JPH08207439A - 感圧記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】６７０〜７００ｎｍに読み取り波長を有する光
学的文字読み取り（ＯＣＲ）装置に対して優れた特性を
発揮する感圧記録体を提供する。 【構成】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との発
色反応を利用した感圧記録体において、塩基性染料とし
て下記（１）で表されるフェノキサジン化合物の少なく
とも一種と、下記（２）で表されるフタリド化合物の少
なくとも一種を組み合わせて使用し、かつ呈色剤として
サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いる感圧記録体。 （Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ
₅ は水素原子等を示す。） 〔式中、Ｒ₆ 〜Ｒ₉ はそれぞれ水素原子等を示すが、Ｒ
₆ とＲ₇ およびＲ₈ とＲ₉ はそれぞれ隣接する窒素原子
と共に環を形成することもできる。またＲ₁₀は水素原子
またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ₁₁はハロゲン原子
等を示す。ｎは０〜４の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感圧記録体に
関し、特に６５０〜７００ｎｍに読み取り波長を有する
光学的文字読み取り装置に適用して優れた特性を発揮す
る感圧記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録体は、塩基性染料等を溶解した
液滴を内包するマイクロカプセルを主成分とするマイク
ロカプセル組成物を支持体の片面に塗布した上用紙、支
持体の片面には塩基性染料と接触したときに呈色する電
子受容性呈色剤（以下単に呈色剤と記す）を主成分とす
る呈色剤組成物を塗布して呈色層を設け、反対面にはマ
イクロカプセル組成物を塗布した中用紙、及び支持体の
片面に呈色剤組成物を塗布して呈色層を設けた下用紙が
あり、これら３種類のシートを上用紙と下用紙、或いは
上用紙、中用紙、下用紙の順で組み合わせて複写セット
として実用化されている。また、支持体の同一面上に塩
基性染料を内包したマイクロカプセルと呈色剤を塗布し
て１枚で感圧記録を可能とした自己発色性感圧記録体も
感圧記録体の一形態として知られている。

【０００３】近年情報処理産業の発展に伴いオフィスオ
ートメーション化が進展し、事務処理の合理化が促進さ
れ、その一方法として６５０〜７００ｎｍに読み取り波
長を有するＯＣＲ装置やＯＭＲ装置が普及してきてお
り、受注伝票、販売伝票、出荷伝票、仕入れ伝票、入出
力伝票等様々な伝票類をＯＣＲ装置やＯＭＲ装置に適し
た伝票とする動きがでてきている。

【０００４】ところで従来のＯＣＲ読み取り用感圧記録
体の場合、発色像は６５０〜７００ｎｍに吸収を有する
ものの、６５０〜７００ｎｍの波長範囲全体に渡って高
い読み取り濃度が得難く、また耐光性、耐可塑剤性、長
期保存性等に問題があるため実用上の面から改良が強く
望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、６５
０〜７００ｎｍに読み取り波長を有する光学的文字読み
取り（ＯＣＲ）装置に適用して優れた特性、即ち近赤外
線領域の広い波長範囲に渡って読み取り濃度が高く、か
つ耐光性、耐可塑剤性、長期保存性等に優れた性能を発
揮する感圧記録体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感圧
記録体において、該塩基性染料として下記一般式（１）
で表されるフェノキサジン化合物の少なくとも一種と、
下記一般式（２）で表されるフタリド化合物の少なくと
も一種を組み合わせて使用し、かつ呈色剤としてサリチ
ル酸誘導体の亜鉛塩を用いることを特徴とする感圧記録
体である。

【０００７】

【化３】

【０００８】（Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアル
キル基を、Ｒ₅ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ ₄ のアルキル基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基またはハロゲン原子を示
す。）

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒ₆ 〜Ｒ₉ はそれぞれ水素原子、
Ｃ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₆のアルコキシアル
キル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀のアリール基、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラル
キル基又はＣ₅ 〜Ｃ₈ のシクロアルキル基を示すが、Ｒ
₆ とＲ₇ およびＲ₈ とＲ₉ はそれぞれ隣接する窒素原子
と共に環を形成することもできる。またＲ₁₀は水素原子
またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ₁₁はハロゲン原
子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ
ル基、ニトロ基、アミノ基、置換アミノ基または脂環式
アミノ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。〕

【００１１】

【作用】本発明で使用する上記一般式（１）で表される
フェノキサジン化合物の具体例としては、例えば３，７
−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（１−ナフトイル）
フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１
０−（２−ナフトイル）−フェノキサジン、３，７−ビ
ス（ジエチルアミノ）−１０−（２−メチル−１−ナフ
トイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミ
ノ）−１０−（４−メチル−１−ナフトイル）フェノキ
サジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（８
−メチル−１−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−
ビス（ジエチルアミノ）−１０−（４−エチル−１−ナ
フトイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルア
ミノ）−１０−（１−メチル−２−ナフトイル）フェノ
キサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−
（４−メチル−２−ナフトイル）フェノキサジン、３，
７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（６−メチル−２
−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチ
ルアミノ）−１０−（４−エチル−２−ナフトイル）フ
ェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０
−（２−メトキシ−１−ナフトイル）フェノキサジン、
３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（４−メトキ
シ−１−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−ビス
（ジエチルアミノ）−１０−（５−メトキシ−１−ナフ
トイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミ
ノ）−１０−（２−エトキシ−１−ナフトイル）フェノ
キサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−
（２−イソプロポキシ−１−ナフトイル）フェノキサジ
ン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（１−メ
トキシ−２−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−ビ
ス（ジエチルアミノ）−１０−（３−メトキシ−２−ナ
フトイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルア
ミノ）−１０−（６−メトキシ−２−ナフトイル）フェ
ノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−
（３−エトキシ−２−ナフトイル）フェノキサジン、
３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（３−イソプ
ロポキシ−２−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−
ビス（ジエチルアミノ）−１０−（２−クロロ−１−ナ
フトイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルア
ミノ）−１０−（４−クロロ−１−ナフトイル）フェノ
キサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−
（５−クロロ−１−ナフトイル）フェノキサジン、３，
７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（８−クロロ−１
−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチ
ルアミノ）−１０−（４−ブロモ−１−ナフトイル）フ
ェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０
−（２，４−ジクロロ−１−ナフトイル）フェノキサジ
ン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（３−ク
ロロ−２−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−ビス
（ジエチルアミノ）−１０−（５−クロロ−２−ナフト
イル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミ
ノ）−１０−（８−クロロ−２−ナフトイル）フェノキ
サジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（３
−ブロモ−２−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−
ビス（ジエチルアミノ）−１０−（３，５−ジクロロ−
２−ナフトイル）フェノキサジン、３，７−ビス（ジメ
チルアミノ）−１０−（１−ナフトイル）フェノキサジ
ン、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−（２−ナ
フトイル）−フェノキサジン、３，７−ビス（ジ−ｎ−
ブチルアミノ）−１０−（１−ナフトイル）フェノキサ
ジン、３，７−ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−１０−
（２−ナフトイル）−フェノキサジン、３−ジメチルア
ミノ−７−ジエチルアミノ−１０−（１−ナフトイル）
フェノキサジン、３−ジメチルアミノ−７−ジエチルア
ミノ−１０−（２−ナフトイル）−フェノキサジン、
３，７−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）
−１０−（１−ナフトイル）フェノキサジン等が挙げら
れる。これらの化合物の中でも３，７−ビス（ジエチル
アミノ）−１０−（１−ナフトイル）フェノキサジンは
とりわけ優れた発色性、耐光性、耐可塑剤性等を示すた
め特に好ましく用いられる。なお、これらの化合物に限
定されるものではなく、前記一般式（１）に包含される
化合物であれば何れも使用可能であり、また、必要に応
じて２種以上を併用することもできる。

【００１２】上記一般式（２）で表されるフタリド化合
物の具体例としては、例えば３−〔２，２−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６−
ジメチルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジエ
チルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジエチ
ルアミノフタリド、３−〔２−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−２−（４−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−１−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−
〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジ
エチルアミノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノフェニル〕エチレン
−１−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−
｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノフェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジエチル
アミノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノフェニル〕エチレン−
１−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−｛２，
２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル）ア
ミノフェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジエチルア
ミノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フェニル〕エチレン−１−イル｝−
６−ジメチルアミノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フェニル〕エチレン
−１−イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−
｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）
アミノフェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジメチル
アミノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチル）アミノフェニル〕エチレン−１−
イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−｛２，２−
ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノフ
ェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジメチルアミノフ
タリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−プロピル）アミノフェニル〕エチレン−１−イル｝
−６−ジエチルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）エチレン−１−
イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−〔２，２−
ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）エチレン−
１−イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−｛２，
２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミ
ノフェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノフェニル〕エチレン−１−イ
ル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−｛２，２−ビ
ス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ
フェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−エトキシプロピル）アミノフェニル〕エチレン−１−
イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−｛２，２−
ビス〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミ
ノフェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−エトキシプロピル）アミノフェニル〕エチレン−１
−イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−｛２，２
−ビス〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル）アミ
ノフェニル〕エチレン−１−イル｝−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−｛２，２−ビス〔４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロペンチル）アミノフェニル〕エチレン−１−
イル｝−６−ジエチルアミノフタリド、３−〔２，２−
ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−１−イル｝
−６−ジメチルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−１−イル｝−６
−ジエチルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−
ピペリジノフェニル）エチレン−１−イル｝−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ピペリ
ジノフェニル）エチレン−１−イル｝−６−ジエチルア
ミノフタリド、３−〔１，１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−１−プロペン−２−イル〕−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６−ピロリジ
ノフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−１−イル〕−６−ピロリジノフタリ
ド、３−〔２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−１−イル〕フタリド、３−〔２，２−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イ
ル〕−６−クロロフタリド、３−〔２，２−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−１−イル〕−５−クロ
ロフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド、３−〔２，２−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕
−５−メトキシフタリド、３−〔２，２−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−５−ニ
トロフタリド、３−〔２，２−ビス（２−メトキシ−４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−１−イル〕−６
−ジメチルアミノフタリド、３−〔２，２−ビス（２−
メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−
イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−〔２，２−
ビス（２−クロロ−４−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−１−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−
〔２，２−ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノフェ
ニル）エチレン−１−イル〕フタリド、３−〔２，２−
ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）エチ
レン−１−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド等が挙
げられる。なお、これらの化合物に限定されるものでは
なく、前記一般式（２）に包含される化合物であれば何
れも使用可能であり、また、必要に応じて２種以上を併
用することもできる。これらの化合物の中でも、３−
〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−１−イル〕−６−ジメチルアミノフタリドは、とり
わけ優れた性能を示すため特に好ましく用いられる。

【００１３】本発明において一般式（１）で表されるフ
ェノキサジン化合物の使用量は全染料に対して１０〜５
０重量％が好ましい。１０重量％未満の場合はＯＣＲ読
み取り適性や耐光性、耐可塑剤性等において問題が生
じ、また、５０重量％を越えて使用した場合には、経時
的にカプセル塗布面の着色が濃くなり長期保存性等の問
題が生じるためである。

【００１４】本発明においては、本発明の所望の効果を
損なわない範囲内で公知の塩基性染料 、例えばトリア
リールメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、スピロピラン系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物等を併用することも可能である。

【００１５】本発明で使用する塩基性染料は、必要に応
じてベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導
体、シアノアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、桂
皮酸誘導体等の各種公知の紫外線吸収剤を混合し、綿実
油、水素化ターフェニル、水素化ターフェニル誘導体、
アルキルビフェニル、アルキルナフタレン、ジアリール
アルカン、パラフィン、ナフテン油、フタル酸エステル
などの二塩基酸エステル等の天然または合成の疎水性媒
体に溶解し、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ
−ｓｉｔｕ重合法等のカプセル製造方法によって、マイ
クロカプセル中に内包される。尚、マイクロカプセルの
膜材については、特に制限はないが、不本意な圧力や擦
れにより発色汚れを生じないことから、アミノアルデヒ
ド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂等の合成高分子系の膜材が好ましく用いられる。

【００１６】アミノアルデヒド樹脂壁膜カプセルは、例
えば尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、ビウレット、シアナミド等の少なくとも１種のア
ミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタ
ールアルデヒド、グリオキザール、フルフラール等の少
なくとも１種のアルデヒド類、あるいはそれらを縮合し
て得られる初期縮合物等を使用したｉｎ−ｓｉｔｕ重合
法によって製造される。

【００１７】ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カ
プセルは、例えば多価イソシアネートと水、多価イソシ
アネートとポリオール、イソチオシアネートと水、イソ
チオシアネートとポリオール、多価イソシアネートとポ
リアミン、イソチオシアネートとポリアミン等を使用し
た界面重合法によって製造される。また、ポリアミド樹
脂壁膜カプセルは、例えば酸クロライドとアミン等の界
面重合法によって製造される。

【００１８】かくして調製された特定の塩基性染料を内
包したマイクロカプセルは、常法によりポリビニルアル
コール類、澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ラテ
ックス類等の接着剤の他、パルプ粉末、生澱粉粉末等の
スチルト剤等各種の助剤が適宜配合されカプセル塗液と
して、上用紙や中用紙、自己発色型感圧記録紙などの製
造に使用される。

【００１９】本発明では、呈色剤としてサリチル酸誘導
体の亜鉛塩を選択的に使用するものである。因みに、呈
色剤として活性白土のような無機化合物やｐ−フェニル
フェノールのノボラック樹脂の如き酸性有機重合体を用
いた場合には、発色性が低く、画像の保存性とりわけ長
期耐光性や耐可塑剤性に劣り、また得られた感圧記録体
自体が経時的に黄変しやすい等の問題点がある。

【００２０】かかるサリチル酸誘導体の具体例として
は、例えば３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３−メチル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルサリ
チル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−フェニル
サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルサリチル
酸、３，５−ジ−シクロヘキシルサリチル酸、３−シク
ロヘキシル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ドデシルサ
リチル酸、３−ドデシル−６−メチルサリチル酸、３−
フェニル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−フェニルサリチル酸、３
−（α，４−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサ
リチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メ
チルサリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−５−ブロモサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−４−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−６−メチルサリチル酸、３−ノニルサリチル
酸、３，５−ジノニルサリチル酸、３−ノニル−５−メ
チルサリチル酸、３−ノニル−６−メチルサリチル酸、
３−ノニル−５−フェニルサリチル酸、３−メチル−５
−ノニルサリチル酸、５−（４−メシチルメチルベンジ
ル）サリチル酸、カルボキシル化テルペンフェノール樹
脂、ベンジル化スチレン化サリチル酸等が挙げられる。
なお、必要に応じて２種以上を併用することもできる。

【００２１】これらのサリチル酸誘導体の亜鉛塩のうち
でも、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の
亜鉛塩、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の亜鉛
塩またはベンジル化スチレン化サリチル酸の亜鉛塩は優
れた性能を発揮し、なかでも３，５−ジ（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸の亜鉛塩はとりわけ発色性や画像の
保存性に優れるため、特に好ましく用いられる。

【００２２】呈色剤塗液はサリチル酸誘導体の亜鉛塩
を、通常、接着剤と共に水中に分散する方法等で調製さ
れる。かかる接着剤としては澱粉、カゼイン、アラビア
ゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸
ビニル系ラテックス等が挙げられる。また、塗液中に
は、必要に応じて酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム等の無機顔料や感圧複写紙製
造の分野で公知の各種助剤を適宜添加することもでき
る。

【００２３】塗液の塗布方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーター、ロールコーター、ブ
レードコーター、ロッドブレートコーター、カーテンコ
ーター、リップコーター等の適当な塗布装置を備えたオ
ンマシンやオフマシンコーターで、乾燥重量が２〜１０
ｇ／ｍ² 程度となるように紙、合成紙、フィルム等の支
持体に塗布される。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断わらない限り、それぞれ
重量部および重量％を示す。

【００２５】実施例１ 〔呈色剤塗液の調製〕３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸の亜鉛塩２０部、カオリン８０部、酸化
マグネシウム１部、カルボキシ変性スチレン・ブタジエ
ン共重合体ラテックス２０部（固形分）、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース１部を加えて呈色剤塗液を調
製した。 〔下用紙の製造〕上記呈色剤塗液を４０ｇ／ｍ² の原紙
に乾燥重量が５ｇ／ｍ² となるようにエアーナイフコー
ターで塗布乾燥し、キャレンダー処理して感圧記録用下
用紙を作成した。

【００２６】〔マイクロカプセル分散液の調製〕加熱装
置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコール
（商品名：ＰＶＡ−１１７，クラレ社製）の３％水溶液
１５０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣオイル，クレ
ハ化学社製）１００部に塩基性染料として３−〔２，２
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−１−
イル〕−６−ジメチルアミノフタリド７部と３，７−ビ
ス（ジエチルアミノ）−１０−（１−ナフトイル）フェ
ノキサジン３部、紫外線吸収剤として２−（２´−ヒド
ロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール２
部を溶解し、更にポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（商品名：ミリオネートＭＲ４００，日本ポリウレ
タン工業社製）５部とビュウレット結合を有するヘキサ
メチレンジイソシアネートの３量体（商品名：Ｎ−３２
００，住友バイエル社製）２部を溶解して得た溶液をカ
プセル芯物質として、上記カプセル調製用水性媒体中
に、T.K.ホモミキサーを用いて毎分１００００回転で１
分間乳化した。この乳化分散液にジエチレントリアミン
１部を加え、室温下で３０分間攪拌した後、系の温度を
７０℃まで昇温して攪拌を続けながら３時間反応させ、
次いで室温まで温度を下げて平均粒子径が５．５μｍの
ポリウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜よりなるマイク
ロカプセルを調製した。

【００２７】〔マイクロカプセル塗布液の調製〕かくし
て得られたマイクロカプセル分散液１００重量部（固形
分）に対して、小麦澱粉粉末７０部、酸化澱粉水溶液２
０部（固形分）を加え、マイクロカプセル塗布液を調製
した。

【００２８】〔中用紙の製造〕上記の下用紙の呈色剤塗
布面の反対側に、上記マイクロカプセル塗布液をエアー
ナイフコーターで乾燥重量が３．５ｇ／ｍ² になるよう
に塗布乾燥して感圧記録用中用紙を得た。

【００２９】実施例２〜７ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として下記の化合物を用いた以外は、実施例１
と同様にして６種類の感圧記録用中用紙を得た。 ・実施例２：３−〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジメチルアミノ
フタリド７部と３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０
−（２−ナフトイル）フェノキサジン３部 ・実施例３：３−〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジメチルアミノ
フタリド７部と３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０
−（１−ナフトイル）フェノキサジン３部 ・実施例４：３−〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジメチルアミノ
フタリド７部と３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０
−（２−ナフトイル）フェノキサジン３部 ・実施例５：３−〔２，２−ビス（４−ピペリジノフェ
ニル）エチレン−１−イル〕−６−ジエチルアミノフタ
リド７部と３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−
（１−ナフトイル）フェノキサジン３部 ・実施例６：３−〔２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−１−イル〕−６−ジメチルアミノ
フタリド７部と３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０
−（１−ナフトイル）フェノキサジン３部 ・実施例７：３−〔２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
−２−メトキシフェニル）エチレン−１−イル〕−６−
ジメチルアミノフタリド７部と３，７−ビス（ジエチル
アミノ）−１０−（１−ナフトイル）フェノキサジン３
部

【００３０】実施例８〜９ 実施例１の呈色剤塗液の調製において３，５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩の代わりに下記の
化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして２種類の
感圧記録用中用紙を得た。 ・実施例８：カルボキシル化テルペンフェノール樹脂の
亜鉛塩 ・実施例９：ベンジル化スチレン化サリチル酸の亜鉛塩

【００３１】実施例１０ マイクロカプセル分散液の調製を以下の如く行った以外
は、実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。 〔マイクロカプセル分散液の調製〕加熱装置を備えた攪
拌混合容器中に、エチレン−無水マレイン酸共重合体
（商品名：ＥＭＡ３１，モンサント社製）の３％水溶液
２００部を仕込み、次いで２０％苛性ソーダ水溶液を滴
下してｐＨを６．０に調整し、カプセル製造用水性媒体
とした。別に、アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣオ
イル，クレハ化学社製）１００部に、塩基性染料として
３−〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−１−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド７部
と３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−（１−ナフ
トイル）フェノキサジン３部、紫外線吸収剤として２−
（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール２部を溶解して内相油を得た。

【００３２】次いで、上記カプセル製造用水性媒体中
に、この内相油を仕込み、T.K.ホモミキサーを用いて毎
分１００００回転で１分間乳化分散し、その後５５℃に
昇温した。別に３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部に
メラミン１５部を加え、６０℃で１５分間反応させてプ
レポリマー水溶液を調製した。このプレポリマー水溶液
を前記乳化液中に滴下し、更に攪拌してから０．１Ｎ−
塩酸でｐＨを５．３とした後、８０℃まで昇温しその温
度で１時間保温後、０．２Ｎ−塩酸でｐＨを３．５に下
げ、更に３時間保温した後、放冷して平均粒子径５．３
μｍのアミノアルデヒド樹脂膜よりなるマイクロカプセ
ルを調製した。

【００３３】比較例１ 実施例１の呈色剤塗液の調製において、３，５−ジ（α
−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩２０部とカオリ
ン８０部の代わりに活性白土１００部を用いた以外は実
施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３４】比較例２ 実施例１の呈色剤塗液の調製において３，５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩の代わりにｐ−フ
ェニルフェノールのノボラック樹脂を用いた以外は実施
例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３５】比較例３ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、染
料として３−〔２，２−ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）エチレン−１−イル〕−６−ジメチルアミノフタ
リド１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感圧
記録用中用紙を得た。

【００３６】比較例４ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、染
料として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド７部と３，７−ビス（ジ
エチルアミノ）−１０−（１−ナフトイル）フェノキサ
ジン３部を用いた以外は、実施例１と同様にして感圧記
録用中用紙を得た。

【００３７】かくして得られた１４種類の感圧記録用中
用紙を用いて各種性能比較テストを行い、その結果を表
１に記載した。行い、その結果を表１に記載した。 〔ＰＣＳ値〕ＯＣＲ読み取り適性の程度を示す指標とし
てＰＣＳ値がある。ＰＣＳ値は、発色印字と用紙との相
対的な濃度の差を表すものであり次式より求められる。

【００３８】ＰＣＳ＝（Ｒｗ−Ｒｐ）／Ｒｗ ここでＲｗは白紙部の反射率を示し、Ｒｐは印字部の反
射率を示す。従ってＰＣＳ値が高いほど文字の識別が鮮
明となり、読み取り性が高くなる。一般にＰＣＳ値とし
ては０．７０以上が要求されている。

【００３９】〔６７０ｎｍおよび７００ｎｍにおけるＰ
ＣＳ値の測定〕作成した感圧記録用中用紙をカプセル塗
布面と呈色剤塗布面が対向するように重ね合わせてドッ
トプリンターで印字し、その直後および１時間後に、白
紙部及び印字部をそれぞれ分光光度計（日立製Ｕ−３３
００）により６７０ｎｍおよび７００ｎｍの反射率を測
定しその値より各波長でのＰＣＳ値を算出し表１、表２
に示した。 〔耐光性試験〕上記で得た印字発色面（呈色剤塗布面）
を直射日光に２４時間曝した後、同様にＰＣＳ値を算出
し表１、表２に示した。 〔耐可塑剤性試験〕上記で得た印字発色面（呈色剤塗布
面）に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で２４時間放置
した後、同様にＰＣＳ値を算出し表１、表２に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】表１、表２の結果から明らかなように、
本発明の感圧記録体は、６７０〜７００ｎｍに読み取り
波長を有する光学的文字読み取り（ＯＣＲ）装置に対し
て優れた特性を発揮する感圧記録体であった。

【手続補正書】

【提出日】平成７年３月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】 （Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ
₅ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ ₄ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の
アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。）

【化２】 〔式中、Ｒ₆ 〜Ｒ₉ はそれぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ の
アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₆のアルコキシアルキル基、Ｃ₆
〜Ｃ₁₀のアリール基、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキル基又はＣ
₅ 〜Ｃ₈ のシクロアルキル基を示すが、Ｒ₆ とＲ₇ およ
びＲ₈ とＲ₉ はそれぞれ隣接する窒素原子と共に環を形
成することもできる。またＲ₁₀は水素原子またはＣ₁ 〜
Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ₁₁はハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基、ニトロ
基、アミノ基、置換アミノ基または脂環式アミノ基を示
す。ｎは０〜４の整数を示す。〕

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【化３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】

【化４】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/12 １０８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤と
   の発色反応を利用した感圧記録体において、該塩基性染
   料として下記一般式（１）で表されるフェノキサジン化
   合物の少なくとも一種と、下記一般式（２）で表される
   フタリド化合物の少なくとも一種を組み合わせて使用
   し、かつ呈色剤としてサリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い
   ることを特徴とする感圧記録体。 【化１】 （Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ
   ₅ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ ₄ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の
   アルコキシル基またはハロゲン原子を示す。） 【化２】 〔式中、Ｒ₆ 〜Ｒ₉ はそれぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ の
   アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₆のアルコキシアルキル基、Ｃ₆
   〜Ｃ₁₀のアリール基、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₀のアラルキル基又はＣ
   ₅ 〜Ｃ₈ のシクロアルキル基を示すが、Ｒ₆ とＲ₇ およ
   びＲ₈ とＲ₉ はそれぞれ隣接する窒素原子と共に環を形
   成することもできる。またＲ₁₀は水素原子またはＣ₁ 〜
   Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ₁₁はハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
   のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基、ニトロ
   基、アミノ基、置換アミノ基または脂環式アミノ基を示
   す。ｎは０〜４の整数を示す。〕
2. 【請求項２】呈色剤が３，５−ジ（α−メチルベンジ
   ル）サリチル酸の亜鉛塩、カルボキシル化テルペンフェ
   ノール樹脂の亜鉛塩またはベンジル化スチレン化サリチ
   ル酸の亜鉛塩の少なくとも１種である請求項１記載の感
   圧記録体。