオンレー
ザ、クリプトンイオンレーザ、各種半導体レーザ、ＹＡ
Ｇレーザ、発光ダイオード、ＣＲＴ光源、プラズマ光源
等の各種光源からの光エネルギーの付与により目的とす
る重合物や硬化物を得ることができる。

【００３５】故に、バインダーその他とともに基板上に
塗布して刷版材料、フォトレジスト、電子写真、ダイレ
クト刷版材料、プルーフ材料、ホログラム材料等の感光
板やマイクロカプセル等の心材として用い、各種記録媒
体や接着剤に応用することが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ 7/029 7/038 Ｈ０１Ｌ 21/027 (72)発明者 安池 円 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結
   合を有する化合物、光重合開始剤として一般式（１）な
   いし一般式（３）で表される少なくとも一種のスチリル
   色素、および一般式（４）で表されるジアリールヨード
   ニウム塩とを含むことを特徴とする光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立に、置換基
   を有しても良いアルキル基または置換基を有しても良い
   アラルキル基を示し、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレ
   ン原子、ＮＨ基、ＣＨ＝ＣＨ基、またはＣ（ＣＨ₃）₂基
   を示し、且つＸはＮ−Ｒ¹基の窒素原子とともに、縮合
   ベンゼン環をさらに有しても良い５員環および６員環の
   複素環を形成する。またＹは、ハロゲン、ＮＯ₃、Ｂ
   Ｆ₄、ＰＦ₆、ＡｓＦ₆、ＣｌＯ₄、ＳｂＦ₆、ＣＦ₃ＳＯ₃
   またはＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃を示し、ｎは１または２の整数
   を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
   表し、Ｚはハロゲン、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＡｓＦ₆、Ｓｂ
   Ｆ₆、ＣｌＯ₄、Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃、ｐ−ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃、
   ｐ−ＣＦ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ ₃、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｃ₆Ｈ₄Ｂを示す）