JPH08142210A - 写真用支持体の熱処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】平面性良好で乳剤の塗布ムラにならないポリエ
ステル系支持体の熱処理方法を提供する。 【構成】二軸延伸ポリエステルフイルムをフイルム層間
に介在する気体の厚み層が常に１．５〜１０μｍにして
ロールを巻きとり、ついでロール状巻き取り品を９５℃
以上１２０℃以下で熱処理する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱処理された際に巻
き癖カールが付きにくく、かつフイルムの平面性が損な
われず、乳剤を多層同時塗布したときに塗布ムラを生じ
ない写真用ポリエステル支持体の熱処理方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系フイルムは優れた生産
性、機械強度並びに寸度安定性を有するためＴＡＣフイ
ルムに代替するものと考えられてきた。ところで、ポリ
エステル系フイルムは、写真感光材料として広範囲にも
ちいられているロール形態では巻き癖カールが強く残留
するため、現像処理後の取扱性が悪く、上記の優れた性
質がありながらロールフイルムとしての使用に難があっ
た。米国特許４１４１７３５号明細書にはフイルムを加
熱することにより巻き癖カールがつきにくくなることが
記載されている。しかしながら、工業的規模においてバ
ルクのロールを単純に加熱処理すると巻きじまりやベ
コ、シワが発生しとても乳剤を多層同時塗布した時に塗
布ムラとなり実用上使用できない。特開平５−５１１５
５号公報に巻きとるフイルム間の気体層の厚みを０．１
〜０．７μｍにして巻きとり、その後加熱処理をする技
術が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は加熱処理された際に巻き癖カールのつきにくい、平面
性良好で乳剤の塗布ムラにならないポリエステル系支持
体の熱処理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、二軸配
向ポリエステルフイルムをフイルム層間に介在する気体
の厚み層が常に１．５〜１０μｍにしてロールを巻きと
り、ついでロール状巻き取り品を９５℃以上１２０℃以
下で熱処理する方法により達成された。支持体を熱処理
したときに発生する支持体の平面性の悪化は、熱収縮、
熱膨張に伴う応力に起因する。この応力がロ−ル内では
逃げにくく、これにより支持体が引っ張られ平面性が低
下しやすい。

【０００５】この問題を解決するには、これらの応力を
逃がしてやることが最も効果的である。このような応力
は、ロ−ル中の支持体どうしの滑りが悪く、収縮あるい
は膨張しようとしても移動できずに発生するものであ
る。さらに、ロール内の支持体の層間に介在する空気の
量を増やすことは、熱処理中に発生する応力を逃がすの
に有効な手法である。好ましい空気層の厚みは、１．５
μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは、２μｍ以上８
μｍ以下、さらに好ましくは、２．５μｍ以上５μｍ以
下である。

【０００６】一方、空気層は厚いほど平面性は良化する
が、厚すぎると巻ズレが発生しやすくなる。これを防止
するため、支持体の両端にロ−レットが付与されている
ことが好ましい。ローレットがないと、わずか３μｍ程
度の空気層で巻ズレが発生する。しかし、本発明のよう
に、支持体の両端にロ−レットを付与することで、十分
な空気層の厚みを保ちながら、巻ズレを防止することが
できる。即ち、ロ−レットで支持体間を浮かせることに
より、適度な空気層を形成させ、同時にロ−レ−ット部
の凹凸を噛み合わせることで、支持体間の巻ズレを防止
したものである。ローレットを付与した支持体を用いた
場合の好ましい空気層の１０μｍ以下、より好ましくは
８μｍ以下、さらに好ましくは６μｍ以下である。

【０００７】このようなローレットの付与は、上述のよ
うな凹凸を付けた上下一組のロール（押し型）を用いた
方法により達成できる。好ましいローレットの高さは、
１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上３
０μｍ以下、さらに好ましくは、３μｍ以上２５μｍ以
下である。高すぎると巻き付けが不安定になり易く巻ズ
レが発生する。一方、低すぎると十分な空気層を形成さ
せることができず、平面性改良の効果をだすことができ
ない。ロ−レットの幅は２〜５０ｍｍ、より好ましくは
５〜３０ｍｍ，さらに好ましくは、７〜２０ｍｍであ
り、これ以下では十分な巻ズレ防止の効果を得ることが
できず、一方これ以上では支持体の得率が低下し好まし
くない。このようなロ−レットは、片面押しでも両面押
しでもよい。また、ローレットを付与するときＴｇ以上
の温度で行うほうが好ましい。付与時の温度が低いと熱
処理中にロ−レットがつぶれ易く好ましくない。

【０００８】さらに、支持体間の空気層の厚みは、巻取
り条件でも制御することができる。最も重要な条件は巻
取り張力であり、好ましくは３〜７５kg/m、より好まし
くは５〜４０kg/m、さらに好ましくは１０〜３５kg/mで
ある。巻取り張力が強すぎると支持体間の空気層が薄く
なり、熱処理中の応力を逃がしにくい上、支持体どうし
の自着を発生しやすい。一方巻取り張力が弱すぎると空
気層が厚くなりすぎ、取扱い中に巻ズレが発生し好まし
くない。従って、巻取り張力は好ましくは３〜７５kg/
m、より好ましくは５〜４０kg/m、さらに好ましくは１
０〜３５kg/mである。このような巻取りは一定張力で行
ってもよく、しだいに増加させながら実施してもよく、
しだいに減少させながら実施してもよい。なかでも好ま
しいのは、しだいに減少させながら巻取る方法である。
また、巻取り速度によっても空気層の厚みを制御でき
る。好ましい巻取り速度は５ｍ／分以上１５０ｍ／分以
下、より好ましくは１０ｍ／分以上１００ｍ／分以下、
さらに好ましくは２０ｍ／分以上８０ｍ／分以下であ
る。この範囲以上では巻取り中に大量の空気を巻き込み
空気層が厚くなり易い。一方この範囲以下では空気層の
厚みが薄くなり易く好ましくない。その他、特開平５−
５１１５５に記載の方法により空気層の厚みを制御して
もよい。

【０００９】また支持体を巻き付けるときの巻芯の直径
は１００ｍｍ以上１５００ｍｍ以下、より好ましくは１
５０ｍｍ以上１０００ｍｍ以下、さらに好ましくは２０
０ｍｍ以上、８００ｍｍ以下である。直径がこの範囲よ
り大きいと運搬等の取扱いが行いにくくなり、一方、こ
の範囲以下では巻き付ける支持体の巻回数が多くなる。
巻回数が多くなると、巻芯近くの支持体が受ける熱収縮
応力が高くなりやすく、平面性の低下を引き起こし易
い。巻き芯の材質は特に限定されないが、熱による強度
低下や変形のないものが好ましく、例えばステンレス，
アルミニウム、ガラスファイバー入り樹脂を挙げること
が出来る。また、これらの巻芯上に、必要に応じて、ゴ
ムや樹脂をライニングしてもよい。さらにこのロール巻
き芯は、フィルムへの温度伝播が効率を上げるために中
空ないしは、加熱出来るように電気ヒーター内蔵または
高温液体を流液できるような構造を有していても良い。
また、巻き付けを行う環境は、室温から支持体のＴgま
での温度のどこで実施してもよいが、湿度には留意する
必要がある。好ましい相対湿度は０％以上８５％以下、
より好ましくは０％以上８０％以下、さらに好ましくは
０％以上、７５％以上である。これ以上の湿度では、自
着が発生しやすく好ましくない。

【００１０】熱処理はＴｇ以下の温度で行う。好ましく
は５０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２５℃以
上Ｔｇ未満、さらに好ましくはＴｇ−１５℃以上Ｔｇ未
満で熱処理を行う。ポリエチ−２，６−レンナフタレー
トの場合、Ｔｇが１２０℃であり好ましい熱処理温度は
９５℃〜１２０℃、より好ましくは１００℃〜１１５
℃、さらに好ましくは１０５℃〜１１５℃である。

【００１１】さらに、ロール内の支持体の層間に介在す
る空気の移動量を促進することも、熱処理中に発生する
応力を逃がすのに有効な手法である。一般的に行われる
のが、支持体中への易滑剤（有機、無機微粒子）の練り
込みである。しかし、この方法では、十分な滑り性を得
ようとすると多量の易滑剤を必要とし、その結果ヘーズ
が上昇する。高い透明性の要求される写真用支持体にと
って好ましい方法ではない。従って、本発明では易滑剤
を支持体表面に塗設するのが好ましい。これは、大きく
二つの方法で達成できる。一つは物理的、或いは化学的
に表面を削り凹凸を付ける方法である。具体的には、表
面に凹凸を付与したロ−ルで表面をしごき物理的に処理
したり、エッチング性の溶剤（ポリエステルの場合、フ
ェノ−ル系溶剤やハロゲン系溶剤）を塗布し化学的に処
理する方法が挙げられる。しかし、削った後の粉による
トラブルが発生したり、凹凸を制御しにくい等の問題が
ある。

【００１２】もう一つの方法は、表面に微粒子を塗設す
る方法である。これは上記問題が無くより好ましい方法
である。本発明における微粒子の粒径は好ましくは２０
μｍ以下であり、更に好ましくは、１０μｍ以下であ
る。このような微粒子は、通常の有機、無機微粒子を用
いることができる。無機微粒子としては、ＩＡ族、IIＡ
族、IVＡ族、VIＡ族、 VIIＡ族、VIIIＡ族、ＩＢ族、II
Ｂ族、 IIIＢ族、IVＢ族元素の酸化物、水酸化物、硫化
物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、酢酸塩、燐酸
塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸
塩、ホウ酸塩およびそれらの含水化合物、それらを中心
とする複合化合物、天然鉱物粒子などが挙げられる。具
体的には、弗化リチウム、ホウ砂（ホウ酸ナトリウム含
水塩）等のＩＡ族化合物、炭酸マグネシウム、燐酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム（マグネシア）、塩化マグ
ネシウム、酢酸マグネシウム、弗化マグネシウム、チタ
ン酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウ
ム含水塩（タルク）、炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、亜燐酸カルシウム、硫酸カルシウム（石膏）、酢酸
カルシウム、テレフタル酸カルシウム、水酸化カルシウ
ム、珪酸カルシウム、弗化カルシウム、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウム、燐酸バ
リウム、硫酸バリウム、亜燐酸バリウム等のIIＡ族元素
化合物、二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタン、窒
化チタン、二酸化ジルコニウム（ジルコニア）、一酸化
ジルコニウム等のIVＡ族元素化合物、二酸化モリブデ
ン、三酸化モリブデン、硫化モリブデン等のVIＡ族元素
化合物、塩化マンガン、酢酸マンガン等の VIIＡ族元素
化合物、塩化コバルト、酢酸コバルト等のVIII族元素化
合物、ヨウ化第一銅等のＩＢ族元素化合物、酸化亜鉛、
酢酸亜鉛等のIIＢ族化合物、酸化アルミニウム（アルミ
ナ）、酸化アルミニウム、弗化アルミニウム、アルミノ
シリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）
等の IIIＢ族元素化合物、酸化珪素（シリカ、シリカゲ
ル）、石墨、カーボン、グラファイト、ガラス等のIVＢ
族元素化合物、カーナル石、カイナイト、雲母（マイ
カ、キンウンモ）、バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が
挙げられる。

【００１３】有機微粒子としては、ガラス転移温度５０
℃以上、さらに好ましくはＴｇが９０℃以上、より好ま
しくは９５℃以上の高分子化合物が望ましい。具体的な
有機微粒子を構成する高分子化合物として、ポリテトラ
フルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボ
ネート、澱粉等があり、またそれらの粉砕分級物もあげ
られる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合
物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にし
た高分子化合物、または無機化合物を用いることができ
る。また以下に述べるような単量体化合物の１種又は２
種以上の重合体である高分子化合物を種々の手段によっ
て粒子としたものであってもよい。例えば、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル
類、スチレン類、オレフィン類が好ましく用いられる。
また、本発明にはフッ素原子あるいはシリコン原子を有
する粒子を用いてもよい。これらの中で好ましく用いら
れる粒子組成としてポリスチレン、ポリメチル（メタ）
アクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ（メチル
メタクリレート／メタクリル酸＝９５／５（モル比）、
ポリ（スチレン／スチレンスルホン酸＝９５／５（モル
比）、ポリアクリロニトリル、ポリ（メチルメタクリレ
ート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝５０／４０
／１０）、シリカなどを挙げることができる。

【００１４】これらの有機、無機微粒子に、導電性の微
粒子を用いるとさらに好ましい。特に表面処理を施した
支持体を熱処理する場合にその効果が顕著である。表面
処理は、微粒子層と支持体の接着を改善し熱処理中の微
粒子の剥落を防止するために実施する。しかし表面処理
後の支持体は、多くの場合帯電しており、これが熱処理
中に支持体どうしの自着（ブロッキング）を促進する。
導電性微粒子できしみ防止層を形成しておくと、静電気
を逃がし自着の発生を抑制することができる。さらに、
この導電性微粒子は静電気による集塵を防止する効果も
ある。ロールにゴミやホコリを巻き込んだ状態で熱処理
を行うと、その凹凸が何周にもわたって転写し平面性を
低下しやすい。導電性微粒子はこれを抑制すし高い平面
性を確保するうえで有効である。

【００１５】このような導電性層は、抵抗が１０¹²Ω以
下１０³ Ω以上、より好ましくは１０¹¹Ω以下１０⁴ Ω
以上、さらに好ましくは１０¹⁰Ω以下１０⁵ Ω以上にな
るように塗設することが好ましい。この範囲以上ではこ
れらの効果が十分に得られず、一方この範囲以下では帯
電防止剤の添加量が多くなりすぎ、ヘイズ、着色の原因
になりやすい。このような導電性微粒子としては、金属
酸化物やイオン性化合物などを挙げることができ、本発
明で好ましく用いられる導電性微粒子は、導電性金属酸
化物及びその誘導体，導電性金属，炭素繊維，π共役系
高分子（ポリアリーレンビニレン等）などであり、この
中でも特に好ましく用いられる導電性材料は結晶性の金
属酸化物からなる無機微粒子である。

【００１６】これらの導電性の無機微粒子はその体積抵
抗率が１０⁷ Ωｃｍ以下、よりこのましくは１０⁶ Ω以
下、さらに好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。この範
囲以上では、十分な帯電防止性をえることができない。
このような導電性無機微粒子のなかで、最も好ましい物
は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂ Ｏ₅
の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物
或いはこれらの複合酸化物の微粒子である。この中で特
に好ましい物は、ＳｎＯ₂ を主成分とし酸化アンチモン
約５〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば
酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料
である。

【００１７】また、イオン性の導電性ポリマ−、又はラ
テックスを用いても良い。用いられるイオン性の導電性
ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン性、
ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、その中
でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。より
好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カルボン
酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又３級
アミン系、４級アンモニウム系、ホスホニウム系であ
る。これらの有機／無機の導電性／非導電性微粒子は２
種以上まぜて用いることもてきる。このような微粒子の
なかで好ましいのは、導電性／非導電性無機微粒子及び
導電性有機粒子でありさらに好ましいのが導電性無機微
粒子である。

【００１８】これらの粒子の大きさは、導電性無機微粒
子のように一次粒子が集合して二次粒子を形成している
ものは、一次粒子径で好ましくは０．０００１〜１μ
ｍ、より好ましくは０．００１〜０．５μｍ、さらに好
ましくは０．００１〜０．３μｍである。二次粒子径は
好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０
２〜３μｍであり、さらに好ましくは０．０３〜２μｍ
である。またこれ以外の単一粒子からなる微粒子の場
合、０．０１μｍから５μｍが好ましく、より好ましく
は、０．０２μｍから３μｍ、さらに好ましくは、０．
０３μｍから２μｍである。

【００１９】これらの非導電性、導電性の有機／無機微
粒子は、バインダ−なしで塗布液から塗布されてもよ
く、この時の好ましい塗布量は０．００５ｇ以上３ｇ／
ｍ² 以下であり、より好ましくは０．０１ｇ／ｍ² 以上
１．５ｇ／ｍ² 以下、更に好ましくは０．０２ｇ／ｍ²
以上１．０ｇ／ｍ² 以下である。その場合更にその上に
バインダーを塗布することが好ましい。また、これらの
非導電性、導電性微粒子は、バインダーと共に塗布され
ることが更に好ましい。その時の好ましい塗布量は０．
００１ｇ／ｍ² 以上３ｇ／ｍ²であり、より好ましくは
０．００１ｇ／ｍ² 以上１．０ｇ／ｍ² 以下、更に好ま
しくは０．００５ｇ／ｍ² 以上０．５ｇ／ｍ² 以下、特
に好ましくは０．０１ｇ／ｍ² 以上０．３ｇ／ｍ² 以下
である。バインダーの塗布量は０．００１ｇ／ｍ ² 以上
２ｇ／ｍ² 以下が好ましく、より好ましくは０．００５
ｇ／ｍ² 以上１ｇ／ｍ² 以下、更に好ましくは０．０１
ｇ／ｍ² 以上０．５ｇ／ｍ² 以下である。この時、微粒
子とバインダーの重量比は１０００／１〜１／１０００
が好ましく、より好ましくは５００／１〜１／５００、
更に好ましくは２５０／１〜１／２５０である。又、こ
れらの微粒子は球形状のものと繊維状のものを混合して
使用しても良い。

【００２０】このようなバインダーとしては、公知の熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性
樹脂、およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バ
インダーを使用することができる。上記熱可塑性樹脂と
しては、セルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート、セルロースアセテートマレエート、セルロース
アセテートフタレート、ヒドロキシアセチルセルロース
フタレート、セルロース直鎖アルキルエステル、ニトロ
セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘
導体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、
酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸および／ま
たはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重
合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹
脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、
ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹
脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、
シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができ
る。また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂
に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有す
る基を結合させたものが用いられる。好ましい官能基と
してはアクリロイル基、メタクリロイル基などがある。

【００２１】以上列挙の結合分子中に、極性基（エポキ
シ基、ＣＯ₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、
ＯＳＯ₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、但し、Ｍは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、１つの基
の中に複数のＭがある時は互いに異なっていても良い。
Ｒは水素またはアルキル基である。）を導入しても良
い。以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使
用され、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あ
るいは放射性硬化型ビニール系モノマーを添加して硬化
処理することができる。

【００２２】また、親水性バインダーとしては、水溶性
ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリマー等
を挙げることができる。水溶性ポリマーとしては、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セル
ロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテックスポ
リマーとしては塩化ビニル含有共重合体、無水ビニリデ
ン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢
酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などで
ある。この中でももっとも好ましいのはゼラチンであ
る。また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用しても
良い。

【００２３】ゼラチンを含む層は硬膜することができ
る。硬膜剤としては、たとえば、ホルムアルデヒド、グ
ルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセ
チル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビ
ス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、そのほか反応性
のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、５−
アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン、反応性のオレフィンを持つ化合物
類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、Ｎ−メチロー
ル化合物、イソシアナート類、アジリジン化合物類、酸
誘導体類、エポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハ
ロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げることができる。
あるいは無機化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸
ジルコニウム等が挙げられる。また、カルボキシル基活
性型硬膜剤なども使用できる。

【００２４】これらの塗布は、一般によく知られた方
法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ート法、グラビアコート法、スライドコート法、或いは
米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布
することができる。また必要に応じて、米国特許第２，
７６１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４
１，８９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉
書店発行）等に記載された方法により２層以上の層を同
時に塗布することができる。

【００２５】本発明で用いるポリエステル支持体はジカ
ルボン酸としてナフタレンジカルボン酸（２，６−、
１，５−、１，４−、２，７−）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰＤＣ）が好ま
しく、さらに２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６
−ＮＤＣＡ）が好ましい。全ジカルボン酸残基中に含ま
れるナフタレンジカルボン酸の含率が３０ｍｏｌ％以上
であることが好ましい。より好ましくは、５０ｍｏｌ％
以上、さらに好ましくは、７０ｍｏｌ％以上である。ポ
リエステルはオルソクロロフェノール溶媒中にて、３５
℃で測定した極限粘度が０．４０以上，０．９以下のも
のが好ましく、０．４５〜０．７０のものがさらに好ま
しい。ポリエステルのなかでも、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が９０℃以上２００℃以下のものが好ましく、より
好ましくは９５℃以上１９０℃以下、さらに好ましくは
１００℃以上１８０℃以下である。最も優れるポリマー
がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
ト（ＰＥＮ）である。

【００２６】さらに、これらのポリエステルは、上記ホ
モポリマーあるいは共重合ポリマーを単独で用いる以外
に、別のポリエステルを一部ブレンド（ポリマーブレン
ド）してもよい。ポリマーブレンドは、特開昭４９−５
４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１８、
リサーチ・ディスクロージャー２８３，７３９−４１、
同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１４に記
載した方法に従って、容易に形成することができる。

【００２７】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマー例 Ｐ−１：ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ） 〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１２０℃ ポリエステル コポリマー例（括弧内の数字はモル比を示す） Ｐ−２：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（６５／３５／１００） Ｔｇ＝ ９６℃ Ｐ−３：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−７：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／ ５０） Ｔｇ＝１５０℃ Ｐ−８：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１４５℃ Ｐ−１０：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１３０℃ Ｐ−１１：ＰＨＢＡ／ＥＧ／２，６−ＮＤＣＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１５０℃

【００２８】 ポリエステル ポリマ−ブレンド例（括弧内の数字は重量比を示す） Ｐ−１２：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６５／３５） Ｔｇ＝ ９６℃ Ｐ−１３：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１４：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１５：ＰＡｒ／ＰＣＴ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＣ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１４０℃ Ｐ−１７：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃

【００２９】また、これらのポリエステルの中に経時安
定性付与の目的で紫外線吸収剤を添加しても良い。紫外
線吸収剤としては、可視領域に吸収を持たないものが望
ましく、かつその添加量はポリマーフィルムの重量に対
して通常０．５重量％ないし２０重量％、好ましくは１
重量％ないし１０重量％程度である。０．５重量％未満
では紫外線劣化を抑える効果を期待できない。紫外線吸
収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデ
シルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙
げられる。

【００３０】また、芳香族系ポリエステルの屈折率は、
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、光がフィルムエッジから入
射した時、ベースと乳剤層の界面で反射していわゆるラ
イトパイピング現象（縁被り）を起こす。この様なライ
トパイピング現象を回避するため、フィルムに不活性無
機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法
等が知られている。染料添加による方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させないので好ましい。フィルム染色に
使用する染料については、色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記の観点
から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａ
ｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料
や公開技報（９４−６０２３，１９９４．３．１５発
行）に記載の染料を単独か混合することにより目的を達
成することが可能である。

【００３１】次にこれらのポリエステルを用いた製膜法
について述べる。通常ポリエステルは、上述のような方
法で重合したポリマ−をペレット化した後、十分乾燥し
Ｔ−ダイから溶融押し出しを行い未延伸フィルムを製膜
する。この時、フィルタ−を用いて溶融ポリマ−をあら
かじめろ過しておくほうが好ましい。フィルタ−として
は、金網、焼結金網、焼結金属、サンド、グラスファイ
バ−などが挙げられる。なお、これらの未延伸フィルム
を形成するときの溶融温度は、そのポリマ−の融点（Ｔ
ｍ）以上、３３０℃以下が好ましい。押し出された溶融
ポリマ−は冷却ドラム上にキャストされるが、ドラムと
の密着がフィルム表面の平坦性を決定する大きな因子と
なる。このため、Ｔ−ダイ口金と冷却ドラムの間に高電
圧を印加する電極を設け、未固化のポリマ−に電荷を発
生させ、冷却ドラムとの密着を高める（以下、静電密着
と略する）ことが好ましい。２種以上のポリマ−ブレン
ドを行うときは、通常の多軸混練押し出し機を利用すれ
ばよい。

【００３２】また、積層体を製膜するときは、共押し出
し法、インラインラミネート法、オフラインラミネート
法いずれで行っても良い。このうち、共押し出し法は、
フィードブロック、あるいは、マルチマニフォールドを
用いて製膜できる。前者は層数に応じたマニホールドを
もち、ダイライン部で合流させるものであり、一方後者
は、単層用ダイの導管部で層状に合流機構をもたせたも
のである。インラインラミネート法は未延伸、あるいは
１軸延伸後のフィルムを積層させたあと、さらに延伸し
２軸延伸フィルムとするものであり、オフラインラミネ
ート法は、２軸延伸成型後に熱あるいは接着剤等で積層
させるものである。

【００３３】このようにして得た未延伸フィルムは、同
時あるいは逐次２軸延伸、熱固定、熱緩和してフィルム
を形成する。縦方向・横方向の延伸回数は限定されるも
のではない。このような２軸延伸製膜法は、特開昭５０
−１０９，７１５号、特開昭５０−９５，３７４号等に
記載されている方法を用いることができる。例えば融点
（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で芳香族ポ
リエステルを溶融押出して固有粘度０．４５〜０．９の
未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを一軸方向（縦
方向または横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）
℃の温度（但し、Ｔｇ：芳香族ポリエステルのガラス転
移温度）で２．５〜５．０倍の倍率で延伸し、次いで上
記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場合に
は、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ
＋７０）℃の温度で２．０〜４．０倍の倍率で延伸する
ことで製造できる。好ましくは、縦延伸は、２．３〜
３．７倍、更に好ましくは、２．４〜３．５倍、横延伸
は好ましくは、２．０〜４．０倍、より好ましくは、
２．４〜３．８倍、さらに好ましくは２．５〜３．６倍
である。

【００３４】更に、二軸配向フィルムは、（Ｔｇ＋３
０）℃〜溶融温度（Ｔｍ）、より好ましくは、Ｔｇ＋４
０℃〜Ｔｍ−１０℃、さらに好ましくは、Ｔｇ＋６０℃
〜Ｔｍ−２０℃の温度で熱固定することが好ましい。な
お、ここで言うＴｍとは、走査型示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）を用いて求めることができる。すなわち、窒素気流
中でサンプル量１０ｍｇを、一度２０℃／分で３００℃
まで昇温後、室温まで急冷したあと、再び２０℃／分で
昇温したときに現れる吸熱ピ−クの立ち上がり温度を指
す。本発明の支持体の厚みは、８５μｍ以上１１５μｍ
以下、より好ましくは８５μｍ以上１００μｍ以下、さ
らに好ましくは８５μｍ以上９５μｍ以下である。８５
μｍ以下では樋状のカ−ル（幅方向カ−ル）が発生しや
すく、傷の発生や、焦点ボケの原因になりやすい。一方
１１５μｍを越えると現行ＴＡＣ支持体と同等以上であ
り、コンパクト化のために厚みを薄くしようとする目的
と矛盾する。

【００３５】本発明が、効果を十分発揮するのは、該支
持体の幅が１１００ｍｍ以上であり、更には、１３００
ｍｍ以上であり、１４５０ｍｍ以上では非常に効果が大
きい。同様に長さにおいては、効果を十分発揮するのは
該支持体の長さが２２００ｍ以上であり、更には２５０
０ｍ以上であり、２９００ｍｍ以上では非常に効果が大
きい。表面処理は熱処理の前にを行うことが、支持体、
感光層間のより強固な密着を得る上で好ましい。好まし
い表面処理としてグロー放電処理、コロナ放電処理、紫
外線処理、火炎処理等が挙げられるが、なかでも紫外線
処理、グロー放電処理が感光層との密着、熱処理中の自
着防止を両立しやすく好ましい。最も好ましいのがグロ
ー放電処理である。

【００３６】熱処理温度は９５℃以上Ｔｇ未満、より好
ましくは１００℃以上Ｔｇ未満、さらに好ましくは１０
５℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。ポリエチレンナフタ
レート（ＰＥＮ）の場合、Ｔｇが１２０℃であり好まし
い熱処理温度は９５℃〜１２０℃、より好ましくは１０
０℃〜１２０℃、さらに好ましくは１０５℃〜１２０℃
である。熱処理時間は、１時間以上１５００時間以下、
より好ましくは２時間以上１０００時間以下、さらに好
ましくは５時間以上４００時間以下である。

【００３７】次に表面処理した支持体と感光層の間に設
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがあり、いずれの
方法を用いてもよい。これらは、「発明協会公開技報
公技番号９４−６０２３」 １８ペ−ジ〜２２ペ−ジ
（６．下塗り・バック素材）に記載の方法で実施するこ
とができる。更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
には、各種の情報を記録するために特開平６−０５９３
５７に記載されているような磁気記録層を有していても
よい。磁気記録層は支持体層のバック面に用いるのが好
ましく、塗布または印刷によって設けることができる。
又、各種の情報を記録するために光学的に記録するスペ
ースを感光材料に与えてもよい。また、本発明の支持体
には、種々の機能を付与することができる。例えば、滑
り層を付与してもよい。ここで用いられる滑り剤として
は、例えば、特公昭５３−２９２号公報に開示されてい
るようなポリオルガノシロキサン、米国特許第４、２７
５、１４６号明細書に開示されているような高級脂肪酸
アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９
２７、４４６号明細書或いは特開昭５５−１２６２３８
号及び同５８−９０６３３号公報に開示されているよう
な高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭
素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、米
国特許第３、９３３、５１６号明細書に開示されている
ような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５３
４に開示されているような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級
アルコールのエステル、世界公開９０１０８１１５．８
に開示されているような分岐アルキル基を含む高級脂肪
酸−高級アルコールエステル等が知られている。このよ
うな滑り層の付与は、「発明協会公開技報 公技番号９
４−６０２３」 ２５ページ〜２８ページ（７．滑り
剤）に記載の方法で実施することができる。

【００３８】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。これらの乳剤層の調製方法は、「発明
協会公開技報 公技番号９４−６０２３」 ７９ペ−ジ
〜８３ページ（１６．感光層）に記載の方法で実施する
ことができる。このようにして得られたフィルムはカー
トリッジ内のスプールに巻き付けて用いられるが、スプ
ールの直径は５〜１１ｍｍのものを用いるのが好まし
く、より好ましくは、６〜１０ｍｍ、さらに好ましく
は、７〜９ｍｍである。この範囲以下では、巻癖が強く
なりすぎ、ミニラボ内でトラブルを発生しやすく、一方
この範囲以上では、カートリッジの小型化を実現できな
い。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定される物ではない。なお、本
発明における種々の物性値および特性値は以下のように
して測定されたものであり、かつ定義される。 （１）支持体間の空気層の厚み (1) 熱処理前のロールの半径を、幅方向に５点（幅方向
に７等分し、両端の２点を除いた５点）測定し、平均値
Ｒ（ｍｍ）を求める。 (2) 巻芯の半径ｒ（ｍｍ）、支持体の厚みＴ（μｍ）、
支持体の長さＬ（ｍ）をもとめ、下記式から、層間空気
層の厚みＡ（μｍ）を求める。 Ａ＝｛（π／Ｌ）×（Ｒ² −ｒ² ）｝−Ｔ （２）導電層の抵抗 試料を幅１ｃｍ、長さ５ｃｍに裁断し、長さ方向に銀ペ
イントを塗布した後、温度２５℃、相対湿度１０％ＲＨ
で２時間調湿後、１００Ｖの電圧を印加して幅方向の抵
抗を調べた。 （３）ガラス転移温度（Ｔｇ） (1) 窒素気流中で１０ｍｇのサンプルをアルミニウム製
のパンの中にセット。 (2) 走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて次の手順
で、窒素気流中で測定。 ２０℃／分で３００℃まで昇温（１st run) 室温まで急冷し、非晶とする 再び２０℃／分で昇温（２nd run) ２nd run でベースラインから偏奇しはじめる温度と新
たなベースラインに戻る温度の算術平均として求める。

【００４０】実施例１ （１）支持体の製膜 本発明サンプル２３はＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１でＴｇ１
０４℃であるが、他はすべてＰＥＮであり、Ｔｇは１２
０℃である。 ＰＥＮ（グレー染色）：固有粘度０．６０のポリエチレ
ンナフタレート１００重量部と平均粒径０．３μｍで長
径／短径比が１．０７の球状シリカ０．００５重量部と
染料化合物例Ｉ−２４の染料を５４ｐｐｍ、化合物Ｉ−
６の染料を５４ｐｐｍを常法により乾燥後、３００℃に
て溶融後、Ｔ型ダイから押しだし１４０℃で３．３倍の
縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行
い２５０℃で６秒間熱固定した。得られたフイルムの透
過濃度は、Ｘ−ＲＩＴＥ社製Ｘ−ＲＩＴＥステータスＭ
でＢ，Ｇ，Ｒとも０．０７であった。 ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（グレー染色）：固有粘度０．
６０のポリエチレンナフタレート８０重量部と固有粘度
０．６０のポリエチレンテレフタレート２０重量部と平
均粒径０．３μｍで長径／短径比が１．０７の球状シリ
カ０．００５重量部と染料で化合物例Ｉ−２６の染料を
４６ｐｐｍ、化合物例II−５の染料を６６ｐｐｍを常法
により乾燥後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し
だし１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０
℃で３．３倍の横延伸を行い２５０℃で６秒間熱固定し
た。得られたフイルムの透過濃度は、Ｘ−ＲＩＴＥ社製
Ｘ−ＲＩＴＥステータスＭでＢが０．０７，Ｇが０．０
７，Ｒが０．０７であった。

【００４１】

【化１】

【００４２】（２）支持体の表面処理（グロー放電処
理） 断面が直径２ｃｍの円柱状の長さ１２０ｃｍの棒状電極
を１０ｃｍ間隔に４本絶縁板上に固定した。この電極板
を真空タンク内に固定し、この電極面から１５ｃｍ離
れ、電極面に正対するように、この支持体を２秒間の表
面処理が行われるように走行させた。フィルムが電極を
通過する直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コント
ローラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加熱
ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間の
フィルム面に熱電対温度計を接触させることによりフィ
ルム面温度を各フィルムのＴｇ−５℃にコントロールし
た。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中の
Ｈ₂ Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０ＫＨ
ｚ、処理強度は０．５ＫＶ・Ａ分／m²である。いずれも
厚み９０μｍ、幅１５００mm、長さ３００ｍである。放
電処理後の支持体が巻き取られる前に表面温度が３０℃
になるように、直径５０ｃｍの温度コントローラー付き
冷却ロールに接触させ巻き取った。

【００４３】

【表１】

【００４４】比較例１、本発明１〜３はグロー処理され
ていない。 （３）バック第１層の塗設 表面処理をベース両面すでに行った支持体に対し、乳剤
塗設予定面（製膜時にキャスティングドラムに接触しい
た面の反対側の面に、下記組成のバック処方をワイヤー
バーを用いて５ｍｌ／ｍ2で塗布し、１１５℃で２分間
乾燥後卷き取った。 ・ゼラチン １．０ 重量部 ・蒸留水 １．０ 重量部 ・酢酸 １．０ 重量部 ・メタノール ５０．０ 重量部 ・エチレンジクロライド ５０．０ 重量部 ・ｐ−クロロフェノール ４．０ 重量部

【００４５】（３）バック第２層（帯電防止層）の塗設 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μm
の酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得
た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上
記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０
に調製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル（ダイ
ノミル、Willy A. BackfenＡＧ製）で滞留時間が３０分
になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して２次凝集
体として０．０５μm になる分散液を調製した。

【００４６】下記処方の液を乾燥膜厚が０．３μmにな
るように支持体に塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し
た。 ・上記導電性微粒子分散液 添加量は表１中に記載 ・ゼラチン（Ｃａ⁺⁺を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン） １０重量部 ・水 ２７０重量部 ・メタノール ６００重量部 ・レゾルシン ２０重量部 ・ノニオン性界面活性剤（特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１重量部 但し、上記導電性微粒子分散液に代わって、本発明１６
はアルミナ（直径０．１５μｍ）の４０重量％水溶液、
本発明１７は球状シリカ（直径０．１５μｍ）の４０重
量％水溶液、本発明１８は炭酸カルシウム（直径０．１
５μｍ）の４０重量％水溶液を添加した。

【００４７】（５）ローレットの付与 支持体の両端に幅１０ｍｍ、高さ１０μｍのローレット
を全長にわたって付けた。この時の押し型（一対の凹凸
を持ったロール：縦、横０．５ｍｍピッチで凹凸を付与
している）の温度は１５０℃に昇温し、押しつけ圧は２
ｋｇに設定した。

【００４８】（６）支持体の熱処理 支持体に対して、室温で下記条件で巻芯に巻き付けた。 ・巻芯 ：直径３００ｍｍ、長さ１８００ｍｍの中空の
アルミニウム製巻芯 ・巻張力：巻き初め３０ｋｇ／ｍ、巻き終わり１０ｋｇ
／ｍ これを、恒温槽にいれ、下記条件でロ−ル状で熱処理を
実施した。なお、巻芯への巻き付けは全てバック層塗布
面を内巻にして実施した。発明サンプル２１は９０℃３
０ｈｒ、２２は９５℃３０ｈｒ、２３は９９℃２４ｈｒ
であり、他はすべて１１０℃３０ｈｒである。

【００４９】（７）下塗り層（乳剤層側）の塗設 支持体に下記組成の下塗り液をワイヤーバーを用いて１
０ｍｌ／ｍ² 塗布し、１１５℃で２分間乾燥後卷き取っ
た。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１ 重量部 これらの下塗面上に後述の感光層を塗設した。

【００５０】（８）バック第３層の塗設 支持体に対して、表面処理、バック第１、２層、下塗り
層の塗設、全て行った後に、下記処方の液を乾燥膜厚が
１．２μmになるように塗布した。乾燥は１１５℃で行
った。 ・ジアセチルセルロース １００重量部 ・トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート ２５重量部 ・メチルエチルケトン １０５０重量部 ・シクロヘキサノン １０５０重量部

【００５１】（９）バック第４層（滑り層）の塗設 (9-1) 滑り層第１液の調製 下記の１液を９０℃加温容解し、２液に添加後、高圧ホ
モジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 １液 ・滑り剤-1: Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₆₁ ０．７ ｇ ・滑り剤-2: n-Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁-n １．１ ｇ ・キシレン ２．５ ｇ (9-2) 滑り層第２液の調製 上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３４．０ ｇ ・ジアセチルセルロース ３．０ ｇ ・アセトン ６００．０ ｇ ・シクロヘキサノン ３５０．０ ｇ (9-3) 滑り層の塗設 すべての水準に対して、上記塗布液を１０ｃｃ／ｍ²の
塗布量でバック層最上層にワイヤーバーを用いてコート
した。

【００５２】（１０）感光材料の調製 全ての支持体上に、特開平６−３０８６６４（特願平５
−１２２２０１）の実施例１に記載された多層カラーネ
ガ感光材料である試料を作製した。

【００５３】（１１）評価 (11-1)ヘイズ 特開平１−２４４４６号公報の方法に従って、帯電防止
層塗設直後にバック面のヘイズを測定した。実用上問題
のないレベルは３％未満である。 (11-2)ハンドリング中の巻ズレ 下記方法で熱処理前のロ−ルに対し、モデル的に評価し
た。ロ−ルを台車上に載せ、時速１０km／hrで走行させ
る。これを厚み１０ｍｍのゴムを張ったコンクリ−ト壁
にに対し直角に衝突させる。この時に発生するロ−ル端
面のズレ（最も出っぱている所と引っ込んでいる所の
差）を測定する。 (11-3)熱処理後の平面性 熱処理の終わった支持体を次の観点で評価した。 ・平面性：全長のなかで、故障長（黙視で確認できる、
シワや凹凸の発生しているところ）を記載した。 ・巻ズレ：ロ−ルの端面の最も出っぱている部分と最も
も引っこんでいる部分の差が測定した。

【００５４】(11-4)巻癖・ミニラボ通過性 同様に硬膜後のサンプルに対して下記手順に従って評価
した。 ：コアセット ・サンプルフィルム：幅３５mm、長さ１．５ｍ ・調湿：２５℃６０％ＲＨで１晩放置。 ・コアセット：感光層を内巻にし、直径７ｍｍのスプー
ル径に巻きつけ、密封容器中に入れ、８０℃で２時間加
熱。（夏季に車中に置かれたフィルムを想定した条件） ・放冷：２５℃の部屋に一晩放置。 ：巻癖測定・ミニラボ通過性の評価 (a) 現像前の巻癖評価 放冷したサンプルを密封容器から取り出し、直ちにコア
セットを解放する。この直後のフィルム最内周のカ−ル
を測定した。 (b) ミニラボ通過性の評価 巻癖の強いフィルムはミニラボ現像処理中に最もトラブ
ルを発生しやすい。このため、下記のような評価を実施
した。現像前の巻癖測定後、直ちにミニラボ現像機（富
士写真フイルム製：ミニラボＦＰ−５５０Ｂ、ＣＮ−１
６Ｑ処理液）を用いて現像処理した。ミニラボ処理は常
法に従い、巻外側の一端をリーダーに固定して実施し
た。ミニラボ処理の終わったサンプルフィルムを下記観
点に着目して目視で評価した。 ・折れ：カールの強いサンプルはミニラボ内の駆動用ニ
ップロールを通過できずに押しつぶされる。その結果リ
ーダーと反対の一端に折れが発生する。 ・ムラ：カ−ルの強いサンプルは、ミニラボ内を巻上が
った状態で通過するため、そこへは十分な現像液の供給
が行われない。その結果、現像の”ムラ”が発生する。
これを目視で評価する。 (c) 現像後の巻癖評価 ミニラボで現像処理後、直ちに最内周側のカ−ルを上記
の方法で測定した。

【００５５】（１２）結果 表１より明らかに、本発明により、９５℃以上１２０℃
以下のバルクロールの熱処理において平面性を損なうこ
となくカール回復性のよいベースを製造することができ
る。

【００５６】実施例２ 実施例１のグロー放電処理のかわりに支持体の表裏に対
し、高圧水銀灯を用いて支持体との距離を３０ｃｍに保
って３００ｍＪ／ｃｍ² の紫外線処理（ＵＶ）処理を行
った。その他は、実施例１と同様にして乳剤塗布まで行
った。ただし、下塗液は、下記組成の下塗り液をワイヤ
ーバーを用いて１０ｍｌ／ｍ² 塗布し、１１５℃で２分
間乾燥後卷き取った。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 １０．０ 重量部 ・メタノール ５００．０ 重量部 ・酢酸 １０．０ 重量部 ・エチレンジクロライド ５００．０ 重量部 ・ｐ−クロロフェノ−ル ４０．０ 重量部 その結果、実施例１と同様の結果を得た。

【００５７】実施例３ 実施例２の表面処理のかわりに支持体の表裏面に対し、
春日電気（株）製のフレ−ム処理装置を使用して火炎処
理を施した実施した。この時の各水準の火炎熱量は表２
に示した。なお、この火炎処理は、いずれの水準も、プ
ロパンガス／空気比＝１／１７、内炎と支持体の距離１
ｃｍで１０℃の水を通水した冷却ロ−ルに接触させなが
ら処理強度を２０ｋｃａｌ／ｍ² で行った。以下は、実
施例２と同様にして乳剤塗布までおこなった。その結
果、実施例１および２と同様の結果を得た。

【００５８】実施例４ 実施例２の表面処理のかわり、支持体の両面にピラー社
製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶモデルを用い、
０．３７５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² のコロナ放電処理をし
た。その他は、実施例２と同様にして乳剤塗布までを行
いサンプルを作成し評価したところ、実施例１と同様の
結果を得た。

【００５９】

【発明の効果】以上の結果により本発明により、熱処理
をしても平面性が損なわれず、乳剤の塗布（特に多層同
時塗布）に優れたフイルムを作成することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/85 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸配向ポリエステルフイルムをフイル
   ム層間に介在する気体の厚み層が常に１．５μｍ〜１０
   μｍにしてロールを巻取り、ついでロール状巻き取り品
   を９５℃以上１２０℃以下で熱処理することを特徴とす
   る写真用ポリエステルフイルムの熱処理方法。
2. 【請求項２】 微粒子を該ポリエステル支持体の少なく
   とも片面に１層以上塗設することを特徴とする請求項１
   に記載の写真用ポリエステル支持体の熱処理方法。
3. 【請求項３】 該微粒子を塗設した層の抵抗が１０¹²Ω
   以下１０³ 以上である導電層であることを特徴とする請
   求項１，２に記載の写真用ポリエステルフイルムの熱処
   理方法。
4. 【請求項４】 該導電層が、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、
   Ｉｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖを主成分とし、
   かつその体積抵抗率が１０⁷ Ω／ｃｍ以下であることを
   特徴とする請求項１，２，３に記載のポリエステル写真
   用支持体の熱処理方法。
5. 【請求項５】 該ポリエステル支持体にナーリングが施
   されていることを特徴とする請求項１〜４に記載の写真
   用ポリエステル支持体の熱処理方法。
6. 【請求項６】 該ポリエステル支持体が実質的にポリエ
   チレンナフタレートであることを特徴とする請求項１〜
   ５に記載の写真用ポリエステル支持体の熱処理方法。
7. 【請求項７】 該支持体の厚みが８５〜１００μｍであ
   ることを特徴とする請求項１〜６に記載の写真用ポリエ
   ステル支持体の熱処理方法。
8. 【請求項８】 該支持体の幅が１１００ｍｍ以上である
   ことを特徴とする請求項１〜７に記載の写真用ポリエス
   テル支持体の熱処理方法。
9. 【請求項９】 ナーリングされた部分の厚みが平均厚み
   より５〜５０μｍ厚いことを特徴とする請求項１〜８記
   載の写真用ポリエステル支持体の熱処理方法。
10. 【請求項１０】 該熱処理が、グロー放電処理、紫外線
    処理、火炎処理あるいはコロナ放電処理の中から選ばれ
    た少なくとも一種の表面処理が行われたことを特徴とす
    る請求項１〜９記載の写真用ポリエステル支持体の熱処
    理方法。
11. 【請求項１１】 該支持体が実質的にポリエチレン−
    ２，６−ナフタレートであることを特徴とする請求項１
    〜１０に記載の写真用ポリエステル支持体の熱処理方
    法。