JPH0825332B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

Info

Publication number
JPH0825332B2
JPH0825332B2 JP61280658A JP28065886A JPH0825332B2 JP H0825332 B2 JPH0825332 B2 JP H0825332B2 JP 61280658 A JP61280658 A JP 61280658A JP 28065886 A JP28065886 A JP 28065886A JP H0825332 B2 JPH0825332 B2 JP H0825332B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
integer
parts
group
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP61280658A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63134284A (ja
Inventor
龍吾 前田
慎悟 荒木
正爾 稲垣
悌次郎 北尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP61280658A priority Critical patent/JPH0825332B2/ja
Priority to CA000536901A priority patent/CA1263919A/en
Priority to EP87106860A priority patent/EP0245836B1/en
Priority to DE8787106860T priority patent/DE3780509T2/de
Priority to US07/049,327 priority patent/US4764500A/en
Priority to KR1019870004827A priority patent/KR940011819B1/ko
Publication of JPS63134284A publication Critical patent/JPS63134284A/ja
Publication of JPH0825332B2 publication Critical patent/JPH0825332B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は発色感度が著しく優れた感熱記録体に関する
ものである。
(従来の技術および問題点) 感熱記録体は、熱エネルギーにより文字、図形等の画
像を記録体上に発現させるものであり、近時各種プリン
ター記録計、フアクシミリ、POSラベル、自動改札券、
等の分野に幅広く使用されるようになつて来た。感熱記
録方式には種々あるが、画像の鮮明さ、解像力、画像の
色調等の点から、染料前駆体である例えばクリスタルバ
イオレツトラクトン(CVL)の如き発色性ラクトン化合
物と、それを発色させる酸性物質とを使用する方式が主
力になつている。この方式では、酸性物質として従来よ
り常温では固体であるが、加熱により溶融液化して酸成
分として働くビスフエノールAの如きフエノール化合物
が使用されている。この際、感熱材料としては白色度が
高いこと、保存していてもその白色度が低下しにくいこ
となども要求される。そして通常、鮮明な発色をうるた
めには、140〜150℃程度の温度に、ある程度以上の時間
保つ必要がある。そのため、より早くより鮮明に発色さ
せるべく種々のアプローチが広く研究され報告されてい
る。例えば増感剤としてステアリン酸アミド等を添加す
る方法(特開昭54−139740号公報)や酸性物質としてp
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を用いる方法(特開昭
54−74762号公報)等があるが、これらの公報に記載さ
れた方法は、発色感度を向上させるとは言え、未だ満足
できるものではなかつた。
(問題点を解決するための手段) かかる状況に鑑み、本発明者等は、種々検討の結果、
従来の増感剤に較べ、向上効果が著しく優れた化合物を
見い出し、本発明を成すに至つた。
すなわち本発明は、発色性ラクトン化合物と酸性物質
とにより感熱発色させる感熱記録体において、増感剤と
して一般式 〔式(I)又は式(II)中、nは2〜6の整数、mは1
〜13の整数、lは2〜6の整数、kは1〜11の整数をそ
れぞれ示す。また式(I)および式(II)中、Xは塩素
原子、臭素原子又は沃素原子を示し、Rはアリール基で
あつて、かつアルキル基、アリール基、ニトロ基又はハ
ロゲン原子が置換されていてもよい基を示す。〕 で表わされるハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの少
なくとも1種を含有することを特徴とする感熱記録体を
提供するものである。
本発明の感熱記録体は、発色部および非発色部の安定
性に優れており、その上発色感度に著しく優れている。
この理由については明確ではないが、次の如く推測する
ことができる。本発明において増感剤として使用する一
般式(I)又は(II)で表わされるハロゲン化脂肪族カ
ルボン酸エステルは、常温では何ら作用しないが、加熱
されて溶融液化されると、同様に溶融液化された酸性物
質、例えばビスフエノールAにより速かに加水分解さ
れ、より酸性の強いハロゲン化脂肪族カルボン酸を生成
するので、これにより発色性ラクトン化合物の開環が促
進され、発色が著しく加速されるものと思われる。
本発明で用いる増感剤としては、前記一般式(I)又
は(II)で表わされるハロゲン化脂肪族カルボン酸が挙
げられるが、なかでも常温での安定性と加熱時の発色感
度とに特に優れる点で、一般式(I)中のnが2〜5の
整数、mが1〜3の整数、一般式(II)中のlが2〜5
の整数、kが1〜3の整数であつて、かつ一般式(I)
および(II)中のXが塩素原子又は臭素原子、Rがフエ
ニル基、ナフチル、ビフエニル基又はこれらの置換誘導
体である構造のものが好ましい。
具体例としては、下記構造式(1)〜(12)で表わさ
れる化合物が好ましく、なかでも構造式(1)〜(7)
の化合物が特に好ましい。
本発明で用いる発色性ラクトン化合物としては、例え
ば下記のもの等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)フタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−
ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツト
ラクトン=CVL)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエ
ニル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフエニル)−6−ニトロフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフエニル)フタリド、3,3−ビス
3−ジメチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−7−(N−メチルアニリノ)フ
ルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N
−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N,N−ジメチル
アミノ−7−o−クロルアニリノフルオラン等のフルオ
ランフタリド類、ローダミンBラクタムの如きラクタム
類、3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピ
ロジナフトピラン、3−ベンジルスピロナフトピラン等
のスピロピラン類などが挙げられる。もちろん、これら
の化合物は無色ないし淡色で酸性物質と反応して発色す
るものでなければならない。
また、酸性物質とは、常温で固体であり、60〜180℃
位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラクトン化
合物のラクトン環を開環し、発色させるものであればよ
く、いずれも増感剤の存在下で良好に機能する。例え
ば、下記のもの等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
4−フエニルフエノール、4−ヒドロキシアセトフエ
ノール、2,2′−ジヒドロキシジフエニル、2,2′−メチ
レンビス(4−クロロフエノール)、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンジフエノール(別名ビスフエノ
ールA)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロ
フエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メ
チルフエノール)、4,4′−エチレンビス(2−メチル
フエノール)、4,4′−チオビス(6−t−ブチル−3
−メチルフエノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
エニル)−シクロヘキサン、2,2′−ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)−n−ヘプタン、4,4′−シクロヘキシ
リデンビス(2−イソプロピルフエノール)、4,4′−
スルホニルビスフエノール、サリチル酸アニリド、ノボ
ラツク型フエノール樹脂、p−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル等が挙げられる。
これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物100重量部
(以下、単に部と略す)に対して通常10〜1,000部、好
ましくは100〜500部使用する。
増感剤は、酸性物質100部に対して通常1〜1,000部、
好ましくは30〜100部使用する。
発色性ラクトン化合物、酸性物質及び増感剤は、いず
れも微粒子好ましくは粒子径数ミクロン以下の微粒子の
形で使用する。
感熱記録体を製造するには、一般に知られた種々の方
法が可能であるが、通常は発色性ラクトン化合物、酸
性物質及び増感剤を水に分散させた塗液を調製し、これ
をシート基材に塗布する方法、発色性ラクトン化合物
と酸性物質を別々に水に分散させた塗液を調製し、その
少くとも一方に増感剤を含有させておき、それらの塗液
をシート基材に積層塗布する方法などを採用することが
できる。もちろん、上記の塗液にはバインダーとして、
例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類、スチレン−マレイン酸共重合体の如き
水性バインダーを添加する。そのほか、上記塗液中には
性能向上のため必要に応じてベンゾフエノン系、トリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウム等の充填
剤、ポリエチレンワツクス、パラフインワツクス等の滑
剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加することがで
きる。更にまた上記塗液中には種々の薬剤を水に分散さ
せるための各種分散剤を添加することができる。
塗液はその乾燥重量がシート基材1m2当り一般に2〜1
2gとなるようにシート基材に塗布し、次いで常温ないし
50℃位で乾燥させることによつて本発明の感熱記録体が
得られる。
シート基材としては、紙が一般的であるが、そのほか
合成樹脂シート、不織布シート等も適宜使用することが
できる。
(発明の効果) 本発明の感熱記録体は、発色感度が極めて高く、しか
も発色部および非発色部の安定性にも優れるという利点
を有する。
(実施例) 次に実施例、比較例および試験例により本発明をより
具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定され
るものではない。尚、例中の部および%はすべて重量基
準である。
実施例1 A液(色素液) 3−N−メチル−N−ペンチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 1.0部 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル2.
0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 3.0部水 5.0部 計 11.0部 B液(酸性物質液) ビスフエノールA 3.0部 炭酸カルシウム 3.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 7.0部水 10.0部 計 23.5部 上記A液およびB液を別個に配合し、それぞれペイン
トコンデイシヨナーで粉砕分散させて塗液原液を得た。
次いでA液11.0部とB液23.5部とを混合して感熱塗液
とし、それを64.5g/m2の上質紙上に乾燥後の塗布量が8g
/m2となる様に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を
得た。
この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであつた。
実施例2〜12 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル
の代わりに構造式(2)〜(12)のハロゲン化脂肪族カ
ルボン酸エステルを用いた以外は実施例1と同様にして
本発明の感熱記録体を得た。
これらの記録体はいずれも発色感度、発色部および非
発色部の安定性に優れるものであつた。
実施例13 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル
の添加量を1.0部に変更し、A液の使用量を10部とした
以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得
た。
この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであつた。
実施例14 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル
の添加量を4.0部に変更し、A液の使用量を13部とした
以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得
た。
この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであつた。
比較例1 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル
の添加を省略し、A液の使用量を9.0部とした以外は実
施例1と同様にして比較対照用の感熱記録体を得た。
この記録体は発色感度に劣るものであつた。
比較例2 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル
の代わりにステアリン酸アミド(融点100℃)を用いた
以外は実施例1と同様にして比較対照用の感熱記録体を
得た。
この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定
性に劣るものであつた。
比較例3 構造式(1)のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル
の添加を省略し、A液の使用量を9部とすると共に、ビ
スフエノールAの代わりにp−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルを用いた以外は実施例1と同様にして比較対照用の
感熱記録体を得た。
この記録体は発色感度および発色部の安定性に劣るも
のであつた。
試験例1 実施例1〜14および比較例1〜3で得られた感熱記録
体の動的発色濃度、発色部および非発色部の安定性に関
する試験を以下の様に実施した。結果を表−1に示す。
・動的発色濃度の測定 松下電子部品(株)製MSI型サーマルヘツド印字装置
を用い、パルス幅0.5ミリ秒の条件でシート上に印字し
た画像の濃度を米国マクベス社製マクベス濃度計RD−91
8を用いて測定した。
・発色部および非発色部の安定性の評価 140℃の熱板に2.0kg/cm2の圧力で1秒間押しつけて発
色させた部分とこれ以外の非発色部分とを、40℃、90%
RHの条件下で24時間放置し、発色部および非発色部の白
化又は地肌カブリの程度を以下の基準で目視により評価
した。
1)発色部の評価基準 ◎:白化なし ○:白化ほとんどなし △:白化あり ×:著しい白化あり 2)非発色部の評価基準 ◎:地肌カブリなし ○:地肌カブリほとんどなし △:地肌カブリあり ×:著しい地肌カブリあり

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより
    感熱発色させる感熱記録体において、増感剤として一般
    〔式(I)又は式(II)中、nは2〜6の整数、mは2
    〜13の整数、lは2〜6の整数、kは1〜11の整数をそ
    れぞれ示す。また式(I)および式(II)中、Xは塩素
    原子、臭素原子又は沃素原子を示し、Rはアリール基で
    あって、かつアルキル基、アリール基、ニトロ基又はハ
    ロゲン原子で置換されていてもよい基を示す。〕 で表されるハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの少な
    くとも1種を含有することを特徴とする感熱記録体。
JP61280658A 1986-05-16 1986-11-27 感熱記録体 Expired - Fee Related JPH0825332B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61280658A JPH0825332B2 (ja) 1986-11-27 1986-11-27 感熱記録体
CA000536901A CA1263919A (en) 1986-05-16 1987-05-12 Thermosensitive recording sheet
EP87106860A EP0245836B1 (en) 1986-05-16 1987-05-12 Thermosensitive recording sheet
DE8787106860T DE3780509T2 (de) 1986-05-16 1987-05-12 Waermeempfindliches aufzeichnungsblatt.
US07/049,327 US4764500A (en) 1986-05-16 1987-05-13 Thermosensitive recording sheet
KR1019870004827A KR940011819B1 (ko) 1986-05-16 1987-05-15 감열 기록 시이트

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61280658A JPH0825332B2 (ja) 1986-11-27 1986-11-27 感熱記録体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63134284A JPS63134284A (ja) 1988-06-06
JPH0825332B2 true JPH0825332B2 (ja) 1996-03-13

Family

ID=17628124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61280658A Expired - Fee Related JPH0825332B2 (ja) 1986-05-16 1986-11-27 感熱記録体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0825332B2 (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63134284A (ja) 1988-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0422155B2 (ja)
JPH011583A (ja) 新規感熱記録シ−ト
JPH0562597B2 (ja)
JP2585588B2 (ja) 感熱記録材料
JP2503498B2 (ja) 感熱記録シ−ト
JPH0825332B2 (ja) 感熱記録体
JPH041707B2 (ja)
JP2580591B2 (ja) 感熱記録シ−ト
JPS6144685A (ja) 感熱記録材料
JP2535896B2 (ja) 新規な感熱記録シ−ト
JPH089264B2 (ja) 感熱記録シ−ト
KR940011819B1 (ko) 감열 기록 시이트
JP2677445B2 (ja) 感熱記録材料
JP2874812B2 (ja) 感熱記録材料
JPH03108581A (ja) 感熱記録用シート
JPH02248285A (ja) 感熱記録材料
JP3060492B2 (ja) 感熱記録用シート
JPS6127285A (ja) 感熱記録材料
JPH0773948B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0236989A (ja) 感熱記録シート
JPH0764121B2 (ja) 感熱記録材料
JPH02239975A (ja) 感熱記録用シート
JPS6262787A (ja) 感熱記録材料
JPH03290287A (ja) 感熱記録材料
JPH05221132A (ja) 感熱記録材料

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees