JPH09106021A - 感光性カラー写真要素およびその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭化物もしくはヨウ化物イオンで安定化され
た高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤および迅速写真現
像に適した処理方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 乳剤が、銀に基づいて少くとも５０mol
％の塩化物からなる平板状ハロゲン化銀乳剤集団を含
み、前記粒子集団の投影面積の少くとも５０％が｛１１
１｝主面により囲まれた平板状粒子により占められ、そ
の各々は少くとも２のアスペクト比を有し、そしてその
各々はコア、およびコアに存在するより高レベルの臭化
物またはヨウ化物を含有する周囲バンドからなり、前記
バンドは前記平板状粒子中の銀の３０％までを含有し、
そして前記要素は少くともＩＳＯ−２５の感度を有する
感光性カラー写真要素、並びにその画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、臭化物もしくはヨ
ウ化物イオンで安定化された高塩化物｛１１１｝平板状
粒子乳剤および迅速写真現像に適した方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，４３９，５２０号に記載
されているように、感度と粒状度のバランスを向上させ
ると同時に、画像鮮鋭性を向上させるために、｛１１
１｝結晶面を有する高ヨウ臭化物平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤が知られている。しかしながら、この特許に記載
されている主にヨウ臭化物の乳剤は、カラー形成要素に
用いる際、現像速度が遅く、十分に漂白および定着する
のが困難なことがある。

【０００３】前記特許に記載された望ましい特性のすべ
て、特に優れた写真感度を示す一方、同時に現像性が向
上しそして漂白および定着の挙動が向上した乳剤を、臭
化物およびヨウ化物の幾分かまたはすべてを塩化物イオ
ンと取り換えることにより提供する試みがなされてき
た。これらの初期の塩化物乳剤は、結晶学的に不安定な
｛１１１｝形の成長を可能にし、そしていったん存在す
る粒子形を安定化するという両目的のために、置換炭化
水素粒子成長改質剤の存在を必要とした。

【０００４】しかしながら、これらの乳剤はなお結晶上
の安定性を欠くという欠点を有し、乳剤次第で写真特性
が時間経過と共に大幅に変化することがあるために、商
業上の有用性が限定されている。したがって、高塩化物
｛１１１｝平板状乳剤を提供しようとする試みは、｛１
１１｝平板状形へ粒子成長をより良好に方向づけ、そし
て粒子表面を安定化するように作用する各種の有機化合
物を提供することによる、粒子成長改質剤の向上および
結晶の安定化方法の一点に集中し、これらは米国特許第
５，１７６，９９１号、第５，１７６，９９２号または
第４，９５２，４９１号に記載されている。先の２特許
は、好ましい発色現像方法について何ら具体的教示を与
えていないが、最後に挙げた特許は、臭化物イオンを僅
かしかまたは臭化物イオンを全く含有しない現像剤溶液
の使用を教示している。

【０００５】高塩化物｛１１１｝平板状乳剤の粒子成長
制御および結晶安定性は、これらの技法により大巾に進
歩したが、十分に付着した有機表面安定剤を有するこれ
らの乳剤は、十分に現像し、そして脱銀するのは依然と
して困難であることが立証され、一方十分に付着してい
ないもしくは意図的に有機表面安定剤を除去したそれら
の乳剤は依然として結晶の不安定性に欠点があった。さ
らに最近、結晶安定性の向上は、各種結晶形の高塩化物
｛１１１｝を用いて、臭化物またはヨウ化物のバンドを
取り入れる手段により達成できることが、米国特許第
５，０３５，９９２号に報告されている。臭化物または
ヨウ化物で安定化された｛１１１｝高塩化物平板状粒子
乳剤のさらなる例は、米国特許第５，２１７，８５８号
および米国特許第５，３８９，５０９号に具体的に示さ
れている。これらの特許に記載されている乳剤は、｛１
１１｝面平板状形状粒子の形成を確実にするために、依
然として粒子成長改質剤の存在を必要とする。さらに、
これらの乳剤のカメラ感度カラーネガフィルムへの応用
については記載されていない。

【０００６】迅速アクセスを行うための特定の現像液配
合物の使用についても同様に研究されてきた。有機粒子
成長改質剤を用いて特に沈澱させた立方形塩化銀乳剤粒
子であって、コーナー現像粒子（ＣＤＧｓ）として記載
されているものが、米国特許第４，８２０，６２４号お
よび米国特許第４，８６５，９６２号に開示されてい
る。適切に増感されると、これらの対称ＣＤＧ乳剤はそ
の感度が向上するといわれている。この特許では、迅速
アクセスを行うために用いる現像溶液は、抑制（ｒｅｓ
ｔｒａｉｎｉｎｇ）臭化物イオンを全く含まない。ヨー
ロッパ特許第０，４６８，７８０号は、立方形臭塩化銀
乳剤を用いるカラーネガフィルムについて有用だといわ
れている低臭化物イオン現像液配合物について記載して
いる。低臭化物現像液を用いる迅速現像が記載されてい
るが、これらのフィルム全体の感光度は深刻な程低い。
さらに、これらの乳剤中の臭化物の量は、現像工程中、
臭化物イオンがフィルムから現像溶液に洗い出されるに
つれ、使用した現像溶液が急速に不活性化されるような
量であることが米国特許第５，３５４，６４９号に教示
されている。

【０００７】立方形状塩化銀乳剤および有用な現像方法
は、ヨーロッパ特許第０，４６６，４１７号および特開
平４−１０１１３５号に開示されている。迅速アクセス
は、低臭化物発色現像溶液で得られることは明らかであ
るが、しかし手持ちカメラに用いるのには不適切な、比
較的非感光性の乳剤の場合のみである。低感度等軸形状
高塩化物乳剤を用いるカラー印画紙に適切な、他の低臭
化物現像溶液は、米国特許第５，００４，６７５号、第
５，００６，５７１号、第５，０７０，００３号、第
５，０９３，２２６号、第５，０９３，２２７号、第
５，１０８，８７７号、第５，１１０，７１３号、第
５，１１０，７１４号、第５，１１８，５９２号、第
５，１５３，１０８号および第５，１６２，１９５号に
開示されている。これらの刊行物は、現像液中の臭化物
イオンの量を低くすると、ステインおよび圧力カブリ特
性を種々向上させることを教示している。０．０５mmol
／Ｌ〜１mmol／Ｌの臭化物イオン濃度が最適として記載
されているが、１mmol／Ｌより高い臭化物イオン濃度
は、等軸形状乳剤の感度を低下させるといわれているの
で望ましくない。さらに、低臭化物イオンから全く臭化
物イオンを含まない高塩化物等軸形状乳剤のために用い
ることが意図される現像液に、さらに高い量の臭化物イ
オンが存在すると、現像工程中に、現像液から乳剤の未
現像部分へ臭化物イオンが取り込まれるようになること
が知られている。置換（ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ）として
知られているこの取り込みは、２つの課題をもたらすこ
とになる。すなわち、現像液からの臭化物イオンの放出
は、その後、典型的に望まれるより度々補充しなければ
ならず、臭化物イオンの乳剤への取り込みは、塩化銀よ
り臭化銀を除去するのがさらに困難であることがよく知
られている脱銀工程において除去しなければならなくな
る。

【０００８】迅速現像が可能なカメラ感度カラー写真要
素を提供することが引き続き課題であることは、米国特
許第５，３４４，７５０号、第１欄（３５行以降）の
“カラー印画紙に用いられる高塩化物乳剤は、写真用カ
ラーネガフィルムに用いられるヨウ化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤と比較して迅速に現像することができる
が、しかし十分に高感度は得ることができず、したがっ
て高塩化銀乳剤は、写真用カラーネガフィルムに使用で
きない。”との記載によく表されている。カメラ感度フ
ィルムに高感度ヨウ臭化銀乳剤を使用し、次にこのフィ
ルムを高温で高濃度現像主薬および臭化物イオン含有現
像剤溶液を用いて処理することが、この長らく続いた課
題を解決する手段として示唆されている。この方法で求
められる、高温およびさもなければ確実にコントロール
された現像溶液組成物を特に提供することは困難であ
る。これは連続処理により、現像剤主薬および現像液臭
化物イオン濃度が一様に減少し、その結果、望ましくな
い程度のカブリ成長となるからである。さらに乳剤中の
高レベルのヨウ化物イオンが、環境上適切な薬剤を用い
て容易かつ迅速に脱銀する可能性を排除する。したがっ
て、この提案は、エコロジー上、良好なフィルム処理溶
液の使用に対する公共上の要求にほとんど合致し難いの
である。

【０００９】これらの困難を克服するさらに別の手段
が、米国特許第５，３５４，６４９号に提案されてお
り、ここでは、感光性乳剤の臭化物イオン含有量と現像
溶液の両者が、感度および現像性に関して重要であると
いわれている。この特許は、僅かな、大幅に限定された
量の臭化物を含む立方形ヨウ塩化物乳剤を用いる写真材
料を、極めて低い臭化物イオンを含む現像溶液から全く
臭化物イオンを含まない現像溶液で現像した場合、感度
が幾分向上した迅速現像可能フィルムが得られることを
示している。しかしながら、高ヨウ化物乳剤固有の脱銀
に関する課題は依然として存在する。通常のフィルム要
素を用いて、普通の現像および迅速現像の両者を行う試
みにおいて、特定の双晶粒子ＡｇＩＢｒ乳剤を用いる多
層多色カメラ感度要素であって、高感度および低感度青
感性層に用いた乳剤のヨウ化物含有量が狭い範囲内にコ
ントロールされている要素は、現像時間および現像温度
の両者の逆変化に対して比較的不感受性の青色単位ガン
マを与えることができることを、米国特許第５，３８
２，５０１号において提案している。

【００１０】これらの提案のすべては、迅速アクセスカ
メラ感度フィルムおよび方法にとっての１要件またはそ
れ以外の要件が合致しない。提案された乳剤ではカメラ
感度は得られず、カラープリントを可能にするのに十分
な各種カラー記録におけるガンマも達成されず、これら
の乳剤は不安定であり、提案された処理スキームは、多
層多色フィルム中の異なる物理的深さに配置された各種
のカラー単位が、異なる速度で現れる結果となり、かつ
カラー単位の現像性およびガンマが広範囲に拡がる結果
となり、そのために形成画像の均一性が減じることにな
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】迅速アクセス発色現像
に適切なカメラ感度カラー要素、並びに各種のカラー記
録全体の現像を可能にし、さらにこのような要素の迅速
かつ完全な脱銀を行うことができる、前記フィルム要素
の処理手段を提供する必要性が依然として存在する。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題は、赤感性カラ
ー記録、緑感性カラー記録および青感性カラー記録、並
びに化学増感および分光増感された乳剤（Ａ）を含んで
なる感光性カラー写真要素であって、前記乳剤（Ａ）
が、銀に基づいて少くとも５０mol ％の塩化物からなる
平板状ハロゲン化銀乳剤集団を含み、前記粒子集団の投
影面積の少くとも５０％が｛１１１｝主面により囲まれ
た平板状粒子により占められ、その各々は少くとも２の
アスペクト比を有し、そしてその各々はコア、およびコ
アに存在するより高レベルの臭化物またはヨウ化物イオ
ンを含有する周囲バンドからなり、前記バンドは前記平
板状粒子中の銀の３０％までを含有し、前記乳剤（Ａ）
は有機粒子成長改質剤または表面安定剤の存在下で沈澱
させたものであり、そして前記の有機粒子成長改質剤ま
たは安定剤は、バンド形成後、乳剤（Ａ）から実質的に
除去されており、そして前記要素は少くともＩＳＯ−２
５の感光度を有する、感光性カラー写真要素により克服
されるとの知見を得た。

【００１３】本発明はまた、像様露光した、前記の感光
性写真要素を現像溶液と１０〜１２０秒間接触させる現
像工程を含んでなる画像形成方法であって、前記現像溶
液が、（１）溶液温度が２５と６５℃の間であり、
（２）溶液が臭化物イオンを０．２５〜５０mmol／Ｌの
濃度で含み、（３）溶液が発色現像主薬を１〜２００mm
ol／Ｌの濃度で含み、（４）現像主薬濃度の臭化物イオ
ン濃度に対する比が６０：１〜１：２であり、そして
（５）溶液pHが９〜１２である、ことを特徴とする画像
形成方法をも提供する。

【００１４】本発明は、大幅に画像処理時間が短縮され
た、高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤を用いる感光性
写真要素を提供する。これらの平板状乳剤を用いる要素
は、優れた写真感度を示し、そして手持ちカメラに用い
ることができ、迅速かつ均一な現像が可能であるので、
望ましくバランスのとれた画像が得られる。｛１１１｝
乳剤は、表面が安定化され、それにより乳剤それ自身に
ついて、そしてそのような乳剤を用いるフィルム要素に
ついて優れた保存特性を与える。これらの要素は、現像
性の向上および脱銀性の大幅な向上の両者を可能とし、
それにより高品質画像を迅速に得ることが可能となる。
このような要素を現像するための特別な方法も提供す
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の実施に有用な乳剤（Ａ）
は、銀に基づいて少くとも５０モル％の塩化物からな
る、化学増感および分光増感された平板状ハロゲン化銀
乳剤集団を含んでなり、この粒子集団の投影面積の少く
とも５０％が、｛１１１｝主面により囲まれる平板状粒
子により占められており、その各々は少くとも２のアス
ペクト比を有し、その各々は、コア、および、コアに存
在するより高いレベルの臭化物またはヨウ化物を含有す
る周囲バンドからなり、前記バンドは前記平板状粒子中
の銀の３０％までを含有する。

【００１６】本発明により処理される要素は、包含され
るハロゲン化銀の少くとも５０％が１種以上の乳剤
（Ａ）により占められていることが好ましい。残りのハ
ロゲン化銀は他の慣用の乳剤状態にあってよい。これら
の粒子は、実質的に平行な｛１１１｝結晶面に位置す
る、明確に定められた外側結晶面を有し、粒子形状全体
が平板状である。本発明の実施においては平板状粒子が
好ましく、これは、それらの粒子が、当該技術分野にお
いても知られている、関連する｛１１１｝八面体形状ま
たは他の｛１１１｝粒子と比較して感度を向上させるか
らである。平板状粒子は、一般に０．５μｍ以下の厚さ
を有し、好ましくは０．３μｍ未満の厚さを有する。
０．０１μｍより厚い厚さを有することだけが厚さの条
件となる、超薄粒子が特に意図されている。これらの粒
子は一般に０．２〜１０μｍの直径、好ましくは０．４
〜７μｍの直径を有する。用語アスペクト比とは粒子直
径の粒子厚さに対する比を意味する。これらの粒子は、
２より大きいアスペクト比、好ましくは８より大きいア
スペクト比を有しなければならない。アスペクト比は１
００未満であることが好ましい。

【００１７】平板状粒子は、それらの“平板度（ｔｅｂ
ｕｌａｒｉｔｙ）によっても定義することができ、“平
板度”とは、粒子厚さの平方に対する直径の比率をい
う。本発明の実施に有用な乳剤は、一般に５より大き
い、好ましくは２５より大きい“平板度”を有するであ
ろう。“平板度”は一般に１５，０００未満、好ましく
は５，０００未満、最も好ましくは１，０００未満であ
る。

【００１８】前記の粒子形状基準は、当業者に周知の操
作により容易に確認できる。例えば、乳剤試料の増影
（ｓｈａｄｏｗｅｄ）電子顕微鏡写真から、個々の粒子
の直径および厚さを測定することが可能である。平板状
粒子の直径は、平板状粒子の投影面積と面積が等しい円
の直径を意味する。この直径は、等価円直径（ＥＣＤ）
と称されることが多い。一般に平板状粒子は、２つの平
行面を有し、これらの粒子の厚さとはこれらの２つの並
行面間の距離を意味する。個々の粒子のハロゲン化物含
有量は、周知のマイクロプローブ技法により測定でき、
一方乳剤集団のハロゲン化物含有量は一般に、沈澱およ
び増感の詳細の結果として決定され、マイクロプロー
ブ、原子吸収またはＸ線フルオレセンス技法により立証
することができる。これらの測定から、本発明要件を満
す乳剤中の粒子比率を決定できる。乳剤試料中の粒子の
平均等価円直径は、その試料中の粒子の個々の等価円直
径の平均である。同様に、平板粒子厚さは個々の粒子の
粒子厚さの平均であり、平均アスペクト比は、個々のア
スペクト比の平均であり、平均平板度は個々の平板度の
平均である。｛１１１｝平板状乳剤のこのような電子顕
微鏡写真は、面上から視ると、一般に多かれ少かれ等軸
の六角形または先端がけずられた六角形の外観を有す
る。有用な乳剤集団中の粒子のＥＣＤまたは厚さの変動
係数は、６０％未満、好ましくは３０％未満であること
が好ましく、これは当該技術分野において開示されてい
るように、色調スケール、画像粒状度挙動および他の特
性を向上させるからである。

【００１９】本発明の文脈中、バンドとは、予め形成さ
れたハロゲン化銀粒子コア上に、連続的に付着したハロ
ゲン化銀の局在化層を意味する。この局在化層もしくは
バンドは、ハロゲン化銀粒子表面にまたはその近傍に位
置することが好ましい。バンドが連続的に付着する場
合、バンドはコア域を十分に包囲してもよく、またはコ
アを丸く取囲んで、粒子エッジに沿って局在化した連続
の円状付着物を形成してもよいし、または粒子面上に連
続した付着物を形成してもよい。コアとは、その上にバ
ンドが形成される、前記の予備形成されたハロゲン化銀
粒子を意味する。粒子のバンド域とコア域のハロゲン化
物組成は、沈澱に用いた溶液のハロゲン化物組成により
定められるように異った組成のものである。バンドは、
粒子形成反応、すなわち粒子沈澱の少くとも５０％、好
ましくは７０％、さらに好ましくは９０％が完了した後
に形成する。すべての銀塩溶液を添加する前に、高臭化
銀または高ヨウ化銀のバンドを形成すると、低臭化銀ま
たは低ヨウ化銀の比率の領域がそれに続く。あるいは、
第２ハロゲン化物の銀イオンとの溶解度が、第１ハロゲ
ン化銀のものより十分に低いので表面ハロゲン化銀層の
転化が得られるような第２塩溶液を添加することによ
り、すべての銀塩溶液を添加した後に、バンドを形成し
てもよい。これらの粒子は中心コアのまわりに多数個の
バンドを有してもよく、これらのバンドは塩化物、臭化
物およびヨウ化物の比率を変えてもよい。バンドは、平
板状粒子中の銀の３０％までを含有してもよいが、バン
ドは平板状粒子中の銀の０．１〜１０％を含有すること
が好ましく、バンドが平板状粒子の銀の０．２〜３％を
含有することがさらに好ましい。

【００２０】本発明の実施に有用な、臭化物またはヨウ
化物のバンドを有する高塩化物平板状｛１１１｝粒子
は、当該技術分野において既知の沈澱操作により、また
はそれらの操作の明らかな修正法により調製できる。典
型的に、これらの操作としては、当該技術分野において
既知の任意の粒子成長改質剤の添加が挙げられる。これ
らの粒子成長改質剤もしくは安定剤は、以下から選択す
るのが好ましい：アミノアザピリジンタイプ化合物（米
国特許第４，８０１，５２３号および第４，８０４，６
２１号）、アミノ−およびジアミノ−置換ピリミジンタ
イプ化合物（米国特許第５，０３５，９９２号）、４，
６−ジ（ヒドロアミノ）−５−アミノピリミジン、６−
アミノプリン、４−アミノプテリジン、および８−アザ
アデニンタイプ化合物（米国特許第５，２１７，８５８
号）および７−アザインドールタイプ化合物（米国特許
第５，３８９，５０９号）。これらの粒子成長改質剤は
pH感受性であることが多く、沈澱媒体、典型的に水また
はゼラチンのpHを調整し、次いで当該技術分野において
知られているように洗浄することにより、沈澱後粒子か
ら除去してもよい。

【００２１】他の実施態様において、米国特許第４，９
５２，４９０号および第４，９５２，４９１号に記載さ
れている、除去可能な粒子成長改質剤もしくは安定剤
を、これらの特許で示唆されている酸化性粒子成長改質
剤除去スキームと関連させて用いてもよい。本発明の実
施において用いる乳剤にとっては、実質的にすべての有
機粒子成長改質剤もしくは安定剤を除去することが好ま
しく、これは感光性要素の写真処理の際典型的に用いる
脱銀工程においてこの除去が助けとなるからである。沈
澱の際にハロゲン化銀粒子に取込まれた臭化物もしくは
ヨウ化物のバンドの存在は、このようにして形成された
粒子の結晶安定性を促進する。

【００２２】有機粒子成長改質剤もしくは安定剤は、バ
ンドもしくはシェルの形成後に乳剤粒子から実質的に除
去されるのが好ましい。実質的に除去とは、十分な比率
の粒子成長改質剤もしくは安定剤が除去されるので、写
真処理の現像工程または脱銀工程が妨害されないことを
意味する。このような状態は、典型的に改質剤もしくは
安定剤の少くとも９０％が除去された場合である。有機
改質剤もしくは安定剤の少くとも９５％が除去されるこ
とが好ましく、さらに好ましくは９９％が除去されるこ
とである。

【００２３】臭化物またはヨウ化物のいずれも粒子表面
を安定化するために使用できるが、ヨウ化物バンドは、
それがなければ不安定な｛１１１｝粒子に、優れた結晶
安定性を与えるので、前記目的のためにはヨウ化物イオ
ンが好ましい。さらなる臭化物および／またはヨウ化物
のイオンを、当該技術分野において既知の方法で乳剤中
に包含させてよい。特に、ヨウ化物は、乳剤粒子調製の
際、特に粒子核形成および粒子成長の工程中に、そして
粒子増感の際、存在させるかまたは添加させると有利で
ある。臭化物イオンもしくはヨウ化物イオンまたはその
両者を、粒子成長工程中に添加するか、またはバンド形
成を目的として、それらをハロゲン化物ラン（ｒｕｎ）
として連続的に添加してもよく、またはハロゲン化物ダ
ンプ（ｄｕｍｐ）として別個の時点に供給してもよい。
ハロゲン化物イオンは、溶解性ハロゲン化物イオンとし
て、僅かに溶解性の塩として、または乳剤調製工程中に
有機キャリアから放出させることにより供給してよい。
総乳剤ヨウ化物イオン含有量は、良好な現像および脱銀
特性を確保するためには、総銀量に基づいて５モル％未
満、好ましくは２モル％未満、最も好ましくは１モル％
未満のヨウ化物イオンとすべきである。残りの乳剤ハロ
ゲン化物は、前記のように、または当該技術分野におい
て知られている任意の方法で包含せしめることができ
る。乳剤は、その特性を改質もしくは向上させるよう
に、鉄、イオウ、セレン、イリジウム、金、白金または
パラジウムをはじめとする、当該技術分野において知ら
れている各種の金属および増感剤を用いて、化学増感、
ドーピングまたは処理してもよい。これらの乳剤は、ま
た、米国特許第５，０６１，６１４号の操作に従ってチ
オ尿素二酸化物およびチオスルホン酸を用いることによ
り、粒子沈澱の際、還元増感することもできる。これら
の粒子は、当該技術分野で知られているように分光増感
してもよい。

【００２４】本発明の実施に有用な感光性要素は、ネガ
ティブ作動性またはポジティブ作動性の要素であること
ができる。好ましい実施態様において、要素はネガティ
ブ作動性要素であり、ネガティブ作動性要素として処理
すべきである。これらのネガティブ作動性要素は、優先
的に手もちカメラに用いるために十分に感光性のカメラ
感度要素であり、すなわち少くともＩＳＯ−２５の感
度、好ましくは少くともＩＳＯ−１００の感度を有す
る。前記より劣るが好ましい態様において、それらの要
素はディスプレー要素、すなわち、感度がより低く、直
接視を意図する要素であることができる。

【００２５】本発明の実施に有用なカメラ感度カラーネ
ガフィルムは、典型的にシアン色素付着物を形成するこ
とができる赤感性カラー記録、マゼンタ色素付着物を形
成することができる緑感度カラー記録およびイエロー色
素付着物を形成することができる青感性カラー記録を含
んでなる。各カラー単位は１層からなるか、または、
２，３，４もしくはそれ以上の別々の層からなることが
できる。カラー単位の層は、接触していることもあり、
また非感光性層もしくは異なるカラー形成単位と組み合
さった層により分離されていることもあるが、すべて当
該技術分野において知られていることである。個々のカ
ラー単位の感度は前記のようであるが、好ましい態様で
は、青感性層は、４４０〜４８０nmの広範囲の感度を有
し、緑感性層は、５４０〜５６０nmの狭いピーク感度を
有し、そして赤感性層は６２５〜６５５nmのピーク感度
を有するが、６２５〜６４５nmのピークを有することが
特に好ましい。

【００２６】像様露光後、発色色素付着物を典型的に、
現像工程の際形成するが、この工程は、塩基性溶液、お
よび露光ハロゲン化銀を金属銀に還元し、自分自身は酸
化される、パラフェニレンジアミン発色現像主薬と、カ
ラーネガフィルムを接触させることを含む。この酸化さ
れた発色現像主薬は、順に写真カプラーと反応して発色
性のシアン、マゼンタおよびイエロー色素画像を形成す
るが、これらすべては当該技術分野において知られてい
ることである。カプラーを、処理中にフィルムに導入し
てもよいが、露光および処理の前にフィルム中に存在さ
せるのが好ましい。カプラーはその性質がモノマー性で
あってもポリマー性であってもよい。カラー写真発生材
料、特に本発明のカラーネガフィルムに有用なマゼンタ
色素形成性カプラーとしては、場合により置換されてい
る、３−アミドピラゾール、ピラゾロトリアゾール（特
に米国特許第５，２５４，４４６号に開示されているピ
ラゾロトリアゾールカプラー）および３−アミノピラゾ
ールが挙げられる。カラー写真発生材料、特に本発明の
カラーネガフィルムに有用なシアン色素形成性画像カプ
ラーとしては、場合により置換されているフェノール、
２−置換−１−ナフトール、２，５−二置換−１−ナフ
トールおよび２−（二置換カルボキシアナリド）−１−
ナフトールが挙げられる。有用なイエロー色素形成性カ
プラーとしては、アセトアニリドおよびベンゾイルアセ
トアナリドカプラーが挙げられる。これらの色素画像形
成性カプラーは、当該技術分野において知られている任
意の当量を有してよいが、４当量カプラーまたは好まし
くは２当量カプラーであることが特に好ましい。用語
“当量の（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）”および“当量（ｅ
ｑｕｉｖａｌｅｎｃｙ）”とは、カプリング反応におい
て形成される画像色素１モル当りの、還元銀のモル数間
の正式の化学量論的関係を示す。カラーネガフィルム
は、次に、場合により、当該技術分野において知られて
いる任意の技法を用いて脱銀する。このようにして形成
された画像は、当該技術分野において知られている、次
のカラープリント工程を可能にするように十分に透明な
支持体上に生じる。

【００２７】カラーネガフィルムの成分、アセンブリお
よび処理については、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３６５４４，１９９４およびＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３７
０８３，１９９５に詳細に記載されている。層順序、配
合物、加工において、そしてそのような写真要素のため
の成分の選択および使用における、当該技術分野で認め
られている方法を具体的に示す典型的カラーネガフィル
ムとしては、Ｇｏｌｄ Ｐｌｕｓ １００，Ｇｏｌｄ
Ｕｌｔｒａ ４００，Ｅｋｔａｒ ２５，Ｅｋｔａｒ
１０００，Ｖｅｒｉｃｏｌｏｒ III ，Ｅａｓｔｍａｎ
Ｈｉｑｈ Ｓｐｅｅｄ ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ
Ｆｉｌｍ（すべてＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ
ｍｐａｎｙで製造販売）、およびＳＨ−１００，ＳＨ−
４００およびＳＨ−８００カラーネガフィルム（すべて
Ｆｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍで製造販売）が挙げら
れるが、これらに限定されない。本発明の利点は、本明
細書に述べた要件に合致するのに必要な程度までこれら
の配合物を改質することにより達成してもよい。達成さ
れた利点の正確な度合いは、当然のことであるが、包含
された配合物の正確な詳細に依るが、しかしこれらは当
業者に容易に明らかである。

【００２８】本発明に有用な写真要素は、さらに写真有
用成分を放出することができる化合物を含むことができ
るが、これらとしては現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合
物、現像促進剤放出化合物、漂白促進剤放出化合物、色
素放出化合物、スキャベンジャー、カラーマスキング化
合物および当該技術分野において知られているもの、並
びにそこに引用されている文献に例示されているものが
挙げられるがそれらに限定されない。また感度、ハレー
ション、光散乱、スペクトル応答をコントロールするた
めに、そしてカラープリントおよびカラー漂白の助剤と
して用いることができる、空間的に定着されたそして可
溶化された予備形成色素の両者も有用である。このよう
にして放出された成分は、バラスト化されているか（こ
の場合はこれらの成分は放出点にまたはその近傍に局在
化される）、非バラスト化されているか（この場合はこ
れらの成分は処理中要素から拡散する）、またはこれら
の成分は中間的にバラスト化されていることができる
（この場合、これらの成分は処理中要素から部分的に拡
散する）。

【００２９】好ましい態様において、これらの要素は、
ＤＩＲ化合物を含む。任意のＤＩＲ化合物を、本発明の
実施に用いることができるが、銀と結合できる、遊離イ
オウ原子価を欠く現像抑制剤成分を放出できるＤＩＲ化
合物が好ましく、これらはこのようなフィルムの脱銀を
向上させることができるからである。換言すれば、本発
明要素は、銀と結合する遊離原子価を有するある種の現
像抑制剤を実質的に含まないことが好ましい。前記の現
像抑制剤とは、典型的に、銀原子と同時にバラスト部分
との結合を形成することができる、遊離原子価を有する
イオウ、セレンまたはテルルを有するハロゲン化銀結合
基を含む。このような化合物が存在すると、他のクラス
の現像抑制剤と比較して、または現像抑制剤が完全に存
在しない場合と比較して、本発明要素中の脱銀（すなわ
ち、漂白または漂白一定着）速度を遅くらせるようであ
る。“実質的に含まない”とは、漂白の時点で要素が、
銀およびハロゲン化銀の１モル当りそのような現像抑制
剤を０．００３モル以下含有することを意味する。好ま
しい態様においては、０．００１モル未満である。これ
らの相対量は、現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物および
望ましくない特性を有する非ブロック化現像抑制剤の
量、並びに感光性要素の製造中のハロゲン化銀の量の両
者をコントロールすることにより確実に最適化となる。
換言すれば、写真現像を行う前は、要素は、ハロゲン化
銀１モル当り、銀に結合する遊離のイオウ、セレンもし
くはテルル原子価を有する現像抑制剤を放出することが
できるＤＩＲ化合物および非ブロック形のかかる現像抑
制剤自身の両者の総量が０．００３モル未満であるべき
である。さらに好ましい態様において、この比はハロゲ
ン化銀１モル当り０．００１モル未満であるべきであ
る。このような量においては、現像抑制剤は銀漂白を有
意に遅延させない。本発明の実施において、銀結合基と
して複素環式窒素、例えば、オキサゾール、チアゾー
ル、ジアゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアジ
アゾール、オキサジアゾール、チトリアゾール（ｔｈｉ
ｔｒｉａｚｏｌｅ）、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、ベンゾアミジゾール、インダゾール、イソインダゾ
ール、ベンゾジアゾールまたはベンジゾジアゾールを有
する現像抑制剤を用いることが好ましい。放出された現
像抑制剤は処理液中で安定であることができるか、また
は処理溶液の成分との化学反応の結果として機能および
効果を変化させることもできる。

【００３０】前記の放出化合物は、好ましくはカプラー
であり、写真有用成分の像様放出を可能にする。これら
の放出化合物がカプラーである場合、それらは、画像形
成に実質的に寄与する永久色素付着物を形成することが
できるか、またはそれらは低吸光度の変色しやすいもし
くは洗い出される色素を形成することができる（すなわ
ち、それらはいわゆるユニバーサルカプラーであること
ができる）。これらの化合物が色素形成性カプラーであ
る場合は、それらは感光性乳剤の分光感度に対して補色
の組み合せの状態であることができ、すなわち、シアン
色素形成性カプラーを赤感性乳剤と共に、または例え
ば、イエロー色素形成性カプラーを緑感性乳剤と共に、
混合法でそれらを用いることができる。これらの化合物
を、感光性ハロゲン化銀乳剤と同一の層中に、またはそ
れらの化合物が感光性乳剤と反応可能な組み合せ状態で
ある限り、補助層中にコーティングすることができる。
これらの化合物は、写真有用部分を直接放出することが
できるか、またはこれらの化合物は写真有用部分をブロ
ック形で放出し、このブロック形は次に一次分解、例え
ば、場合により共役鎖を介する電子移動により、または
隣接放出により、または処理工程中に存在する他の成分
との反応により、前記部分の放出が可能である。前記の
放出メカニズムは、当該技術分野において知られている
ように単一で用いてもよいし、または併用してもよい。
当該技術分野で知られているように、これらの化合物
は、互いに、そして画像形成性カプラーと反応可能な組
み合せ状態で用いることが意図されている。最も好まし
い態様では、要素はＤＩＲ化合物および漂白促進剤放出
化合物の両者を含む。これら両者が存在する場合、適当
な階調スケール両現性および優れた脱銀性が達成でき
る。

【００３１】本発明の感光性要素を集成する際には、鮮
鋭性を向上させそして要素の成分への処理溶液のアクセ
スを向上させるように、支持体上の要素厚さを最少にす
ることが一般に好ましい。この理由から、３０μｍ未満
の乾燥厚さが一般に有用であり、３〜２５μｍの厚さが
好ましく、７〜２０μｍの厚さがさらに好ましい。この
ような薄い厚さは、粘度および剪断力をコントロールす
るように、当該技術分野において知られているような界
面活性剤および塗布助剤を使用することにより製造の際
可能にすることができる。鮮鋭性と加工容易性は、要素
中の包含、銀の量を最少にすることによりさらに向上さ
せてもよい。任意の有用量の感光性銀を本発明要素に用
いてよいが、１〜１０ｇ／ｍ² の銀量が意図されてお
り、７ｇ／ｍ² 未満の総銀量が好ましい。１〜５ｇ／ｍ
² の総銀量がさらに好ましい。本発明方法に有用な要素
は、乳剤（Ａ）に加えて、当該技術分野で知られている
他の結晶形、ハロゲン化銀含有量および分布のＡｇＣ
ｌ，ＡｇＢｒ，ＡｇＣｌＢｒ，ＡｇＣｌＩ，ＡｇＣｌＢ
ｒＩおよびＡｇＢｒＩの乳剤を含んでもよい。乳剤
（Ａ）全体で、本発明要素の総ハロゲン化銀の少くとも
５０モル％を、さらに好ましくは、総ハロゲン化銀の少
くとも７０モル％を、最も好ましくは要素の総ハロゲン
化銀の少くとも９０モル％を構成することが一般に好ま
しい。要素のハロゲン化物の総含有量および分布をコン
トロールして迅速現像およびそれに続く脱銀を容易に行
えるようにすることが好ましい。この意味で、本発明要
素は、総銀量に基づいて少くとも３０モル％の塩化物イ
オンを含むべきであり、好ましくは少くとも５０モル％
の塩化物イオンを含む。本発明要素は、少くとも７０モ
ル％の塩化物イオンを含むことがさらに好ましく、最も
好ましくは、少くとも９０モル％の塩化物イオンを含
む。総ヨウ化物イオン含有量は、総包含銀に基づいて１
０モル％未満、さらに好ましくは５モル％の未満のヨウ
化物、最も好ましくは３モル％未満のヨウ化物であるべ
きである。残りのハロゲン化物は、臭化物イオンである
ことができる。カラー画像の鮮鋭性およびカラー描写
は、処理の際要素から銀およびハロゲン化銀を完全に除
去することによりさらに向上する。要素がさらに膨潤可
能ならば、本発明要素への処理溶液成分のアクセスをよ
り良好にすることができるので、１．２５より高い膨潤
比が好ましく、１．４〜６の膨潤比がさらに好ましく、
１．７〜３の膨潤比が最も好ましい。当該技術分野にお
いて知られているような、そして先に述べたような現
像、漂白、定着および漂白一定着の促進剤の使用は、本
発明においてさらに有用である。特定目的のための要素
に最も適切な、総厚さ、総銀量、総ハロゲン化物分布お
よび膨潤比のバランスは、当該技術分野において知られ
ているように、その目的のために求められる、画像構
造、カラー再現性、感度、物理的一体性、および写真上
の圧力抵抗性から容易に誘導される。これらの要素は、
当該技術分野において知られているように、硬化させる
ことができる。

【００３２】本発明に用いる支持体は、可撓性支持体で
ある。任意の適切な支持体をカラー発生材料、具体的に
は、本発明の実施に有用なカラーネガフィルムのために
用いてよいが、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｉｔｅｍ ３４３９０，１９９２年並びに米国特許
第５，２５２，４４１号および米国特許第２５４，４４
９号に記載されているような磁気情報層を担持する透明
支持体を用いることが特に意図されている。典型的な可
撓性支持体としては硝酸セルロース、酢酸セルロース、
ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネートおよび関連樹脂並びにポリマー材料が
挙げられる。これらの支持体は任意の適切な厚さのもの
であってよく、好ましくは１５０μｍ未満の厚さ、さら
に好ましくは５０〜１３０μｍの厚さ、最も好ましくは
６０〜１１０μｍの厚さであろう。

【００３３】写真要素および迅速現像方法は、手持ちカ
メラで用いるのに十分な感度を与えることが望ましく、
すなわち、少くともＩＳＯ−２５の感度を有し、０．５
〜０．７、好ましくは０．５５〜０．６８の平均ステー
タスＭガンマを有し、各カラー記録ガンマは互いに同じ
であることが好ましい。すなわち、カラー単位のガンマ
は、２０％未満の変動係数（ＣＯＶ）を示すべきであ
り、好ましくはガンマのＣＯＶは１７％未満、さらに好
ましくは１４％未満であるべきである。これらの制限に
より、形成画像のプリントが容易になる。

【００３４】用語「写真画像ディスプレー材料」とは、
反射光により直接視るのに適した感光性写真材料、例え
ば、カラー写真印画紙、透過光により直接視るのに適し
た感光性写真材料、例えば、カラー写真広告透明体、ま
たは投影して視るのに適したもの例えば、カラー写真映
画プリントフィルムを意味する。ディスプレー材料を多
数コピーするのに適した中間フィルムとして典型的に用
いられる前記の関連材料も含まれる。

【００３５】一般に、これらの写真ディスプレー材料
は、シアン色素付着物を形成することができる赤感性カ
ラー記録、マゼンタ色素付着物を形成することができる
緑感性カラー記録、およびイエロー色素付着物を形成す
ることができる青感性カラー記録を含んでなる。赤感性
カラー記録は典型的に６９０〜７１０μｍにピーク感度
を有し、緑感性カラー記録は典型的に５４５および５５
５nmにピーク感度を有する。本発明の実施に有用な青感
性カラー記録のピーク感度は４５０〜４９０nmであろ
う。発色色素付着物は典型的に現像工程で形成され、こ
の工程では、ディスプレー材料を塩基性溶液およびパラ
フェニレンジアミン現像主薬と接触させて、ハロゲン化
銀を還元して金属銀とし、同時に発色現像主薬の酸化体
を生成する。この発色現像主薬の酸化体が順に写真カプ
ラーと反応して発色性のシアン、マゼンタおよびイエロ
ーの色素画像を形成するが、これらすべては当該技術分
野において知られている。カプラーは処理中に材料に導
入されてもよいが、好ましくは露光および処理の前に材
料中に存在させる。これらのカプラーはその性質がモノ
マー性であってもポリマー性であってもよい。ディスプ
レー材料に有用なマゼンタ色素形成性カプラーとして
は、場合により置換されている、３−アミドピラゾー
ル、ピラゾロトリアゾール（特に米国特許第５，２５
４，４４６号に開示されているピラゾロトリアゾールカ
プラー）、および３−アミノピラゾールが挙げられる。
本発明のディスプレー材料に有用なシアン色素形成性画
像カプラーとしては、場合により置換された、フェノー
ル、２−置換−１−ナフトール、２，５−二置換−１−
ナフトールおよび２−（二置換カルボキシアナリド）−
１−ナフトールが挙げられる。有用なイエロー色素形成
性カプラーとしては、アセトアナリドおよびベンゾイル
アセトアナリドカプラーである。これらの色素画像形成
性カプラーは、当該技術分野で知られている任意の当量
を有するが、それらが４当量カプラーまたは好ましくは
２当量カプラーであることが特に意図されている。現像
工程は、当該技術分野で知られているように、過酸化物
を存在させることにより増幅してもよい。次に、ディス
プレー材料を、当該技術分野で知られている技法を用い
て、場合により脱銀をしてもよい。ディスプレー画像
は、カラー印画紙に用いられるような反射支持体上に、
または映画投影フィルムに用いられるような透明支持体
上に担持させてよい。

【００３６】カラー写真ディスプレー材料の成分、アセ
ンブリおよび処理についてはＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ ３６５４４，１９９４年お
よびＩｔｅｍ ３７０３８，１９９５年に詳述されてい
る。カラー写真ディスプレー材料の調製に有用な材料お
よび方法は、要素を生じさせるために前記したような刊
行物にさらに記載されている。カラー印画紙の調製に有
用な材料は、現在の市販物、例えば、ＥＤＧＥ，ＰＯＲ
ＴＲＡまたはＳＵＰＲＡ Ｃｏｌｏｒ Ｐａｐｅｒｓ
（Ｅａｓｔｍａｎ ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙより市
販）により、Ｆｕｊｉ ＦＡ−ｆａｍｉｌｙ Ｃｏｌｏ
ｒ Ｐａｐｅｒｓ（Ｆｕｊｉ ＰｈｏｔｏＦｉｌｍより
市販）により、ＫＯＮＩＣＡ ＱＡ−ｆａｍｉｌｙ Ｃ
ｏｌｏｒＰａｐｅｒｓ（Ｋｏｎｉｃａより市販）によ
り、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＯＬＯＲＰＲＩＮＴ映像投影フ
ィルム（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ
により市販）により、ＡＧＦＡ ＭＰ−ｆａｍｉｌｙ映
画プリントフィルム（Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔより市
販）により、ＤＵＲＡＴＲＡＮＳ ａｎｄ ＤＶＲＡＣ
ＬＥＡＲディスプレーフィルム（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏ
ｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙより市販）により、そしてＫＯ
ＮＳＥＮＳＵＳ−IIディスプレーフィルム（Ｋｏｎｉｃ
ａより市販）により、さらに具体的に示される。

【００３７】本発明の利点は、本明細書に述べた要件に
合致するようにこれらの任意の配合物を改質することに
より達成される。達成される利点の正確な量は、当然の
ことながら、これらの配合物の正確な詳細に依存するで
あろうが、これらは当業者に容易に明らかであろう。一
般に、ディスプレー要素は、典型的なカラー印画紙につ
いては、支持体１ｍ² 当り０．０５〜３ｇの銀、好まし
くは０．２〜１ｇ銀／ｍ² を含有する。ディスプレー要
素の光活性層は一般に前述のカメラフィルムのものより
薄いが、一方、他の特性、例えば、総ハロゲン化物分布
および膨潤比はカメラ感度フィルムについて述べたもの
と同様であろう。

【００３８】本発明の感光性要素がカラー発生材料であ
ろうが、カラーディスプレー材料であろうが、一般にそ
れらは、当該技術分野において一般に知られているよう
に、スプール上に、またはカートリッジ形で供給され
る。要素がスプール形で供給される場合、当該技術分野
において知られているように、コアに巻きつけて、露光
フィルムリーダーを備えた除去可能ハウジング中に入れ
た状態で供給される。要素がカートリッジ形で供給され
る場合、カートリッジは感光性写真要素をロール形で包
み、フィルムのまわりをハウジングして、露光およびカ
ートリッジ容器からフィルムを引き出すための開口から
フィルムを保護するためのカートリッジ容器を形成す
る。このような材料は、要素が１２，０００μｍ未満の
曲率直径、好ましくは９，０００、または６，５００、
さらにまたは６，０００μｍまたはそれ以下の曲率直径
を有する結果になる長さで供給することが意図されてい
る。

【００３９】別の実施態様では、要素は、同様のもしく
は要求度の低いスプール上に供給し、カメラ機構等によ
り、１，４００またはさらに１，０００μｍという小さ
い圧縮された曲率直径にしてもよい。この厳しい曲率
は、当該技術分野において知られているように、消費者
が装填しうるカメラにおいて、または予め装填されたカ
メラにおいておこる。これらのカメラは、当該技術分野
において知られているように、シャッター手段、フィル
ム前進手段、防水ハウジング、単一もしくは複数レン
ズ、レンズ選択手段、可変開口部、焦点もしくは焦点距
離レンズ、光条件監視手段、シャッタ時間変更手段また
は光条件に基づくレンズ特性、または使用者供与指示
書、並びに直接フィルム上の使用条件を記録する手段の
ような特徴を提供することができる。要素を予め装填さ
れたカメラに供給する場合は、フィルム付きカメラユニ
ットもしくは使い捨てもしくは再循環可能カメラと同様
に、カメラはレンズ、シャッター、ロール形の要素、露
光前にロール形で要素を保持するための手段、レンズを
通して露光するために要素の一部を載置する手段、載置
手段から要素の部を受容するための手段、並びにレンズ
およびシャッターを載置し、そしてレベルを介してカメ
ラに入射するように、フィルムへの光のアクセスを制限
するためのハウジングを含んでもよい。

【００４０】本発明による写真要素は、米国特許第５，
４６６，５６０号に記載のＬｉｍｉｔｅｄ Ｕｓｅ Ｃ
ａｍｅｒａ（限定使用カメラ）において特に有用であ
る。処理には、先にすべて詳述したように、像様露光ハ
ロゲン化銀を還元して金属銀とし、同時に発色現像主薬
を酸化する現像工程が含まれる。低ヨウ化物、塩化物含
有要素と共に用いるのに適した任意の発色現像主薬を本
発明において用いることができる。これらとしてはアミ
ノフェノールおよびパラフェニレンジアミンが挙げられ
る。本発明の実施に用いる現像主薬濃度は当該技術分野
で知られている任意の濃度であってよいが、濃度は０．
５〜２００mmol／Ｌであり、２〜８０mmol／Ｌの濃度範
囲が好ましく、５〜６５mmol／Ｌの範囲がさらに好まし
く、１０〜６０mmol／Ｌの濃度範囲が最も好ましい。パ
ラフェニレンジアミン現像主薬は、典型的に現像溶液に
直接添加するが、米国特許第５，２５６，５２５号に記
載されているように感光性カラー要素中に直接ブロック
形で包含せしめることにより添加してもよい。あるい
は、ブロック形の現像剤は米国特許第５，３０２，４９
８号に記載されているように補充液要素中に用いてもよ
い。他の有用なパラフェニレンジアミン発色現像剤の構
造は、米国特許第５，０６３，１４４号および第５，１
７６，９８７号に見出すことができる。

【００４１】アミノフェノール現像主薬の例としては、
ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−ア
ミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒド
ロキシトルエンおよび２−ヒドロキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンが挙げられる。特に有用な第
一芳香族アミノ現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミンお
よび特にＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン
であって、そのアルキル基またはその芳香族核が置換さ
れていても置換されていなくてもよいものである。

【００４２】第一芳香族アミノ発色現像主薬に加えて、
発色現像溶液は、各種の他の薬剤、例えば、pHを調整す
るためのアルカリ、臭化物、塩化物、ヨウ化物、ベンジ
ルアルコール、酸化防止剤、カブリ防止剤、可溶化剤、
蛍光増白剤等を含有してよい。写真発色現像組成物は、
７より上の好ましくは９〜１３のpHを有するアルカリ作
動性水溶液の形で用いてよい。現像溶液は、好ましくは
９〜１２のpH、最も好ましくは９．５〜１１．５のpHに
保持する。必要pHを得るためには、現像液は周知のそし
て広く使用されているpH緩衝剤、例えば、アルカリ金属
炭酸塩またはリン酸塩を１種以上含有してよい。炭酸カ
リウムが特に好ましい。

【００４３】写真要素の、現像溶液との接触時間は、５
〜１５０秒である。好ましくは、接触時間は１０〜１２
０秒、最も好ましくは接触時間は９０秒以下である。接
触時間が短いと現像溶液が写真要素に十分に浸透できな
い傾向があり、一方、接触時間が長いと鮮鋭性が乏しく
なり、それにより本発明の目的が明らかに達成できない
結果となる。加えるに、接触時間が短いと、要素中の異
なる深さに位置する画像形成層間の現像度に驚く程の均
一性を付与できることにより、多層、多色フィルム要素
における画像形成を向上させることができる。

【００４４】現像溶液の温度は典型的に当該技術分野に
おいて周知の手段を用いて２５℃〜６５℃に調整する。
好ましくは、温度は３０°〜５５℃、最も好ましくは３
５°〜４５℃に保持する。温度が低ければ、過剰に長い
現像時間となり、本発明の目的を達成できず、一方、温
度が高いと過剰カブリ成長および画像崩壊となり、形成
画像中の粗悪なシグナル−ノイズ特性としても記載され
るカブリ識別（ｆｏｇｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ）
となる。

【００４５】本発明の実施に有用な現像溶液は臭化物イ
オンを含み、この臭化物イオンは、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化リチウムおよび臭化アンモニウムをは
じめとする（しかし、これらに限定されない）既知臭化
物塩のいずれかとして提供できる。痕跡量の臭化物を現
像液に用いてよいが、臭化物イオン濃度は一般に０．１
８mmol／Ｌより高いレベルを維持する。層と層間の現像
均一性の向上は、高臭化物イオン濃度でさらに容易に達
成される。０．２５〜５０mmol／Ｌの臭化物イオン濃度
をこの目的のために用いられるが１〜２８mmol／Ｌの臭
化物イオン濃度が好ましく、３mmol／Ｌ〜２５mmol／Ｌ
の臭化物イオン濃度がさらに好ましい。臭化物レベルが
低いと多層、多色写真要素中の上塗り層および下塗り層
の現像の度合が不満足な程バランスがとれないものにな
り、一方、臭化物のレベルが高いと現像を望ましくない
程抑制することがある。本発明の実施に有用な現像溶液
臭化物イオンのレベルをより高くすることは、本発明の
実施のために求められる高塩化物平板状粒子乳剤を、本
発明の現像溶液で現像する際遭遇する、塩化物イオン転
換についての臭化物の度合いが驚く程低いことにより可
能になる。

【００４６】さらに、本発明の実施における現像剤主薬
と臭化物イオンのバランスを抑制することも有用であ
る。最も一般的には、現像主薬の臭化物イオンに対する
濃度比は、６０：１〜１：２であるべきである。現像主
薬の臭化物イオンの濃度比は５０：１〜４：５が好まし
く、さらに好ましくはこの比は４０：１〜９：１０であ
る。現像溶液中の現像主薬の臭化物イオンの濃度比が３
０：１〜１：１であるのが最も好ましい。

【００４７】これらの、そして前記処理溶液の他の特性
および処理溶液中の成分濃度のすべては、感光性要素が
処理溶液と接触する直前に測定すべきである。要素の、
処理溶液との接触時間は、要素が処理溶液にはじめて接
触時した時から、要素を同一処理溶液との接触から取り
出した時までの経過時間である。本発明の実施において
有用な現像溶液は、さらに塩化物イオンを含有してよ
い。０〜３００mmol／Ｌの塩化物イオン濃度が有用であ
り、０〜１００mmol／Ｌの塩化物イオン濃度が好まし
い。高塩化物乳剤を現像するための現像溶液のさらなる
使用に当っては、典型的に１５〜８０mmol／Ｌの塩化物
レベルとなる。さらに、本発明の実施において有用な現
像溶液は、当該技術分野において知られているようにヨ
ウ化物イオンを含む。０〜０．１mmol／Ｌの濃度の痕跡
量のヨウ化物が意図されており、０．０１mmol／Ｌ未満
のヨウ化物濃度が好ましい。

【００４８】酸化防止剤、例えば、ヒドロキシルアミ
ン、ジアルキルヒドロキシルアミン、アルキルスルホネ
ートヒドロキシルアミン、アミドアルキルヒドロキシル
アミン、アルコキシアルキルヒドロキシルアミン、アル
カノールアミン、ヒドラジンおよびアミノカルボン酸
は、当該技術分野で知られている濃度で本発明の現像溶
液において有用である。ヒドロキシルアミンは、塩化銀
乳剤にとって緩やかな現像剤として挙動すると信じられ
ているが、本発明の実施において有用な現像溶液に取り
込まれるハロゲン化物イオンは、一般にこのような活性
を向上させるのに十分であろう。このような活性に障害
がある場合には、ジアルキルヒドロキシルアミン、アル
カノールアミンおよびアミノカルボン酸を用いることが
できる。有用なジアルキルヒドロキシルアミン、アルカ
ノールアミン、ヒドラジンおよびアミノカルボン酸は当
該技術分野において周知であり、ジエチルヒドロキシル
アミン、エタノールアミンおよびグリシン、並びに米国
特許第３，２８７，１２５号、第３，３６２，９６１
号、第４，８９２，８０４号、第５，０７１，７３４
号、第４，９７８，７８６号、第４，８００，１５３
号、第４，８０１，５１６号、第４，８１４，２６０
号、第４，８７６，１７４号、第４，９６５，１７６
号、第４，９６６，８３４号、第５，１５３，１１１
号、および第５，３５４，６４６号に具体的に説明され
ているものが挙げられる。２つの特に有用な酸化防止剤
は、ビス（スルホナトエチル）ヒドロキシルアミンおよ
びＮ−イソプロピル−Ｎ−スルホナトエチルヒドロキシ
ルアミンである。

【００４９】アミン酸化防止剤の総量は、パラフェニレ
ンジアミン現像主薬１モル当り０．５〜１０モルの酸化
防止剤が好ましい。当該技術分野において知られている
ように無機酸化防止剤、例えば、亜硫酸塩イオン、重亜
硫酸イオン等も有用である。鉄、カルシウム等のための
金属イオン封鎖剤を包含せしめることもさらに有用であ
り、例としては芳香族ポリヒドロキシ化合物、アミノポ
リホスホン酸およびアミノポリカルボン酸が挙げられ
る。現像溶液の透明性を向上させるための追加の化合
物、例えば、スルホン化ポリスチレン、並びにステイン
防止剤および湿潤剤（すべて米国特許第４，８９２，８
０４号に開示されている）もまた推奨される。当該技術
分野で認められている現像主薬可溶化助剤、例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸もさらに推奨される。

【００５０】現像工程に続いて、場合により酸性停止浴
による処理、金属銀を、漂白溶液配合物の詳細に依っ
て、可溶化銀イオンもしくはハロゲン化銀に、酸化する
作用の１種以上の漂白工程、定着溶液がハロゲン化銀を
可溶化し、そして要素から除去する１種以上の定着工
程、１種以上の洗浄工程、安定化工程および乾燥工程を
行う。漂白工程と定着工程は、漂白一定着工程に併合し
てもよい。

【００５１】本発明の高塩化物平板状粒子感光性要素の
好ましい処理方法は、米国特許第５，４４３，９４３号
および同一人に譲渡された米国特許出願３８０，５４４
（１９９５年１月３０日出願）に述べられている。本発
明による処理は、慣用の深型タンク保持処理溶液を用い
て実施することができる。あるいは、ラックおよびラン
クまたは自動トレーデザインを用いる、当該技術分野に
おいて“低容量薄型タンク”処理方式として知られてい
るものを用いて実施できる。このような処理方法および
装置は、例えば、米国特許第５，４３６，１１８号およ
びそこに引用されている刊行物に記載されている。

【００５２】以下の実施例は、本発明の実施を具体的に
示すことを意図している。特に断らない限り、すべての
パーセントは重量％である。

【００５３】

【実施例】実施例１： 本実施例は、本発明の実施に有用な多層多色
カラー写真要素の調製を具体的に示すものである。発色
現像用のカラー写真記録材料（写真要素１）を、以下の
層を以下の順序でセルローストリアセテートの透明支持
体に施こすことにより調製した。ハロゲン化銀量は、銀
のｇ／ｍ² でかっこ内に示す。他の材料の量はｇ／ｍ²
でかっこ内に表す。

【００５４】層１（ハレーション防止層）：ＤＹＥ−１
（０．００５），ＤＹＥ−２（０．０１１），Ｃ−３９
（０．１２９），ＤＹＥ−６（０．１１），ＤＹＥ−９
（０．０７５），ＳＯＬ−１（０．０１１），ＳＯＬ−
２（０．０１１）、ゼラチン（２．１５）。層２ （最低感度赤感性層）：赤感性塩化銀｛１１１｝面
ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等価円直径１．
０μｍ、平均粒子厚さ０．０７μｍ（９９．４mol ％塩
化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．１４０），Ｃ−８
（０．６６），Ｄ−３２（０．００４３），Ｄ−３５
（０．０１６１），Ｃ−４２（０．０６５），ＳＴ−１
６（０．０１），Ｂ−１（０．０４３）、ゼラチン
（１．３０）。

【００５５】層３（中感度赤感性層）：赤感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．３
３），Ｃ−８（０．１７），Ｄ−３５（０．００３），
Ｃ−４２（０．０３２），Ｃ−４１（０．０２１），Ｓ
Ｔ−１６（０．０１）、ゼラチン（０．５９）。

【００５６】層４（最高感度赤感性層）：赤感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．３μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．７
０），Ｃ−８（０．０５２），Ｄ−３２（０．００
１），Ｄ−３５（０．００２），Ｃ−４２（０．０２
２），Ｃ−４１（０．０１１），ＳＴ−１６（０．０
１）、ゼラチン（１．１８）。

【００５７】層５（中間層）：ＳＴ−４（０．１１）、
ゼラチン（０．７５）。層６ （最低感度緑感性層）：緑感性塩化銀｛１１１｝面
ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等価円直径１．
０μｍ、平均粒子厚さ０．０７μｍ（９９．４mol ％塩
化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．１６），Ｃ−２
（０．２８），Ｄ−３４（０．０１１），Ｄ−３５
（０．００２），Ｃ−４０（０．０６５），ＳＴ−５
（０．０７），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン
（０．９５）。

【００５８】層７（中感度緑感性層）：緑感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．３
２），Ｃ−２（０．０４３），Ｄ−３４（０．００
１），Ｄ−３５（０．００７），Ｃ−４０（０．０２
２），ＳＴ−５（０．０１），ＳＴ−１６（０．０
１）、ゼラチン（０．５９）。

【００５９】層８（最高感度緑感性層）：緑感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径２．３μｍ、平均粒子厚さ０．８μｍ（９９．
４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．７
０），Ｃ−２（０．０６５），Ｃ−４０（０．０２
２），Ｄ−３５（０．００２），ＳＴ−１６（０．０
１）、ゼラチン（１．１８）。

【００６０】層９（中間層）：ＳＴ−４（０．１１）、
ゼラチン（０．７５）。層１０ （最低感度青感性層）：青感性塩化銀｛１１１｝
面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等価円直径
０．６μｍ、平均粒子厚さ０．１μｍ（９９．４mol ％
塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．１５）、青感性
塩化銀｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、
平均等価円直径１．１μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ
（９９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）
（０．０７），Ｃ−２７（０．２２），Ｃ−２９（０．
７），Ｄ−３４（０．００１），Ｄ−３５（０．００
４），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン（１．５）。

【００６１】層１１（最高感度青感性層）：青感性塩化
銀｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均
等価円直径２．３μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．８
６），Ｃ−２７（０．０４３），Ｃ−２９（０．１
３），Ｄ−３４（０．００１），Ｄ−３５（０．００
１），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン（１．２
９）。

【００６２】層１２（保護層−１）：色素−８（０．
１）、色素−９（０．１）、ゼラチン（０．７）。層１３ （保護層−２）：シリコーン潤滑剤（０．０
４）、テトラエチルアンモニウムパーフルオロ−オクタ
ンスルホネート、マット防止剤ポリメチルメタクリレー
トビーズ（０．１１）、溶解性マット防止剤ポリメタク
リレートビーズ（０．００５）、ゼラチン（０．８
９）。

【００６３】要素層は、塗布の際、総ゼラチンの２重量
％の硬化剤で硬化した。有機化合物を、カプラー溶媒、
界面活性剤および安定剤を含有する乳剤として用いる
か、または当該技術分野で通常行うように溶液として用
いた。この要素に用いたカプラー溶媒は、トリクレジル
ホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−Ｎ−ブ
チルセバケート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−エチルラウルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルラウルアミド、２，４−ジ
−ｔ−アミノフェノール、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルア
セトアミドおよび１，４−シクロヘキシレンジメチレン
ビス−（２−エトキシヘキサノエート）を含んだ。化合
物の混合物を、当該技術分野で通常行うように、個々の
分散体としてまたは共分散体として用いた。試料は、さ
らにヘキサメタホスホン酸ナトリウム、１，３−ブタン
ジオール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデンおよびジナトリウム−３，
５−ジスルホカテコールを含んだ。本要素に用いたハロ
ゲン化銀乳剤はすべて塩化銀コアとまわりを取り囲むヨ
ウ化物バンドからなり、０．６モル％バルクヨウ化物を
含んだ。これらは、一般に米国特許第５，０３５，９９
２号、第５，２１７，８５８号、および第５，３８９，
５０９号に記載の操作に従い、続いて有機安定剤化合物
を除去するための洗浄工程を行うことにより調製した。
当該技術分野で通常行うように、他の界面活性剤、塗布
助剤、スキャベンジャー、溶解性吸収色素および安定
剤、並びに各種の鉄、鉛、金、白金、パラジウム、イリ
ジウムおよびロジウムの塩を場合により本発明の各種の
乳剤および層に添加した。支持体上に施された層すべて
の総乾燥厚さは１９μｍであり、一方、支持体に最も近
い増感層の最内面から、支持体から最も離れた増感層の
最外面までの厚さは１５μｍであった。

【００６４】

【表１】

【００６５】比較の写真要素２は、市販のＩＳＯ２００
感度、カラーネガカメラ感度フィルムであって、Ｋｏｆ
ｒｏｎ等（前記）の指示に一般に従って調製した、同様
サイズの｛１１１｝ヨウ臭化銀乳剤を用いたが、その他
の点では、本発明の実施に有用な写真要素１と銀の取り
入れ量および成分は同様のものであった。実施例２ 本例は、写真要素の処理について記載し、本発明の要素
は、すべての感光性層において十分な感度および均一現
像の両者を示すが、従来技術の比較要素は、これらの特
性が良好でなかったことを具体的に示すものである。

【００６６】写真要素１および２の一部を、段階濃度試
験対象物を介して露光し、次いで以下のように処理し
た： 現 像 （第II表のように） ３８℃ 漂 白 ２４０秒 漂白液Ｉ ３８℃ 洗 浄 １８０秒 水 ３５℃ 定 着 ２４０秒 定着液−Ｉ ３８℃ 洗 浄 １８０秒 水 ３５℃ リンス ６０秒 リンス液 ３５℃ 現像液Ｉは、水、炭酸カリウム３４．３ｇ、重炭酸カリ
ウム２．３２ｇ、無水亜硫酸ナトリウム０．３８ｇ、メ
タ重亜硫酸ナトリウム２．９６ｇ、ヨウ化カリウム１．
２ｇ、臭化ナトリウム１．３１ｇ、ジエチレントリアミ
ン五酢酸五ナトリウム塩の４０％溶液８．４３ｇ、ヒド
ロキシルアミン硫酸塩２．４１ｇ，（Ｎ−（４−アミノ
−３−メチルフェニル）−Ｎ−エチル−２−アミノエタ
ノール）４．５２ｇを硫酸塩として、および十分な追加
の水および硫酸もしくは水酸化カリウムを加えて、pH１
０．００＋／−０．０５，（２６．７℃）の溶液１リッ
トルを調製した。

【００６７】現像液IIは、臭化物レベルを３．１mmol／
Ｌに調整した以外は一般に現像液−Ｉと同様であった。
現像液III は、発色現像主薬レベルを６１．９mmol／Ｌ
に調整した以外は一般に現像液−Ｉと同様であった。現
像液IVは、臭化物レベルを３．１mmol／Ｌに調整し、発
色現像主薬レベルを６１．９mmol／Ｌに調整した以外は
一般に現像液Ｉと同様であった。

【００６８】現像液Ｖは、臭化物レベルを０．１７mmol
／Ｌに調整し、発色現像主薬レベルを８．８mmol／Ｌに
調整した以外は一般に現像液−Ｉと同様であった。漂白
液Ｉは、水、１，３−プロピレンジアミン四酢酸３７．
４ｇ，５７％水酸化アンモニウム溶液７０ｇ、酢酸８０
ｇ，２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジアミン四酢
酸０．８ｇ、臭化アンモニウム２５ｇ、硝酸第二鉄九水
和物４４．８５ｇおよびpH４．７５の溶液１リットルを
調製するための十分な水および酸または塩基を添加する
ことにより配合した。

【００６９】定着液−Ｉは、チオ硫酸アンモニウムの５
８％溶液２１４ｇ、（エチレンジニトリロ）四酢酸二ナ
トリウム塩二水和物１．２９ｇ、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム１１ｇ、水酸化ナトリウムの５０％溶液４．７ｇおよ
びpH６．５の溶液１リットルを調製するために十分な水
および酸または塩基を添加することにより配合した。各
要素の各カラー単位に生じた“ステータスＭガンマ”
（すなわち、露光変化の相関としての濃度変化）を各実
験について測定した。これらから平均ガンマおよびガン
マの標準偏差を、各実験、すなわちフィルム要素、現像
液組成および現像接触時間の各実験の組合せについて測
定した。ガンマの変動係数（ＣＯＶ）を次に各実験につ
いて測定した。フィルムの感光性（ＩＳＯスピードとし
て表す）を各実験について測定した。これらの結果を以
下の第II表に列挙する。

【００７０】

【表２】

【００７１】迅速現像処理後の写真要素が、手支えカメ
ラに用いるように十分な感度を保持すること、すなわ
ち、少くともＩＳＯ−２５の感度を有し、０．６０のガ
ンマを有し、２０％未満の変動係数（ＣＯＶ）を有する
ことが望ましい。容易に明らかなように、高塩化物乳剤
を用い、そして本発明の実施に要求されるバランスのと
れた臭化物と現像主薬濃度で現像したフィルム試料
（３，５，７および９）のみが、許容可能な感光度、許
容可能なガンマ形成および迅速処理後にカラー記録間に
バランスのとれたガンマ形成を同時に可能にすることが
可能であった。従来技術の試料は、すべての試験条件下
で同じように良好な結果は得られず、そして｛１１１｝
平板状粒子を用いる試料でさえ、低臭化物現像溶液で良
好な結果が得られなかった。実施例３ 本例は、本発明の実施に必要な臭化物またはヨウ化物バ
ンドが欠落し、そして粒子表面の形成および結晶形の安
定化の両者のために必要な有機粒子成長改質剤および表
面安定剤を保持する｛１１１｝面高塩化物平板状粒子乳
剤を含む対照要素１０１の調製について具体的に示すも
のである。本例は、また本発明の実施に必要な臭化物ま
たはヨウ化物バンドを含み、そして有機粒子成長改質剤
をそこから除去した｛１１１｝面高塩化物平板状粒子乳
剤を含む要素１０２の調製についても具体的に示すもの
である。本発明はさらに本発明の実施に有用な｛１１
１｝面乳剤を用いる要素について観察される脱銀の改良
について具体的に示すものである。

【００７２】要素１０１および１０２は、透明支持体に
以下を施すことにより各々調製した： ａ）グレー銀およびゼラチンを含んでなるハレーション
防止層、 ｂ）以下に述べるような、化学増感および分光増感され
た｛１１１｝面高塩化物乳剤、シアン色素形成性画像カ
プラーおよびゼラチンを含んでなる乳剤層、および ｃ）ゼラチンおよび界面活性剤を含んでなる硬化オーバ
ーコート層。

【００７３】要素１０１は、１．１μｍの平均等価円直
径および０．０９μｍの平均粒子厚さを有する、化学増
感および分光増感されたＡｇＣｌ｛１１１｝面平板状粒
子乳剤であって、Ｍａｓｋａｓｋｙ特許（前記）の指示
に従って、粒子成長改質剤として４，５，６−トリアミ
ノピリミジンの存在下で調製し、かつ粒子表面安定剤と
して４，５，６−トリアミノピリミジンを保持している
ものからなった。

【００７４】要素１０２は、前記乳剤を、バンドとして
０．５モル％のヨウ化物を含み、乳剤ハロゲン化物の残
りは塩化物である、同様のサイズの化学増感および分光
増感したＡｇＣｌＩ｛１１１｝面平板状粒子乳剤と代え
た以外は要素１０１と同様であった。乳剤は、粒子成長
改質剤として７−アザインドールを用いて調製したが、
７−アザインドールは、乳剤を施して要素を形成する前
に洗浄除去した。この乳剤は本発明の実施において有用
であった。

【００７５】要素１０１および１０２を、段階濃度試験
対象物を介して白色光に露光し、前記の現像液Ｉで現像
し、漂白／定着溶液を４５秒間３８℃で用いて脱銀し、
続いて水洗乾燥を行った。漂白／定着溶液は、水、チオ
硫酸アンモニウムの５８％水溶液８０mL、亜硫酸ナトリ
ウム７．５ｇ、アンモニウム第二鉄エチレンジアミン四
酢酸の４４％水溶液７５mLおよびpH６．２の溶液１リッ
トルを調製するのに十分な水、酸もしくは塩基を添加す
ることにより調製した。

【００７６】乾燥後、両要素に保持されている残留銀お
よびハロゲン化銀を、慣用のＸ線フルオレセンスを用い
て測定した。対照要素１０１は要素１０２より１４％高
い銀を保持していた。要素１０２に用いた乳剤はヨウ化
物を含有するが、要素１０１に用いた乳剤はヨウ化物を
含まなかったので、この結果は特に驚くべきものであっ
た。乳剤中のヨウ化物は、脱銀を妨害することは当該技
術分野では周知である。保持された銀は、望ましくない
黒色濃度を要素中に生じさせ、後のカラープリント工程
を妨害する。このことは、臭化物またはヨウ化物のバン
ド構造を有さず、そして粒子成長改質剤もしくは結晶形
安定剤を保持する、広く知られている｛１１１｝高塩化
物乳剤を、本発明の実施に用いるのは不適切であること
を実証するものである。実施例４： 本実施例は、本発明の実施に有用な多層多色
カラー写真要素の調製を具体的に示すものである。

【００７７】発色現像用のカラー写真記録材料（写真要
素３）を、以下の層を以下の順序でセルローストリアセ
テートの透明支持体に施こすことにより調製した。ハロ
ゲン化銀量は、銀のｇ／ｍ² でかっこ内に示す。他の材
料の量はｇ／ｍ² でかっこ内に表す。層１ （ハレーション防止層）：ＤＹＥ−１（０．０１
１），ＤＹＥ−２（０．０２２），Ｃ−３９（０．０９
８），ＤＹＥ−６（０．１１），ＤＹＥ−９（０．０７
５），ＳＯＬ−１（０．０１１），ＳＯＬ−２（０．０
１１）、ゼラチン（２．１５）。

【００７８】層２（最低感度赤感性層）：赤感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．０μｍ、平均粒子厚さ０．０７μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．１
４０），Ｃ−１（０．５４），Ｄ−２０（０．０２
２），Ｃ−４２（０．０９７），ＳＴ−１６（０．０
１）Ｂ−１（０．０４３）、ゼラチン（１．３０）。

【００７９】層３（中感度赤感性層）：赤感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．２μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．３
３），Ｃ−１（０．１３），Ｄ−２０（０．００５
４），Ｃ−４２（０．０３２），Ｃ−４１（０．０２
１），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン（０．５
９）。

【００８０】層４（最高感度赤感性層）：赤感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．３μｍ、平均粒子厚さ０．０９μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．７
５），Ｃ−１（０．０４３），Ｄ−２０（０．００
５），Ｃ−４２（０．０２２），Ｃ−４１（０．０１
１），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン（０．８
３）。

【００８１】層５（中間層）：ＳＴ−４（０．１１）、
ゼラチン（１．０８）。層６ （最低感度緑感性層）：緑感性塩化銀｛１１１｝面
ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等価円直径１．
０μｍ、平均粒子厚さ０．０７μｍ（９９．４mol ％塩
化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．１６），Ｃ−２
（０．２８），Ｄ−１６（０．０１１），Ｄ−１（０．
０１１），Ｃ−４０（０．０９７），ＳＴ−５（０．０
７），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン（０．９
５）。

【００８２】層７（中感度緑感性層）：緑感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径１．４μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．３
２），Ｃ−２（０．０５４），Ｄ−１６（０．０００
５），Ｄ−１（０．０１１），Ｃ−４０（０．０２
７），ＳＴ−５（０．０１１），ＳＴ−１６（０．０
１）、ゼラチン（０．５９）。

【００８３】層８（最高感度緑感性層）：緑感性塩化銀
｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等
価円直径２．３μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．７
０），Ｃ−２（０．０６５），Ｃ−４０（０．０２
７），Ｄ−１６（０．０００５），ＳＴ−５（０．０１
６），ＳＴ−１６（０．０１）、ゼラチン（０．８
６）。

【００８４】層９（中間層）：ＳＴ−４（０．１１）、
色素−７、固体粒子色素分散体（０．００８）、ゼラチ
ン（１．０８）。層１０ （最低感度青感性層）：青感性塩化銀｛１１１｝
面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均等価円直径
０．６μｍ、平均粒子厚さ０．１μｍ（９９．４mol ％
塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．１５）、青感性
塩化銀｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、
平均等価円直径１．１μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ
（９９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）
（０．１１），Ｃ−２７（０．２２），Ｃ−２９（０．
７），Ｄ−４（０．０１１），ＳＴ−１６（０．０
１）、ゼラチン（１．５）。

【００８５】層１１（最高感度青感性層）：青感性塩化
銀｛１１１｝面ヨウ化物バンド化平板状粒子乳剤、平均
等価円直径２．３μｍ、平均粒子厚さ０．０８μｍ（９
９．４mol ％塩化物、０．６mol ％ヨウ化物）（０．８
６），Ｃ−２７（０．０４３），Ｃ−２９（０．１
３），Ｄ−４（０．００３），ＳＴ−１６（０．０
１）、ゼラチン（０．９９）。

【００８６】層１２（保護層−１）：色素−８（０．
１）、色素−９（０．１）、ゼラチン（０．７）。層１３ （保護層−２）：シリコーン潤滑剤（０．０
４）、テトラエチルアンモニウムパーフルオロ−オクタ
ンスルホネート、マット防止剤ポリメチルメタクリレー
トビーズ（０．１１）、溶解性マット防止剤ポリメタク
リレートビーズ（０．００５）、ゼラチン（０．８
９）。

【００８７】この要素は、前記の写真要素１のように、
追加の成分を含んだ。支持体は２０μｍであったが、支
持体に最近接の増感層の内部面から、支持体から最遠の
増感層の外側面の厚さは１６μｍであった。写真要素４
は、ＤＩＲ化合物Ｄ−２０を層２，３および４から省略
し、それぞれ０．０１６，０．００３および０．００３
のＤＩＲ化合物Ｄ−３２と代え、ＤＩＲ化合物Ｄ−１６
を層６，７および８から省略し、それぞれ０．０２１，
０．００７および０．００３のＤＩＲ化合物Ｄ−３４と
代えた以外は、写真要素３と同様であった。

【００８８】写真要素５は、漂白促進剤放出化合物Ｂ−
１を層２から省略した以外は写真要素４と同様であっ
た。写真要素６および７は、｛１１１｝高塩化物バンド
化ヨウ化物乳剤を、各々、米国特許第５，３１４，７９
８号の操作に従って調製した、同ハロゲン化物含有量の
同サイズの増感｛１００｝高塩化物バンド化ヨウ化物乳
剤の同量と代えた以外は写真要素３および４と同様であ
った。

【００８９】これらの要素の特性を第III 表に要約する
（次実施例の一部として示す）。実施例５ 本例は、前記写真要素のカラーネガ処理について記載
し、本発明の実施に有用な｛１１１｝高塩化物バンド化
ヨウ化物平板状粒子乳剤を含有する要素が、当該技術分
野で知られている｛１１１｝臭ヨウ化物平板状乳剤およ
び｛１００｝バンド化ヨウ化物平板状粒子乳剤の両者と
比較して、優れた脱銀特性を示すことを実証する。

【００９０】写真要素２〜７の試料を、段階濃度試験対
照物を介して露光し、次いで以下のように処理した： 現 像 ９０秒 現像液−Ｉ ３８℃ 漂白−定着 ４５秒 漂白−定着液 ３８℃ 洗浄および乾燥慣用のＸ線フルオレセンス技法を用い
て、各要素中に保持されている銀量を測定した。これら
の保持銀値を、試験要素の特性と共に第II表に列挙す
る：

【００９１】

【表３】

【００９２】これらのデータは、｛１１１｝高塩化物バ
ンド化ヨウ化物乳剤を用いて調製した要素の優れた脱銀
のために、漂白促進化合物が有用であることを立証す
る。これらのデータは、｛１１１｝臭ヨウ化物平板状粒
子乳剤とイオウ原子価（ｖａｌｅｎｃｅ）現像抑制剤の
両者を制限もしくは十分に回避することの利点を実証す
る。さらに、これらのデータは、｛１１１｝バンド化ヨ
ウ化物、高塩化物平板状乳剤が、密接に関連する｛１０
０｝バンド化ヨウ化物、高塩化物平板状粒子乳剤と比べ
て驚くべき改良を示すことを立証するものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ 7/407 7/407

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 赤感性カラー記録、緑感性カラー記録お
   よび青感性カラー記録、並びに化学増感および分光増感
   された乳剤（Ａ）を含んでなる感光性カラー写真要素で
   あって、 前記乳剤（Ａ）が、銀に基づいて少くとも５０mol ％の
   塩化物からなる平板状ハロゲン化銀乳剤集団を含み、前
   記粒子集団の投影面積の少くとも５０％が｛１１１｝主
   面により囲まれた平板状粒子により占められ、その各々
   は少くとも２のアスペクト比を有し、そしてその各々は
   コア、およびコアに存在するより高レベルの臭化物また
   はヨウ化物イオンを含有する周囲バンドからなり、前記
   バンドは前記平板状粒子中の銀の３０％までを含有し、 前記乳剤（Ａ）は有機粒子成長改質剤または表面安定剤
   の存在下で沈澱させたものであり、そして前記の有機粒
   子成長改質剤または安定剤は、バンド形成後、乳剤
   （Ａ）から実質的に除去されており、そして前記要素は
   少くともＩＳＯ−２５の感光度を有する、感光性カラー
   写真要素。
2. 【請求項２】 像様露光した、請求項１記載の感光性写
   真要素を現像溶液と１０〜１２０秒間接触させる現像工
   程を含んでなる画像形成方法であって、 前記現像溶液が、 （１）溶液温度が２５と６５℃の間であり、 （２）溶液が臭化物イオンを０．２５〜５０mmol／Ｌの
   濃度で含み、 （３）溶液が発色現像主薬を１〜２００mmol／Ｌの濃度
   で含み、 （４）現像主薬濃度の臭化物イオン濃度に対する比が６
   ０：１〜１：２であり、そして （５）溶液pHが９〜１２である、ことを特徴とする画像
   形成方法。