JPH0820714B2 - 処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPH0820714B2
JPH0820714B2 JP62116327A JP11632787A JPH0820714B2 JP H0820714 B2 JPH0820714 B2 JP H0820714B2 JP 62116327 A JP62116327 A JP 62116327A JP 11632787 A JP11632787 A JP 11632787A JP H0820714 B2 JPH0820714 B2 JP H0820714B2
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良隆 山田
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。
〔従来技術〕
マゼンタの色素画像を形成するカプラーのうち、ピラ
ゾロアゾール型はその発色色素の分光特性がすぐれ、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の色再現性を向上させる
ので近年注目されている。
しかしながら、このピラゾロアゾール型カプラーは、
感光性ハロゲン化銀に作用して、減感させたり、あるい
はカブリを発生させたりする欠点を有しており、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理におけるわずかな
変動に対して写真特性が大巾に変動して安定性が損われ
ることになる。
これに対して特開昭62-24254号ではハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の膜面pHを低くすることによって改良す
ることが提案されている。しかしながら膜面pHを低くす
るとハロゲン化銀粒子やカプラー粒子の分散安定性を低
下させて塗布故障をひきおこしたり、硬膜反応が低下し
て皮膜物性のバラツキが生じたりして好ましくない。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、色再現性がすぐれ、かつ現像処理に
おける変動による写真特性の変動が小さくさらに物性が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。
〔発明の構成〕
本発明の目的は下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で示されるマゼ
ンタカプラー、および平均粒径0.2〜0.6μｍ、粒子直径
／厚みの平均値が８以上20以下であり、平均粒径を中心
に±20％の粒径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が50重
量％以上である単分散性の平板状沃臭化銀粒子を含有す
る乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成された。
一般式〔Ｍ−Ｉ〕 式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。
またＲは水素原子又は置換基を表す。
本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］ 一般式［Ｍ−Ｉ］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。
またＲは水素原子又は置換基を表す。
Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。
Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。
Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。
Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。
Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。
Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。
Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜12、特に５〜７のものが好ましい。
Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好
ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール
−６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.13,7］デカン
−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （R1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、アルキル基
又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、好ま
しくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。
一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］により表され
る。
一般式［Ｍ−II］ 一般式［Ｍ−III］ 一般式［Ｍ−IV］ 一般式［Ｍ−Ｖ］ 一般式［Ｍ−VI］ 一般式［Ｍ−VII］ 前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］においてR1〜R8
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。
又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一
般式［Ｍ−VIII］で表されるものである。
一般式［Ｍ−VIII］ 式中R1,X及びZ1は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるR,X及び
Ｚと同義である。
前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表されるマゼ
ンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−I
I］で表されるマゼンタカプラーである。
一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成される環及び
一般式［Ｍ−VIII］におけるZ1により形成される環が有
していてもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ
−VI］におけるR2〜R8としては下記一般式［Ｍ−IX］で
表されるものが好ましい。
一般式［Ｍ−IX］ -R1-SO2-R2 式中R1はアルキレン基を、R2はアルキル基、シクロア
ルキル基又はアリール基を表す。
R1で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖，分岐を問わない。
R2で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。
又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基
Ｒ及びR1として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−
Ｘ］により表されるものである。
一般式［Ｍ−Ｘ］ 式中R9,R10及びR11はそれぞれ前記Ｒと同義である。
又、前記R9,R10及びR11の中の２つ例えばR9とR10は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、複素環）を形成してもよく、更に該環に
R11が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよ
い。
一般式［Ｍ−Ｘ］の中でも好ましいのは、 （ｉ）R9〜R11の中の少なくとも２つがアルキル基の場
合、（ii）R9〜R11の中の１つ例えばR11が水素原子であ
って、他の２つR9とR10が結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、である。
更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R9〜R11の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアル
キル基の場合である。
又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基
Ｒ及びR1として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−X
I］により表されるものである。
一般式［Ｍ−XI］ R12-CH2- 式中R12は前記Ｒと同義である。
R12として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。
以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本
発明に係る化合物の具体例としては特願昭61-9791号明
細書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中で、N
o.1〜4,6,8〜17,19〜24,26〜43,45〜59,61〜104,106〜1
21,123〜162,164〜223で示される化合物を挙げることが
できる。
又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y），パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国
特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、
同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同60-4
3659号、同60-172982号及び同60-190779号等を参考にし
て合成することができる。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×
10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８×10-1
モルの範囲で用いることができる。
又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。
本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.
2乃至0.6μｍであり、特に好ましくは0.3〜0.55μｍで
ある。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／厚さ
（アスペクト比と呼ぶ）の平均値（平均アスペクト比と
呼ぶ）が８以上20以下である。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均厚さは0.12μ
ｍ以下、より好ましくは0.10μｍ以下、特に好ましくは
0.01乃至0.08μｍである。
本発明においてハロゲン化銀粒子の直径はハロゲン化
銀粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒子の投影面積に等
しい面積を有する円の直径として定義される。
本発明においてハロゲン化銀粒子の厚さは平板状ハロ
ゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離のうち最
少のものと定義される。
平板状ハロゲン化銀粒子の厚さはハロゲン化銀粒子の
影の付いた電子顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持
体上に塗布し乾燥したサンプル断層の電子顕微鏡写真か
ら求めることができる。
平均アスペクト比を求めるためには最低100サンプル
の測定を行なう。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤においてアスペクト
比が８以上20以下であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン
化銀粒子に占める割合は50％以上であることが好まし
く、より好ましく60％以上、特に好ましくは70％以上で
ある。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるも
のが好ましく用いられ、平均粒径を中心に±20％の粒
径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が50重量％以上のも
のが用いられる。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は本発明の効果を損
わない範囲で塩化銀を含有してもよい。
また本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤はハロゲン組成
が粒子内で均一であってもよく沃化銀が局在したもので
あってよいが、中心部に局在したものが好ましく用いら
れる。
平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は特開昭58-11392
6号、同58-113927号、同58-113934号、同62-1855号、ヨ
ーロッパ特許219,849号、同219,850号等を参考にするこ
ともできる。
また単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法と
して特開昭61-6643号を参考にすることができる。
高アスペクト比をもつ平板状の沃臭化銀乳剤の製造方
法としてはpBrが２以下に保たれたゼラチン液に硝酸銀
水溶液又は硝酸銀水溶液とハロゲン溶液を同時に添加し
て種晶を発生させ次にダブルジェット法により成長させ
ることによって得ることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは粒子形成時の温
度、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加スピードによって
コントロールできる。
平板状ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は添加す
るハロゲン化物溶液の組成すなわち、臭化物と沃化物の
比をかえることによりコントロールすることができる。
また平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に必要に応じて
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等のハロゲン化銀
溶剤を用いることができる。
本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料は２
層以上の乳剤層を支持体上に持つ多層構造であることが
好ましい。
本発明による効果を特に発揮しうる層構成は支持体か
ら順次コロイド銀ハレーション防止層、（中間層）、赤
感性層、（中間層）、緑感性層（中間層）、コロイド銀
黄色フィルター層、青感性層、（中間層）、保護層を塗
布したもの更には支持体から順次コロイド銀ハレーショ
ン防止層、（中間層）、赤感性層、（中間層）、緑感性
層、（中間層）、青感性層、（中間層）、赤感性層、
（中間層）、緑感性層、（コロイド銀黄色フィルター
層）、青感性層、（中間層）、保護層を塗布した層構成
である。
なお、（ ）中の層は省略しても良い。上記赤感性
層、緑感性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々
分割されていても良い。また特公昭49-15495号に見られ
る様な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つ
を３つの部分層に分けた層構成、特開昭51-49027号に見
られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分け
た層構成並びに西独公開2,622,922号、同2,622,923号、
同2,622,924号、同2,704,826号及び同2,704,797号に見
られる層構成等が挙げられる。
また特開昭59-180555号、同59-182451号、同61-72235
号、同60-194450号及び同61-4043号等に記載された層構
成も好ましく用いられる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料において平板状ハ
ロゲン化銀乳剤は支持体に一番近い層以外の層に用いる
ことが好ましく支持体より離れた層程効果は大きい。
また本発明のハロゲン化銀写真感光材料において平板
状のハロゲン化銀乳剤は同一感色性層が２層以上に分離
されている場合どちらか一方に適用されれば効果は発揮
されるが上／下層共本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いることが好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増
感することができ、増感色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用い
られる。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンチャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができ
る。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。
次に実施例を示す。
〔実施例〕
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。
（比較乳剤） 特開昭60-138538号の方法にしたがって粒子表面より
粒子内部の沃化銀含有率の高いコア／シェル型の８面体
粒子から成る単分散性の沃臭化銀乳剤Em−Ｉ及びEm-II
を調製した。沃化銀含有率及び粒径を下記表−１に示
す。平均粒径ｄを中心に±20％の粒径範囲に含まれるハ
ロゲン化銀粒子の重量％（以下「単分散度」という）は
Em−Ｉが88重量％、Em-IIが85重量％であった。
（比較乳剤） 特開昭58-113926号の乳剤４の方法にしたがって平板
状沃臭化銀乳剤Em-III（平均粒径0.8μｍ、平均アスペ
クト比10、沃化銀含有率12モル％）およびEm-IV（平均
粒径1.0μｍ、平均アスペクト比13、沃臭化銀含有率12
モル％）を調製した。単分散度はEm-IIIが47重量％、Rm
-IVが46重量％であった。
（本発明の乳剤） 40℃で激しく攪拌された臭化カリウムとオセインゼラ
チンを含有する溶液中に硝酸銀水溶液と臭化カリウム水
溶液を20秒かけてダブルジェット法により添加して種晶
を形成させた。次に温度を60℃に上げ硝酸銀水溶液と臭
化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液を12分かけてダ
ブルジェット法により成長させた。
得られた乳剤を常法により脱塩・水洗した。このとき
の乳剤は平均粒径0.55μｍ、平均アスペクト比12、平均
厚さ0.046μｍで平均沃化銀含有率5.0モル％単分散度が
58重量％の単分散乳剤であった。この乳剤をEm−Ｖとす
る。
同様の操作で温度と添加速度を調整して平均粒径0.31
μｍ、平均アスペクト比13、平均沃化銀含有率5.0モル
％の乳剤Em-VIを得た。単分散度が62重量％の単分散乳
剤であった。
上記Em−Ｖの調製における12分のダブルジェット法の
うちの前半６分をシングルジェットに変えた以外はEm−
Ｖと同様にして単分散度の低いEm-VIIを調製した。平均
粒径0.55μｍ、平均アスペクト比12、平均沃化銀含有率
５％、単分散度40重量％の平板状沃臭化銀粒子を含有す
る乳剤であった。
上記Em-VIの調製における12分のダブルジェット法の
うちの前半６分をシングルジェットに変えた以外はEm-V
Iと同様にして単分散度の低いEm-VIIIを調製した。平均
粒径0.31μｍ、平均アスペクト比13、平均沃化銀含有率
５％、単分散度44重量％の平板状沃臭化銀粒子を含有す
る乳剤であった。
以下、同様に適宜調整して、平均粒径0.31μｍ、平均
アスペクト比８、平均沃化銀含有率５％、単分散度65重
量％の平板状沃臭化銀粒子を含有する乳剤Em-XIV、平均
粒径0.55μｍ、平均アスペクト比12、単分散度53重量％
の平板状塩臭化銀粒子を含有する乳剤Em-XV、平均粒径
0.18μｍ、平均アスペクト比10、平均沃化銀含有率５
％、単分散度55重量％の平板状沃臭化銀粒子を含有する
乳剤Em-XVI、平均粒径0.70μｍ、平均アスペクト比８、
平均沃化銀含有率５％、単分散度59重量％の平板状沃臭
化銀粒子を含有する乳剤Em-XVII、平均粒径0.31μｍ、
平均アスペクト比７、平均沃化銀含有率５％、単分散度
58重量％の平板状沃臭化銀粒子を含有する乳剤Em-XVIII
及び平均粒径0.55μｍ、平均アスペクト比22、平均沃化
銀含有率５％、単分散度52重量％の平板状沃臭化銀粒子
を含有する乳剤Em-XIXを調製した。
（感光材料の作成） ハロゲン化銀乳剤Em−Ｉ〜VIにチオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムを加えて最適な
化学熟成を行ったのち、４−ヒドロキシ−６−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを安定剤として加えた。こ
れらの乳剤を用いて以下に示す塗布試料を作成した。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１m2当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料試料１を作製した。
試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径（）0.40μm,AgI6モル％を含むAgBrIから
なる単分散乳剤…銀塗布量1.8g/m2 増感色素Ｉ… 銀１モルに対して5.0×10-4モル 増感色素II… 銀１モルに対して0.8×10-4モル シアンカプラー（Ｃ−１）… 銀１モルに対して0.085モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0025モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径（）0.8μm,AgI6.0モル％を含むAgBrIから
なる単分散乳剤…銀塗布量1.3g/m2 増感色素Ｉ… 銀１モルに対して2.5×10-4モル 増感色素II… 銀１モルに対して0.8×10-4モル シアンカプラー（Ｃ−２）… 銀１モルに対して0.007モル シアンカプラー（Ｃ−３）… 銀１モルに対して0.027モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0015モル 第５層；中間層 第２層と同じ、ゼラチン層。
第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 乳剤…塗布銀量1.5g/m2 増感色素III… 銀１モルに対して2.0×10-4モル 増感色素IV… 銀１モルに対して1.0×10-4モル マゼンタカプラー… 銀１モルに対して0.090モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.004モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0040モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 乳剤…塗布銀量1.4g/m2 増感色素III… 銀１モルに対して1.2×10-4モル 増感色素IV… 銀１モルに対して0.8×10-4モル マゼンタカプラー… 銀１モルに対して0.015モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0012モル 第８層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。
第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径0.48μm,AgI6モル％を含むAgBrIからなる単
分散乳剤… 銀塗布量0.9g/m2 増感色素Ｖ… 銀１モルに対して1.3×10-4モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.29モル 第10層；高感度青感性乳剤層 平均粒径0.8μm,AgI7モル％を含むAgBrIからなる単分
散乳剤（乳剤IV）… 銀塗布量0.5/m2 増感色素Ｖ… 銀１モルに対して1.0×10-4モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0030モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（AgI1モル％，平均粒径0.07μｍ）… 銀塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤 UV−1,UV−２を含むゼラチン層。
第12層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー （HS−１）を含むゼラチン
層。
尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ
−１）および（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。試料
１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素I;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−９−エチル
−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシア
ニンヒドロキシド 増感色素II;アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−９−エ
チル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−5,6,5′６′−ジベンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンヒ
ドロキシド 試料−１の第６層および第７層について下表−２に示
すようにマゼンタカプラーとハロゲン化銀乳剤を組合わ
せて試料−１〜15を作成した。
このようにして作成した各試料No.1〜15を、白色光を用
いてウエッジ露光したのち、下記現像処理を行った。
処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。
〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
〔漂白液〕
エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニウム水を用いてpH＝6.
0に調整する。
〔定着液〕
チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。
〔安定液〕
ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。
一方、試料No.1〜７を白色ウェッジ露光し、前記現像
処理液を用いて処理ランニング特性を評価した。ランニ
ング時の発色現像液の補充量は220ml/m2とし、母液交換
率が90％まで行なった。
表−３に緑光濃度でみた相対感度（ランニングテスト
開始時のそれぞれの感度を100とした）およびカブリ変
化Δｆ（ランニング終了時のカブリ−ランニング開始時
のカブリ）を示す。
本発明の写真感光材料はピラゾロアゾール型カプラー
を用いているため色現再性が優れているだけではなく、
表−３から明らかなように、ピラゾアゾール型カプラー
による写真特性への悪影響が本発明の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いることによって顕著に改良されている。
表−３から明らかなように、単分散性が低い試料No.8
はランニングでのカブリの変化ΔＦが大きく好ましくな
く、本発明の粒径範囲を外れた試料No.9及び10もΔＦが
大きく、沃化銀を含まない試料No.14はランニングでの
カブリの変化ΔＦが著しく劣っており、比較用のマゼン
タカプラーと本発明のハロゲン化銀粒子とを組み合わせ
た試料No.13は本発明の効果が得られないことが分か
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で示されるマゼンタ
    カプラー、および平均粒径0.2〜0.6μｍ、粒子直径／厚
    みの平均値が８以上20以下であり、平均粒径を中心に±
    20％の粒径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が50重量％
    以上である単分散性の平板状沃臭化銀粒子を含有する乳
    剤層を少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ−Ｉ〕 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
    いてもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
    の反応により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又
    は置換基を表す。〕
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