JPH0819740A - 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒およびその製造方法Info
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- JPH0819740A JPH0819740A JP6157502A JP15750294A JPH0819740A JP H0819740 A JPH0819740 A JP H0819740A JP 6157502 A JP6157502 A JP 6157502A JP 15750294 A JP15750294 A JP 15750294A JP H0819740 A JPH0819740 A JP H0819740A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ浄化率の高
い排気ガス浄化用触媒を提供する。 【構成】 排気ガス浄化用触媒は、触媒素子と、固体酸
性および分子篩性を有するアルミノシリケートとを備
え、その触媒素子はアルミナと、そのアルミナに担持さ
れた触媒用金属とよりなる。アルミナは、α化率Ｒを
０．１％≦Ｒ≦９５％に設定された改質アルミナであ
る。触媒素子の配合重量をＡとし、一方、アルミノシリ
ケートの配合重量をＢとしたとき、触媒素子の重量比率
Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は１１重量％≦Ａ1
＜９５重量％に設定される。触媒用金属は白金族から選
択される少なくとも一種の金属である。触媒素子におけ
る触媒用金属の重量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５
重量％に設定される。このような触媒は比較的弱い酸化
能を有するので、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ還元
能の高い活性ＣＨＯの生成が、広い排気ガス温度範囲で
行われる。
い排気ガス浄化用触媒を提供する。 【構成】 排気ガス浄化用触媒は、触媒素子と、固体酸
性および分子篩性を有するアルミノシリケートとを備
え、その触媒素子はアルミナと、そのアルミナに担持さ
れた触媒用金属とよりなる。アルミナは、α化率Ｒを
０．１％≦Ｒ≦９５％に設定された改質アルミナであ
る。触媒素子の配合重量をＡとし、一方、アルミノシリ
ケートの配合重量をＢとしたとき、触媒素子の重量比率
Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は１１重量％≦Ａ1
＜９５重量％に設定される。触媒用金属は白金族から選
択される少なくとも一種の金属である。触媒素子におけ
る触媒用金属の重量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５
重量％に設定される。このような触媒は比較的弱い酸化
能を有するので、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ還元
能の高い活性ＣＨＯの生成が、広い排気ガス温度範囲で
行われる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒、特
に、触媒素子と、固体酸性および分子篩性を有するアル
ミノシリケートとを備え、その触媒素子はアルミナとそ
のアルミナに担持された触媒用金属とよりなる排気ガス
浄化用触媒およびその製造方法に関する。
に、触媒素子と、固体酸性および分子篩性を有するアル
ミノシリケートとを備え、その触媒素子はアルミナとそ
のアルミナに担持された触媒用金属とよりなる排気ガス
浄化用触媒およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、前記触媒素子におけるアルミナと
しては、γ相および／またはη相を有する活性アルミナ
が用いられ、また触媒用金属としてはＰｔが用いられて
いる。この場合、アルミノシリケートは支持体としての
機能を持つと共にＨＣ等に対する吸着能を有する（例え
ば、特公昭５６−２７２９５号公報参照）。
しては、γ相および／またはη相を有する活性アルミナ
が用いられ、また触媒用金属としてはＰｔが用いられて
いる。この場合、アルミノシリケートは支持体としての
機能を持つと共にＨＣ等に対する吸着能を有する（例え
ば、特公昭５６−２７２９５号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、活性ア
ルミナにＰｔを担持させると、その活性アルミナが多孔
質であって大きな比表面積を持つことから、Ｐｔが高分
散されるため、ＰｔによるＨＣ吸着能およびＮＯｘ吸着
能は向上するが、その反面、酸素過剰雰囲気（例えば、
空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においては、触媒によってＨＣ
（炭化水素）の完全酸化、つまりＨＣ→ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ
の酸化反応が進行し、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ
還元能を有する活性ＣＨＯの生成量が不足すると共にＰ
ｔ表面に吸着した酸素による還元阻害作用が生じ易いた
め、ＮＯｘの還元浄化を十分に行うことができず、また
ＮＯｘの浄化温度域が狭くなる、という問題がある。
ルミナにＰｔを担持させると、その活性アルミナが多孔
質であって大きな比表面積を持つことから、Ｐｔが高分
散されるため、ＰｔによるＨＣ吸着能およびＮＯｘ吸着
能は向上するが、その反面、酸素過剰雰囲気（例えば、
空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においては、触媒によってＨＣ
（炭化水素）の完全酸化、つまりＨＣ→ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ
の酸化反応が進行し、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ
還元能を有する活性ＣＨＯの生成量が不足すると共にＰ
ｔ表面に吸着した酸素による還元阻害作用が生じ易いた
め、ＮＯｘの還元浄化を十分に行うことができず、また
ＮＯｘの浄化温度域が狭くなる、という問題がある。
【０００４】本発明は前記に鑑み、アルミナとして、活
性アルミナよりも比表面積を低下させたものを用いると
共に、これに特定量の触媒用金属を担持させることによ
って、ＨＣの部分酸化を広い排気ガス温度範囲で現出さ
せ、また特定量のアルミノシリケートを併用して、これ
に活性ＣＨＯの吸脱作用を行わせ、これにより酸素過剰
雰囲気においてもＮＯｘ浄化率を向上させることのでき
る前記触媒およびその触媒の製造方法を提供することを
目的とする。
性アルミナよりも比表面積を低下させたものを用いると
共に、これに特定量の触媒用金属を担持させることによ
って、ＨＣの部分酸化を広い排気ガス温度範囲で現出さ
せ、また特定量のアルミノシリケートを併用して、これ
に活性ＣＨＯの吸脱作用を行わせ、これにより酸素過剰
雰囲気においてもＮＯｘ浄化率を向上させることのでき
る前記触媒およびその触媒の製造方法を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、触媒素子と、
固体酸性および分子篩性を有するアルミノシリケートと
を備え、前記触媒素子はアルミナとそのアルミナに担持
された触媒用金属とよりなる排気ガス浄化用触媒におい
て、前記アルミナはα化率Ｒを０．１％≦Ｒ≦９５％に
設定された改質アルミナであり、また前記触媒素子の配
合重量をＡとし、一方、前記アルミノシリケートの配合
重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ1 ＝
｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は１１重量％≦Ａ1 ＜９５
重量％に設定され、さらに前記触媒用金属は白金族から
選択される少なくとも一種の金属であり、前記触媒素子
における前記触媒用金属の重量比率ａ1 は０．１重量％
＜ａ 1 ≦５重量％に設定されることを特徴とする。
固体酸性および分子篩性を有するアルミノシリケートと
を備え、前記触媒素子はアルミナとそのアルミナに担持
された触媒用金属とよりなる排気ガス浄化用触媒におい
て、前記アルミナはα化率Ｒを０．１％≦Ｒ≦９５％に
設定された改質アルミナであり、また前記触媒素子の配
合重量をＡとし、一方、前記アルミノシリケートの配合
重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ1 ＝
｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は１１重量％≦Ａ1 ＜９５
重量％に設定され、さらに前記触媒用金属は白金族から
選択される少なくとも一種の金属であり、前記触媒素子
における前記触媒用金属の重量比率ａ1 は０．１重量％
＜ａ 1 ≦５重量％に設定されることを特徴とする。
【０００６】本発明に係る排気ガス浄化用触媒の製造方
法は、活性アルミナに、加熱温度Ｔを８００℃≦Ｔ≦１
１００℃に設定した熱処理を施して、その活性アルミナ
よりα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％である改質アルミ
ナを得る工程と、その改質アルミナに、白金属から選択
される少なくとも一種の触媒用金属を担持させて触媒素
子を作製し、その際、前記触媒素子における前記触媒用
金属の重量比率ａ1 を０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に
設定する工程と、前記触媒素子と、固体酸性および分子
篩性を有するアルミノシリケートとを混合し、その際、
前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、前記アルミノ
シリケートの配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の
重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００を１１重量
％≦Ａ1＜９５重量％に設定する工程と、を順次行うこ
とを特徴とする。
法は、活性アルミナに、加熱温度Ｔを８００℃≦Ｔ≦１
１００℃に設定した熱処理を施して、その活性アルミナ
よりα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％である改質アルミ
ナを得る工程と、その改質アルミナに、白金属から選択
される少なくとも一種の触媒用金属を担持させて触媒素
子を作製し、その際、前記触媒素子における前記触媒用
金属の重量比率ａ1 を０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に
設定する工程と、前記触媒素子と、固体酸性および分子
篩性を有するアルミノシリケートとを混合し、その際、
前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、前記アルミノ
シリケートの配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の
重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００を１１重量
％≦Ａ1＜９５重量％に設定する工程と、を順次行うこ
とを特徴とする。
【０００７】
【作用】α化率Ｒを前記のように設定すると、改質アル
ミナの比表面積は、それがα相を有することから、γ相
等を持つ活性アルミナのそれに比べて小さくなる。した
がって、この改質アルミナに特定量の触媒用金属を担持
させると、活性アルミナに比べてその金属の分散性が抑
制されるので、触媒はＨＣに対して比較的弱い酸化能を
発揮する。
ミナの比表面積は、それがα相を有することから、γ相
等を持つ活性アルミナのそれに比べて小さくなる。した
がって、この改質アルミナに特定量の触媒用金属を担持
させると、活性アルミナに比べてその金属の分散性が抑
制されるので、触媒はＨＣに対して比較的弱い酸化能を
発揮する。
【０００８】これにより、ＨＣが部分酸化されてＮＯｘ
還元能を有する活性ＣＨＯが生成され、この活性ＣＨＯ
の生成は、広い排気ガス温度範囲で行われると共にアル
ミノシリケートが活性ＣＨＯの一部を吸着して貯蔵し、
またその一部を離脱して供給するので、最初からフリー
状態の活性ＣＨＯおよび離脱によりフリー状態となった
活性ＣＨＯによりＮＯｘが還元浄化され、またその浄化
温度域も拡張される。
還元能を有する活性ＣＨＯが生成され、この活性ＣＨＯ
の生成は、広い排気ガス温度範囲で行われると共にアル
ミノシリケートが活性ＣＨＯの一部を吸着して貯蔵し、
またその一部を離脱して供給するので、最初からフリー
状態の活性ＣＨＯおよび離脱によりフリー状態となった
活性ＣＨＯによりＮＯｘが還元浄化され、またその浄化
温度域も拡張される。
【０００９】前記触媒のＮＯｘ浄化能は排気ガスの低温
側で高いので、その高温側で高いＮＯｘ浄化能を発揮す
る触媒、例えばアルミノシリケートにＣｅＯ2 を担持さ
せたものと組合わせると、ＮＯｘの浄化温度範囲を一層
拡張することができる。
側で高いので、その高温側で高いＮＯｘ浄化能を発揮す
る触媒、例えばアルミノシリケートにＣｅＯ2 を担持さ
せたものと組合わせると、ＮＯｘの浄化温度範囲を一層
拡張することができる。
【００１０】さらに、改質アルミナは安定相であるα相
を有するので、活性アルミナにおける相変化に伴う細孔
閉塞、それによる触媒用金属の埋没等を生じにくく、し
たがって優れた耐熱性を有し、触媒能の高温劣化度合が
小さい。
を有するので、活性アルミナにおける相変化に伴う細孔
閉塞、それによる触媒用金属の埋没等を生じにくく、し
たがって優れた耐熱性を有し、触媒能の高温劣化度合が
小さい。
【００１１】ただし、改質アルミナにおいて、α化率Ｒ
がＲ＜０．１％ではその比表面積の縮小程度が小さいた
め所期の目的を達成することができず、一方、Ｒ＞９５
％では、α化率の過度の進行に伴い細孔が閉塞されてそ
の比表面積が大幅に縮小され、その結果触媒用金属の分
散性か極端に悪化してＮＯｘ吸着能が激減する。また触
媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ＜１１重量％であると、触
媒素子による触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が低くな
り、一方、Ａ1 が≧９５重量％ではアルミノシリケート
による前記吸脱作用が減退するので、同様にＮＯｘ浄化
率が低くなる。
がＲ＜０．１％ではその比表面積の縮小程度が小さいた
め所期の目的を達成することができず、一方、Ｒ＞９５
％では、α化率の過度の進行に伴い細孔が閉塞されてそ
の比表面積が大幅に縮小され、その結果触媒用金属の分
散性か極端に悪化してＮＯｘ吸着能が激減する。また触
媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ＜１１重量％であると、触
媒素子による触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が低くな
り、一方、Ａ1 が≧９５重量％ではアルミノシリケート
による前記吸脱作用が減退するので、同様にＮＯｘ浄化
率が低くなる。
【００１２】さらに、触媒用金属の重量比率ａ1 がａ1
≦０．１重量％では触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が
低くなり、一方、ａ1 ＞５重量％に設定しても触媒用金
属の担持量増に見合うだけのＮＯｘ浄化効果が得られな
い。
≦０．１重量％では触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が
低くなり、一方、ａ1 ＞５重量％に設定しても触媒用金
属の担持量増に見合うだけのＮＯｘ浄化効果が得られな
い。
【００１３】前記製造方法によれば、前記のような特性
を有する触媒を容易に量産することができる。ただし、
熱処理における加熱温度ＴがＴ＜８００℃では、γ相お
よび／またはη相のα相への相変化をスムーズに進行さ
せることができず、一方、Ｔ＞１１００℃では、α化率
Ｒの上限値（Ｒ＝９５％）の制御が困難となる。
を有する触媒を容易に量産することができる。ただし、
熱処理における加熱温度ＴがＴ＜８００℃では、γ相お
よび／またはη相のα相への相変化をスムーズに進行さ
せることができず、一方、Ｔ＞１１００℃では、α化率
Ｒの上限値（Ｒ＝９５％）の制御が困難となる。
【００１４】
【実施例】排気ガス浄化用触媒は、触媒素子と、固体酸
性および分子篩性を有するアルミノシリケートとの混合
物であり、その触媒素子はアルミナと、そのアルミナに
担持された触媒用金属とよりなる。
性および分子篩性を有するアルミノシリケートとの混合
物であり、その触媒素子はアルミナと、そのアルミナに
担持された触媒用金属とよりなる。
【００１５】アルミナとしては、α相を有する改質アル
ミナが用いられ、また触媒用金属としては、白金属から
選択される少なくとも一種、この実施例ではＰｔが用い
られている。さらに、アルミノシリケートとしては、未
改質ゼオライト、この実施例では未改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトに脱Ａｌ処理を施して得られた改質ＺＳＭ−５ゼ
オライトが用いられている。
ミナが用いられ、また触媒用金属としては、白金属から
選択される少なくとも一種、この実施例ではＰｔが用い
られている。さらに、アルミノシリケートとしては、未
改質ゼオライト、この実施例では未改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトに脱Ａｌ処理を施して得られた改質ＺＳＭ−５ゼ
オライトが用いられている。
【００１６】改質アルミナのα化率Ｒは０．１％≦Ｒ≦
９５％、好ましくは４５％≦Ｒ≦９０％に設定される。
そのα化率Ｒの測定は次のような方法で行われた。 （ｉ） 市販のα−アルミナとγ−アルミナ（活性アル
ミナ）とを所定の重量比率で配合し、各配合物を乳鉢に
て３０分間粉砕しつつ混合した。表１は、各配合物
（１）〜（５）の組成を示す。
９５％、好ましくは４５％≦Ｒ≦９０％に設定される。
そのα化率Ｒの測定は次のような方法で行われた。 （ｉ） 市販のα−アルミナとγ−アルミナ（活性アル
ミナ）とを所定の重量比率で配合し、各配合物を乳鉢に
て３０分間粉砕しつつ混合した。表１は、各配合物
（１）〜（５）の組成を示す。
【００１７】
【表１】 (ii) 各配合物（２）〜（５）について粉末Ｘ線回折を
行い、ＣｕＫα線における２θ＝４３．４±０．２°に
現出するα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度を
測定した。 (iii) 配合物（５）のＸ線反射強度を１００％とし
て、配合物（２）〜（４）のＸ線反射強度比率を求め、
α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率との関係を
求めたところ、図１の結果を得た。
行い、ＣｕＫα線における２θ＝４３．４±０．２°に
現出するα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度を
測定した。 (iii) 配合物（５）のＸ線反射強度を１００％とし
て、配合物（２）〜（４）のＸ線反射強度比率を求め、
α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率との関係を
求めたところ、図１の結果を得た。
【００１８】図１から明らかなように、α−アルミナの
重量比率とＸ線反射強度比率とは正比例関係にあり、し
たがってα−アルミナの重量比率をα化率Ｒとし、改質
アルミナのα化率Ｒの決定に当っては、その改質アルミ
ナにおけるα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度
を測定して、配合物（５）のＸ線反射強度からＸ線反射
強度比率を求め、そのＸ線反射強度比率に基づき図１よ
りα化率Ｒを求める。
重量比率とＸ線反射強度比率とは正比例関係にあり、し
たがってα−アルミナの重量比率をα化率Ｒとし、改質
アルミナのα化率Ｒの決定に当っては、その改質アルミ
ナにおけるα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度
を測定して、配合物（５）のＸ線反射強度からＸ線反射
強度比率を求め、そのＸ線反射強度比率に基づき図１よ
りα化率Ｒを求める。
【００１９】α化率Ｒを前記のように設定すると、改質
アルミナの比表面積は、それがα相を有することから、
γ相等を持つ活性アルミナのそれに比べて小さくなる。
したがって、この改質アルミナにＰｔを担持させると、
活性アルミナに比べてＰｔの分散性が抑制されるので、
触媒はＨＣに対して比較的弱い酸化能を発揮する。
アルミナの比表面積は、それがα相を有することから、
γ相等を持つ活性アルミナのそれに比べて小さくなる。
したがって、この改質アルミナにＰｔを担持させると、
活性アルミナに比べてＰｔの分散性が抑制されるので、
触媒はＨＣに対して比較的弱い酸化能を発揮する。
【００２０】これにより、ＨＣが部分酸化されてＮＯｘ
還元能を有する活性ＣＨＯが生成され、この活性ＣＨＯ
の生成は広い排気ガス温度範囲で行われると共に改質Ｚ
ＳＭ−５ゼオライトが活性ＣＨＯの一部を吸着して貯蔵
し、またその一部を離脱して供給するので、その活性Ｃ
ＨＯによりＮＯｘが還元浄化され、またその浄化温度域
も拡張される。
還元能を有する活性ＣＨＯが生成され、この活性ＣＨＯ
の生成は広い排気ガス温度範囲で行われると共に改質Ｚ
ＳＭ−５ゼオライトが活性ＣＨＯの一部を吸着して貯蔵
し、またその一部を離脱して供給するので、その活性Ｃ
ＨＯによりＮＯｘが還元浄化され、またその浄化温度域
も拡張される。
【００２１】さらに、改質アルミナは、安定相であるα
相を有するので、活性アルミナにおける相変化に伴う細
孔閉塞、それによるＰｔの埋没等を生じにくく、したが
って優れた耐熱性を有し、触媒能の高温劣化度合が小さ
い。
相を有するので、活性アルミナにおける相変化に伴う細
孔閉塞、それによるＰｔの埋没等を生じにくく、したが
って優れた耐熱性を有し、触媒能の高温劣化度合が小さ
い。
【００２２】未改質ＺＳＭ−５ゼオライトに対する脱Ａ
ｌ処理としては、酸処理、スチーム処理または沸騰水処
理の少なくとも一つの処理が適用される。
ｌ処理としては、酸処理、スチーム処理または沸騰水処
理の少なくとも一つの処理が適用される。
【００２３】酸処理としては、０．５〜５ＮのＨＣｌ溶
液を７０〜９０℃に昇温し、そのＨＣｌ溶液中に未改質
ＺＳＭ−５ゼオライトを投入して１〜２０時間攪拌す
る、といった方法が採用される。
液を７０〜９０℃に昇温し、そのＨＣｌ溶液中に未改質
ＺＳＭ−５ゼオライトを投入して１〜２０時間攪拌す
る、といった方法が採用される。
【００２４】また沸騰水処理としては、未改質ＺＳＭ−
５ゼオライトに含水処理を施し、その含水状態の未改質
ＺＳＭ−５ゼオライト周りの雰囲気温度を５５０〜６０
０℃まで昇温し、その高温雰囲気下に未改質ＺＳＭ−５
ゼオライトを４時間程度保持する、といった方法が採用
される。
５ゼオライトに含水処理を施し、その含水状態の未改質
ＺＳＭ−５ゼオライト周りの雰囲気温度を５５０〜６０
０℃まで昇温し、その高温雰囲気下に未改質ＺＳＭ−５
ゼオライトを４時間程度保持する、といった方法が採用
される。
【００２５】さらにスチーム処理としては、未改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを、１０％程度の水分を含む７５０〜
９００℃の雰囲気下に１０〜２０時間保持する、といっ
た方法が採用される。
Ｍ−５ゼオライトを、１０％程度の水分を含む７５０〜
９００℃の雰囲気下に１０〜２０時間保持する、といっ
た方法が採用される。
【００２６】これら酸処理、沸騰水処理およびスチーム
処理は、単独または２以上組合わせて適用され、また必
要に応じて繰返される。これにより改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトが得られ、そのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は２
５〜８００である。
処理は、単独または２以上組合わせて適用され、また必
要に応じて繰返される。これにより改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトが得られ、そのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は２
５〜８００である。
【００２７】このような改質ＺＳＭ−５ゼオライトは、
脱Ａｌ処理によってその疏水性が高められ、また未改質
ＺＳＭ−５ゼオライトが持つ基本骨格構造を備えている
上でＡｌ離脱による比表面積の拡張が図られていること
から、その特性である吸着能が増進される。これにより
改質ＺＳＭ−５ゼオライトは、水分存在下においてもＨ
Ｃおよび活性ＣＨＯに対して良好な吸着能を発揮する。
脱Ａｌ処理によってその疏水性が高められ、また未改質
ＺＳＭ−５ゼオライトが持つ基本骨格構造を備えている
上でＡｌ離脱による比表面積の拡張が図られていること
から、その特性である吸着能が増進される。これにより
改質ＺＳＭ−５ゼオライトは、水分存在下においてもＨ
Ｃおよび活性ＣＨＯに対して良好な吸着能を発揮する。
【００２８】さらに改質ＺＳＭ−５ゼオライトは脱Ａｌ
処理により結晶性の向上が図られ、また熱分解生成物の
核の発生が抑制されているので、その耐熱温度は１００
０℃程度に高められている。
処理により結晶性の向上が図られ、また熱分解生成物の
核の発生が抑制されているので、その耐熱温度は１００
０℃程度に高められている。
【００２９】前記触媒において、そのＮＯｘの浄化率向
上を図るべく、触媒素子の配合重量をＡとし、また改質
ＺＳＭ−５ゼオライトの配合重量をＢとしたとき、触媒
素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は１
１重量％≦Ａ1 ＜９５重量％に設定される。
上を図るべく、触媒素子の配合重量をＡとし、また改質
ＺＳＭ−５ゼオライトの配合重量をＢとしたとき、触媒
素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は１
１重量％≦Ａ1 ＜９５重量％に設定される。
【００３０】前記同様にＮＯｘの浄化率向上を図るべ
く、前記触媒において、Ｐｔの配合重量をａとし、また
改質アルミナの配合重量をｂとしたとき、Ｐｔの重量比
率ａ1＝｛ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００は０．１重量％＜
ａ1 ≦５重量％に設定される。
く、前記触媒において、Ｐｔの配合重量をａとし、また
改質アルミナの配合重量をｂとしたとき、Ｐｔの重量比
率ａ1＝｛ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００は０．１重量％＜
ａ1 ≦５重量％に設定される。
【００３１】触媒の製造に当っては、基本的には、γ−
アルミナ等の活性アルミナに、加熱温度Ｔを８００℃≦
Ｔ≦１１００℃、好ましくは９００℃≦Ｔ≦１０５０℃
に設定した熱処理を施して、その活性アルミナより、α
相を有し、且つα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％である
改質アルミナを得る工程と、その改質アルミナにＰｔを
担持させて触媒素子を得る工程と、その触媒素子と改質
ＺＳＭ−５ゼオライトとを混合する工程と、を順次行
う。
アルミナ等の活性アルミナに、加熱温度Ｔを８００℃≦
Ｔ≦１１００℃、好ましくは９００℃≦Ｔ≦１０５０℃
に設定した熱処理を施して、その活性アルミナより、α
相を有し、且つα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％である
改質アルミナを得る工程と、その改質アルミナにＰｔを
担持させて触媒素子を得る工程と、その触媒素子と改質
ＺＳＭ−５ゼオライトとを混合する工程と、を順次行
う。
【００３２】この場合、改質アルミナにＰｔを担持させ
た後、前記同様の熱処理を行って、その活性アルミナよ
り改質アルミナを得るようにしてもよい。また触媒の形
態は前記混合物に限らず、触媒素子よりなる上層と改質
ＺＳＭ−５ゼオライトよりなる下層とを有する積層構造
にすることも可能である。
た後、前記同様の熱処理を行って、その活性アルミナよ
り改質アルミナを得るようにしてもよい。また触媒の形
態は前記混合物に限らず、触媒素子よりなる上層と改質
ＺＳＭ−５ゼオライトよりなる下層とを有する積層構造
にすることも可能である。
【００３３】改質アルミナまたは活性アルミナに対する
Ｐｔの担持は、改質アルミナ等をヘキサクロロ白金酸
（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液中に浸漬することによって行わ
れる。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜
ａ1 ≦５重量％となるように、ヘキサクロロ白金酸溶液
のＰｔ濃度を調整する。白金化合物としては、Ｐｔ（Ｎ
Ｈ3 ）2 （ＮＯ2 ）2 等のＰｔを含む各種化合物が適用
可能である。
Ｐｔの担持は、改質アルミナ等をヘキサクロロ白金酸
（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液中に浸漬することによって行わ
れる。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜
ａ1 ≦５重量％となるように、ヘキサクロロ白金酸溶液
のＰｔ濃度を調整する。白金化合物としては、Ｐｔ（Ｎ
Ｈ3 ）2 （ＮＯ2 ）2 等のＰｔを含む各種化合物が適用
可能である。
【００３４】以下、具体例について説明する。 Ａ．改質アルミナの製造 市販の活性アルミナ（γ−アルミナ、α化率Ｒ＝０％）
に、電気炉を用い、大気下にて加熱温度Ｔおよび加熱時
間を変えて熱処理を施し、α化率を異にする各種改質ア
ルミナを得た。
に、電気炉を用い、大気下にて加熱温度Ｔおよび加熱時
間を変えて熱処理を施し、α化率を異にする各種改質ア
ルミナを得た。
【００３５】表２は、改質アルミナの例１〜１１に関す
る熱処理条件およびα化率Ｒを示す。
る熱処理条件およびα化率Ｒを示す。
【００３６】
【表２】 Ｂ．改質ＺＳＭ−５ゼオライトの製造 （ａ） ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝３３．７のＮａ
型未改質ＺＳＭ−５ゼオライト５００ｇを９０℃の５Ｎ
ＨＣｌ溶液中に投入し、次いで２０時間攪拌を行って
スラリー状物を得た。 （ｂ） スラリー状物から固形分を濾別し、その固形分
をそれの２０倍量の純水で洗浄した。 （ｃ） 固形分に、大気中、１００℃、５時間の条件で
乾燥処理を施し、次いで乾燥後の固形分に、大気中、４
００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状の改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状改質ＺＳＭ−５ゼオライトに粉砕処理を施
して粉末状改質ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。この改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は
４１．３であり、したがって脱Ａｌが発生していること
が判る。また改質ＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温度は１
０００℃であった。 〔実施例Ｉ〕 Ａ．触媒の製造 （ａ） 表２における例９、したがってα化率Ｒ＝８１
％の改質アルミナ９８．５ｇをヘキサクロロ白金酸溶液
２１．４ｇ（Ｐｔ濃度７．０％）に投入して十分に混合
し、次いで固形分を濾別し、その後固形分に１２０℃、
１時間の条件で乾燥処理を施し、さらに固形分に、大気
中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施してＰｔの
重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％の触媒素子を得た。 （ｂ） 触媒素子９０ｇ、改質ＺＳＭ−５ゼオライト９
０ｇ、２０％シリカゾル１００ｇおよびエタノール２４
０ｇと、アルミナボールとをポットに投入して、１２時
間の湿式粉砕を行ってスラリー状触媒を調製した。この
場合、触媒素子の重量比率Ａ1 はＡ1 ＝５０重量％であ
る。
型未改質ＺＳＭ−５ゼオライト５００ｇを９０℃の５Ｎ
ＨＣｌ溶液中に投入し、次いで２０時間攪拌を行って
スラリー状物を得た。 （ｂ） スラリー状物から固形分を濾別し、その固形分
をそれの２０倍量の純水で洗浄した。 （ｃ） 固形分に、大気中、１００℃、５時間の条件で
乾燥処理を施し、次いで乾燥後の固形分に、大気中、４
００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状の改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状改質ＺＳＭ−５ゼオライトに粉砕処理を施
して粉末状改質ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。この改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は
４１．３であり、したがって脱Ａｌが発生していること
が判る。また改質ＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温度は１
０００℃であった。 〔実施例Ｉ〕 Ａ．触媒の製造 （ａ） 表２における例９、したがってα化率Ｒ＝８１
％の改質アルミナ９８．５ｇをヘキサクロロ白金酸溶液
２１．４ｇ（Ｐｔ濃度７．０％）に投入して十分に混合
し、次いで固形分を濾別し、その後固形分に１２０℃、
１時間の条件で乾燥処理を施し、さらに固形分に、大気
中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施してＰｔの
重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％の触媒素子を得た。 （ｂ） 触媒素子９０ｇ、改質ＺＳＭ−５ゼオライト９
０ｇ、２０％シリカゾル１００ｇおよびエタノール２４
０ｇと、アルミナボールとをポットに投入して、１２時
間の湿式粉砕を行ってスラリー状触媒を調製した。この
場合、触媒素子の重量比率Ａ1 はＡ1 ＝５０重量％であ
る。
【００３７】このスラリー状触媒に直径２５．５mm、長
さ６０mm、３００セル−１０．５ミルのコージエライト
製ハニカム支持体を浸漬し、次いでそのハニカム支持体
をスラリー状触媒より取出して過剰分をエア噴射により
除去し、その後ハニカム支持体を１２０℃の加熱下に保
持してスラリー状触媒を乾燥し、さらにハニカム支持体
に、大気中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施し
て、触媒をハニカム支持体に保持させた。この場合、ハ
ニカム支持体における触媒の保持量は１５０ｇ／リット
ルであった。この触媒を実施例１とする。
さ６０mm、３００セル−１０．５ミルのコージエライト
製ハニカム支持体を浸漬し、次いでそのハニカム支持体
をスラリー状触媒より取出して過剰分をエア噴射により
除去し、その後ハニカム支持体を１２０℃の加熱下に保
持してスラリー状触媒を乾燥し、さらにハニカム支持体
に、大気中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施し
て、触媒をハニカム支持体に保持させた。この場合、ハ
ニカム支持体における触媒の保持量は１５０ｇ／リット
ルであった。この触媒を実施例１とする。
【００３８】比較のため、アルミナとして前記市販の活
性アルミナを用いた以外は前記同様の方法でスラリー状
触媒を調製し、そのスラリー状触媒と前記同様のハニカ
ム支持体とを用い、前記同様の方法で触媒をハニカム支
持体に保持させた。この場合、ハニカム支持体における
触媒の保持量は前記と同じであり、この触媒を比較例１
とする。 Ｂ．排気ガス想定浄化テスト 理論空燃比Ａ／Ｆ＝１４．６および酸素過剰雰囲気での
空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３に対応する排気ガスを想定して
表３に示す組成を備えた二種のテスト用第１，第２ガス
を調製した。
性アルミナを用いた以外は前記同様の方法でスラリー状
触媒を調製し、そのスラリー状触媒と前記同様のハニカ
ム支持体とを用い、前記同様の方法で触媒をハニカム支
持体に保持させた。この場合、ハニカム支持体における
触媒の保持量は前記と同じであり、この触媒を比較例１
とする。 Ｂ．排気ガス想定浄化テスト 理論空燃比Ａ／Ｆ＝１４．６および酸素過剰雰囲気での
空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３に対応する排気ガスを想定して
表３に示す組成を備えた二種のテスト用第１，第２ガス
を調製した。
【００３９】
【表３】 浄化テストは、先ず、実施例１の触媒を固定床流通式反
応装置に設置し、次いでその装置内にテスト用第１ガス
を空間速度Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させると共
にテスト用第１ガスの温度を常温より２０℃／min で上
昇させ、所定のガス温度にてＨＣ，ＣＯおよひＮＯの浄
化率を測定した。またテスト用第２ガスを用いて前記と
同様の方法でＨＣ等の浄化率を測定した。さらに同様の
浄化テストを比較例１の触媒についても行った。
応装置に設置し、次いでその装置内にテスト用第１ガス
を空間速度Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させると共
にテスト用第１ガスの温度を常温より２０℃／min で上
昇させ、所定のガス温度にてＨＣ，ＣＯおよひＮＯの浄
化率を測定した。またテスト用第２ガスを用いて前記と
同様の方法でＨＣ等の浄化率を測定した。さらに同様の
浄化テストを比較例１の触媒についても行った。
【００４０】表４は各種条件および測定結果を示す。
【００４１】
【表４】 表４から明らかなように、実施例１の触媒はＨＣ等の浄
化率が高く、特に空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３といった酸素
過剰雰囲気におけるＮＯ浄化率は比較例１の触媒の約２
倍である。これは、前記のようにα化率Ｒ＝８１％の改
質アルミナとα化率Ｒ＝０％の活性アルミナとの物性差
に起因する。 〔実施例II〕実施例Ｉと同様の方法で各種触媒を製造し
た。この場合、触媒素子と改質ＺＳＭ−５ゼオライトと
の合計配合重量は実施例Ｉと同様に１８０ｇに設定され
た。
化率が高く、特に空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３といった酸素
過剰雰囲気におけるＮＯ浄化率は比較例１の触媒の約２
倍である。これは、前記のようにα化率Ｒ＝８１％の改
質アルミナとα化率Ｒ＝０％の活性アルミナとの物性差
に起因する。 〔実施例II〕実施例Ｉと同様の方法で各種触媒を製造し
た。この場合、触媒素子と改質ＺＳＭ−５ゼオライトと
の合計配合重量は実施例Ｉと同様に１８０ｇに設定され
た。
【００４２】表５は、実施例１〜６の触媒と比較例１，
２の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大
ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス
温度を示す。
２の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大
ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス
温度を示す。
【００４３】これら触媒においては、Ｐｔの重量比率ａ
1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、また触媒素子の重量
比率Ａ1 がＡ1 ＝２５重量％（一定）であって、改質ア
ルミナのα化率Ｒが変化している。
1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、また触媒素子の重量
比率Ａ1 がＡ1 ＝２５重量％（一定）であって、改質ア
ルミナのα化率Ｒが変化している。
【００４４】浄化テストは、実施例Ｉにおけるテスト用
第２ガス（Ａ／Ｆ＝２４．３）を用いて、実施例Ｉと同
一の方法で行われた。これは後述する他の触媒について
も同じである。
第２ガス（Ａ／Ｆ＝２４．３）を用いて、実施例Ｉと同
一の方法で行われた。これは後述する他の触媒について
も同じである。
【００４５】
【表５】 表６は実施例７〜１４の触媒と比較例３，４の触媒にお
ける改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒ
およびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
ける改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒ
およびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
【００４６】これら触媒においては、Ｐｔの重量比率ａ
1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、また触媒素子の重量
比率Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、改質ア
ルミナのα化率Ｒが変化している。
1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、また触媒素子の重量
比率Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、改質ア
ルミナのα化率Ｒが変化している。
【００４７】
【表６】 表７は実施例１５〜１９の触媒と比較例５，６の触媒に
おける改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大ＮＯ浄化率
ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示
す。
おける改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大ＮＯ浄化率
ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示
す。
【００４８】これら触媒においては、Ｐｔの重量比率ａ
1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、また触媒素子の重量
比率Ａ1 がＡ1 ＝７５重量％（一定）であって、改質ア
ルミナのα化率Ｒが変化している。
1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、また触媒素子の重量
比率Ａ1 がＡ1 ＝７５重量％（一定）であって、改質ア
ルミナのα化率Ｒが変化している。
【００４９】
【表７】 図２は、表５〜７に基づいて、改質アルミナのα化率Ｒ
と最大ＮＯ浄化率ｒとの関係をグラフ化したものであ
る。図中、点１〜１９は実施例１〜１９にそれぞれ対応
し、また点（１）〜（６）は比較例１〜６にそれぞれ対
応する。
と最大ＮＯ浄化率ｒとの関係をグラフ化したものであ
る。図中、点１〜１９は実施例１〜１９にそれぞれ対応
し、また点（１）〜（６）は比較例１〜６にそれぞれ対
応する。
【００５０】図２および表５〜７から明らかなように、
比較例１，３，５の触媒におけるアルミナは活性アルミ
ナであって、そのα化率ＲはＲ＝０％である。また比較
例２，４，６の触媒におけるアルミナはα−アルミナで
あって、そのα化率ＲはＲ＝１００％である。この場合
の最大ＮＯ浄化率ｒの最高値は比較例１，３の触媒にお
ける２２％であり、したがって実施例１〜１９の触媒の
ように、触媒素子の重量比率Ａ1 が１１重量％≦Ａ1 ＜
９５重量％、またＰｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜
ａ1 ≦５重量％において、改質アルミナのα化率Ｒを
０．１％≦Ｒ≦９５％に設定することによって最大ＮＯ
浄化率ｒを酸素過剰雰囲気においてｒ＞２２％に向上さ
せることができる。図２より、改質アルミナのα化率Ｒ
を４５％≦Ｒ≦９０％に設定すると、最大ＮＯ浄化率ｒ
を３２％≦ｒ≦５５％といったように一層向上させるこ
とが可能であり、このことから、改質アルミナのα化率
Ｒの好ましい範囲は４５％≦Ｒ≦９０％であることが判
る。
比較例１，３，５の触媒におけるアルミナは活性アルミ
ナであって、そのα化率ＲはＲ＝０％である。また比較
例２，４，６の触媒におけるアルミナはα−アルミナで
あって、そのα化率ＲはＲ＝１００％である。この場合
の最大ＮＯ浄化率ｒの最高値は比較例１，３の触媒にお
ける２２％であり、したがって実施例１〜１９の触媒の
ように、触媒素子の重量比率Ａ1 が１１重量％≦Ａ1 ＜
９５重量％、またＰｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜
ａ1 ≦５重量％において、改質アルミナのα化率Ｒを
０．１％≦Ｒ≦９５％に設定することによって最大ＮＯ
浄化率ｒを酸素過剰雰囲気においてｒ＞２２％に向上さ
せることができる。図２より、改質アルミナのα化率Ｒ
を４５％≦Ｒ≦９０％に設定すると、最大ＮＯ浄化率ｒ
を３２％≦ｒ≦５５％といったように一層向上させるこ
とが可能であり、このことから、改質アルミナのα化率
Ｒの好ましい範囲は４５％≦Ｒ≦９０％であることが判
る。
【００５１】表８は実施例２０〜２５の触媒と比較例
７，８の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、組成、
最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときの
ガス温度を示す。
７，８の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、組成、
最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときの
ガス温度を示す。
【００５２】これら触媒においては、改質アルミナのα
化率ＲがＲ＝８１％（一定）、またＰｔの重量比率ａ1
がａ1 ＝１．５重量％（一定）であって、触媒素子の重
量比率Ａ1 が変化している。
化率ＲがＲ＝８１％（一定）、またＰｔの重量比率ａ1
がａ1 ＝１．５重量％（一定）であって、触媒素子の重
量比率Ａ1 が変化している。
【００５３】
【表８】 図３は表５〜８に基づき、改質アルミナのα化率Ｒ＝８
１％およびＰｔの重量比率ａ1 ＝１．５重量％におい
て、触媒素子の重量比率Ａ1 と最大ＮＯ浄化率ｒとの関
係をグラフ化したものである。図中、点６，１２，１
９，２０〜２５は実施例６，１２，１９，２０〜２５に
それぞれ対応し、また点（７），（８）は比較例７，８
にそれぞれ対応する。
１％およびＰｔの重量比率ａ1 ＝１．５重量％におい
て、触媒素子の重量比率Ａ1 と最大ＮＯ浄化率ｒとの関
係をグラフ化したものである。図中、点６，１２，１
９，２０〜２５は実施例６，１２，１９，２０〜２５に
それぞれ対応し、また点（７），（８）は比較例７，８
にそれぞれ対応する。
【００５４】図３および表８から明らかなように比較例
７の触媒における触媒素子の重量比率Ａ1 はＡ1 ＝１０
重量％であり、また比較例８の触媒におけるそれはＡ1
＝９５重量％である。この場合の最大ＮＯ浄化率ｒの最
高値は比較例８の触媒における２２％であり、したがっ
て実施例６，１２，１９，２０〜２５の触媒のように、
改質アルミナのα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％、また
Ｐｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に
おいて、触媒素子の重量比率Ａ1 を１１重量％≦Ａ1 ＜
９５重量％に設定することによって最大ＮＯ浄化率ｒ
を、酸素過剰雰囲気において、ｒ＞２２％に向上させる
ことができる。図３より、触媒素子の重量比率Ａ1 を１
２重量％≦Ａ1 ≦８０重量％に設定すると最大ＮＯ浄化
率ｒをｒ≧３６％に向上させることが可能であり、この
ことから触媒素子の重量比率Ａ1 の好ましい範囲は１２
重量％≦Ａ1 ≦８０重量％であることが判る。
７の触媒における触媒素子の重量比率Ａ1 はＡ1 ＝１０
重量％であり、また比較例８の触媒におけるそれはＡ1
＝９５重量％である。この場合の最大ＮＯ浄化率ｒの最
高値は比較例８の触媒における２２％であり、したがっ
て実施例６，１２，１９，２０〜２５の触媒のように、
改質アルミナのα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％、また
Ｐｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に
おいて、触媒素子の重量比率Ａ1 を１１重量％≦Ａ1 ＜
９５重量％に設定することによって最大ＮＯ浄化率ｒ
を、酸素過剰雰囲気において、ｒ＞２２％に向上させる
ことができる。図３より、触媒素子の重量比率Ａ1 を１
２重量％≦Ａ1 ≦８０重量％に設定すると最大ＮＯ浄化
率ｒをｒ≧３６％に向上させることが可能であり、この
ことから触媒素子の重量比率Ａ1 の好ましい範囲は１２
重量％≦Ａ1 ≦８０重量％であることが判る。
【００５５】表９は実施例２６，２７の触媒と比較例９
の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大Ｎ
Ｏ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温
度を示す。
の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、組成、最大Ｎ
Ｏ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温
度を示す。
【００５６】これら触媒においては、改質アルミナのα
化率ＲがＲ＝８１％（一定）、また触媒素子の重量比率
Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、Ｐｔの重量
比率ａ1 が変化している。
化率ＲがＲ＝８１％（一定）、また触媒素子の重量比率
Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、Ｐｔの重量
比率ａ1 が変化している。
【００５７】
【表９】 表９から明らかなように比較例９の触媒におけるＰｔの
重量比率ａ1 はａ1 ＝０．１重量％である。この場合の
最大ＮＯ浄化率ｒの最高値は２２％であり、したがって
実施例２６，２７の触媒のように、改質アルミナのα化
率が０．１％≦Ｒ≦９５％、また触媒素子の重量比率Ａ
1 が１１重量％≦Ａ1 ＜９５重量％において、Ｐｔの重
量比率ａ1 を０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に設定する
ことによって最大ＮＯ浄化率ｒを、酸素過剰雰囲気にお
いて、ｒ＞２２％に向上させることができる。
重量比率ａ1 はａ1 ＝０．１重量％である。この場合の
最大ＮＯ浄化率ｒの最高値は２２％であり、したがって
実施例２６，２７の触媒のように、改質アルミナのα化
率が０．１％≦Ｒ≦９５％、また触媒素子の重量比率Ａ
1 が１１重量％≦Ａ1 ＜９５重量％において、Ｐｔの重
量比率ａ1 を０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に設定する
ことによって最大ＮＯ浄化率ｒを、酸素過剰雰囲気にお
いて、ｒ＞２２％に向上させることができる。
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、改質アルミナのα化率
Ｒ、触媒素子の重量比率Ａ1 および触媒用金属の重量比
率ａ1 を前記のように特定することによって、酸素過剰
雰囲気においてもＮＯｘ浄化率の高い排気ガス浄化用触
媒を提供することができる。
Ｒ、触媒素子の重量比率Ａ1 および触媒用金属の重量比
率ａ1 を前記のように特定することによって、酸素過剰
雰囲気においてもＮＯｘ浄化率の高い排気ガス浄化用触
媒を提供することができる。
【００５９】また本発明によれば、前記のような特性を
有する触媒を容易に量産することが可能な製造方法を提
供することができる。
有する触媒を容易に量産することが可能な製造方法を提
供することができる。
【図１】α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率と
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図２】改質アルミナのα化率と最大ＮＯ浄化率との関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
【図３】触媒素子の重量比率と最大ＮＯ浄化率との関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、活性ア
ルミナにＰｔを担持させると、その活性アルミナが多孔
質であって大きな比表面積を持つことから、Ｐｔが高分
散されるため、ＰｔによるＨＣ吸着能およびＮＯｘ吸着
能は向上するが、その反面、酸素過剰雰囲気（例えば、
空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においては、触媒によってＨＣ
（炭化水素）の完全酸化、つまりＨＣ→ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ
の酸化反応が進行し、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ
還元能を有する活性ＣＨＯの生成量が不足すると共にＰ
ｔ表面に吸着した酸素による還元阻害作用が生じ易いた
め、ＮＯｘの還元浄化を十分に行うことができず、また
ＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が狭くなる、という問
題がある。
ルミナにＰｔを担持させると、その活性アルミナが多孔
質であって大きな比表面積を持つことから、Ｐｔが高分
散されるため、ＰｔによるＨＣ吸着能およびＮＯｘ吸着
能は向上するが、その反面、酸素過剰雰囲気（例えば、
空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においては、触媒によってＨＣ
（炭化水素）の完全酸化、つまりＨＣ→ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ
の酸化反応が進行し、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ
還元能を有する活性ＣＨＯの生成量が不足すると共にＰ
ｔ表面に吸着した酸素による還元阻害作用が生じ易いた
め、ＮＯｘの還元浄化を十分に行うことができず、また
ＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が狭くなる、という問
題がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】この場合、活性アルミナにＰｔを担持させ
た後、前記同様の熱処理を行って、その活性アルミナよ
り改質アルミナを得るようにしてもよい。また触媒の形
態は前記混合物に限らず、触媒素子よりなる上層と改質
ＺＳＭ−５ゼオライトよりなる下層とを有する積層構造
にすることも可能である。
た後、前記同様の熱処理を行って、その活性アルミナよ
り改質アルミナを得るようにしてもよい。また触媒の形
態は前記混合物に限らず、触媒素子よりなる上層と改質
ＺＳＭ−５ゼオライトよりなる下層とを有する積層構造
にすることも可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 20/18 ＺＡＢ Ｄ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４ Ａ (72)発明者 中西 義幸 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒素子と、固体酸性および分子篩性を
有するアルミノシリケートとを備え、前記触媒素子はア
ルミナとそのアルミナに担持された触媒用金属とよりな
る排気ガス浄化用触媒において、前記アルミナはα化率
Ｒを０．１％≦Ｒ≦９５％に設定された改質アルミナで
あり、また前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、前
記アルミノシリケートの配合重量をＢとしたとき、前記
触媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００
は１１重量％≦Ａ1 ＜９５重量％に設定され、さらに前
記触媒用金属は白金族から選択される少なくとも一種の
金属であり、前記触媒素子における前記触媒用金属の重
量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に設定され
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記アルミノシリケートは、未改質ゼオ
ライトに脱Ａｌ処理を施して得られた改質ゼオライトで
ある、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 前記触媒用金属はＰｔである、請求項１
または２記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 活性アルミナに、加熱温度Ｔを８００℃
≦Ｔ≦１１００℃に設定した熱処理を施して、その活性
アルミナよりα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９５％である改
質アルミナを得る工程と、その改質アルミナに、白金属
から選択される少なくとも一種の触媒用金属を担持させ
て触媒素子を作製し、その際、前記触媒素子における前
記触媒用金属の重量比率ａ1 を０．１重量％＜ａ1 ≦５
重量％に設定する工程と、前記触媒素子と、固体酸性お
よび分子篩性を有するアルミノシリケートとを混合し、
その際、前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、前記
アルミノシリケートの配合重量をＢとしたとき、前記触
媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００を
１１重量％≦Ａ1 ＜９５重量％に設定する工程と、を順
次行うことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15750294A JP3669640B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| PCT/JP1994/001614 WO1995009048A1 (en) | 1993-09-29 | 1994-09-29 | Catalyst for exhaust emission control and method for producing the same |
| DE69421796T DE69421796T2 (de) | 1993-09-29 | 1994-09-29 | Katalysator zur regelung der abgasemission und methode zur dessen herstellung |
| CA002150379A CA2150379C (en) | 1993-09-29 | 1994-09-29 | Exhaust emission control catalyst and process for producing the same |
| EP94927803A EP0671211B1 (en) | 1993-09-29 | 1994-09-29 | Catalyst for exhaust emission control and method for producing the same |
| US08/919,482 US6008155A (en) | 1993-09-29 | 1997-08-28 | Exhaust emission control catalyst and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15750294A JP3669640B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0819740A true JPH0819740A (ja) | 1996-01-23 |
| JP3669640B2 JP3669640B2 (ja) | 2005-07-13 |
Family
ID=15651093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15750294A Expired - Fee Related JP3669640B2 (ja) | 1993-09-29 | 1994-07-08 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3669640B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160057342A (ko) * | 2014-11-13 | 2016-05-23 | 삼성전자주식회사 | 가스 흡착재료, 및 이를 이용한 진공단열재 |
-
1994
- 1994-07-08 JP JP15750294A patent/JP3669640B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160057342A (ko) * | 2014-11-13 | 2016-05-23 | 삼성전자주식회사 | 가스 흡착재료, 및 이를 이용한 진공단열재 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3669640B2 (ja) | 2005-07-13 |
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