JPH0827378A

JPH0827378A - ポリアミド成形体の製造方法

Info

Publication number: JPH0827378A
Application number: JP6163834A
Authority: JP
Inventors: Kiyoaki Nishijima; 清明西嶋; Masa Nishibe; 雅西部
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-07-15
Filing date: 1994-07-15
Publication date: 1996-01-30

Abstract

(57)【要約】【目的】インフレーション法による製膜や押出成形が可
能な高分子量を有するナイロン４６樹脂成形体の製造法
の開発。【構成】ナイロン４６樹脂６０〜９０重量％に、末端ア
ミノ基量と末端カルボキシル基量が特定されたナイロン
６樹脂及び／又はナイロン６６樹脂を４０〜１０重量％
配合し，ビスオキサゾリン、ビスオキサジン及び／又は
ビスカプロラクタム化合物を反応させ、高分子量化を図
るもの。この反応は混練機内で為し得、溶融粘度の高い
成形体を成形できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明はポリアミド成形体の製造方
法に関し、更に詳しくは溶融成形時に高分子量化された
ナイロン４６成形体の製造方法及び本発明の方法により
製造されたフィルムの用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】テトラメチレンジアミンまたはその機能
誘導体とアジピン酸またはその機能誘導体とから作られ
るナイロン４６は、引張強度，曲げ強度，衝撃強度等の
機械的強度に優れ、また耐熱性，摺動特性にも優れるた
め有用なエンジニアリングプラスチックスとしてその利
用上の価値が大きいものである。

【０００３】従来この樹脂は主として射出成形により、
ナイロン６６を中心とした汎用ポリアミドでは耐熱性，
摺動性，耐薬品性等がやや不足する用途にまで適用され
てきた。しかも、最近フィルムや押出し成形品に対する
需要が高まっており、実態はナイロン６６では耐熱性の
不足する分野への適用が中心であり、殊に食品分野を中
心に高耐熱性フィルムへの需要が根強い。

【０００４】これらのフィルムへの成形、なかでも袋状
の形状に適するインフレーション法に適応するためには
溶融粘度を高くし、かつ結晶化速度を遅くする事が望ま
しい。しかし、通常のナイロン４６ではこれらの特性を
満たしておらず、フィルムへの成形は困難であった。こ
れに対応するためには溶融時の粘度を上げる必要があ
り、高分子量化したナイロン４６を用いた成形体の製造
方法が強く要請されている。

【０００５】ところで、高分子量成形体を得るには、予
め高分子量化したチップをエクストルーダー等の混練機
中にて溶融成形するのが従来の方法であるが、ナイロン
４６の場合は、その樹脂の性質上経済的な方法で高分子
量化することが困難である。

【０００６】即ち融点が２９０℃と高く、樹脂の分解点
に近いため通常の溶融重合法では成形体として使用しう
る重合度には到達出来ず、特開昭５６−１４９４３０号
公報及び特開昭５６−１４９４３１号公報に記載されて
いる特殊な固相重合法によらねばならなかった。従っ
て、重合度の一層の向上のためには、更に厳しい固相重
合条件を採用する必要があり、これは生産性が低いのみ
ならず、重合度の制御が難しい。一方、高重合度のポリ
アミドを得る他の方法として、英国特許第６９３６４５
号明細書にはビス−Ｎ−アシルラクタム型の鎖連結剤を
ポリアミドの重合途中に添加する方法が、また特開昭６
１−１７１７３２号公報にはカルバモイルラクタム型の
鎖連結剤をポリアミドに添加し、エクストルーダー中に
て反応させる方法が提案されている。しかし、ナイロン
４６の場合、溶融重合による前者の方法は採用不可能で
あり、また後者の方法では得られたポリマーの分子量の
高重合度化効果が小さく満足のいくものではなかった。

【０００７】

【発明の目的】本発明は上述の事情を背景としてなされ
たものであり、その目的は生産性が低くかつ重合度制御
が困難である固相重合法によらずして、ナイロン４６の
高分子量化を可能にし、フィルムおよび押出成形への対
応を可能にする方法を提供することにある。

【０００８】本発明者らは既に特開平３−６２８２６号
公報に於いて高分子量のナイロン４６成形体を得る方法
を提案した。この方法はナイロン４６分子のアミノ末端
基同士をビスカプロラクタム化合物で連結し、分子量の
増加を図るものである。しかし、その後の検討により、
ナイロン４６のアミノ末端基数は必ずしも安定せず、ア
ミノ末端基数が少ない場合には充分な分子量増加効果が
発現しないことが判明した。本発明はかかる状況下に於
いても高分子量のナイロン４６成形体を効率よく得る方
法を見い出したものである。

【０００９】

【発明の構成】本発明者らは、上記の目的を達成せんと
して鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【００１０】本発明は、（Ａ１）ナイロン４６樹脂６０
〜９０ｗｔ％及び（Ａ２）下記式を満足するナイロン６
及び／またはナイロン６６樹脂４０〜１０ｗｔ％、［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０（ここで［ＮＨ₂］、［ＣＯＯＨ］は各々グラム当量／
１０⁶グラム単位とする末端アミノ基量，末端カルボキ
シル基量を表す。）よりなるポリアミド樹脂混合体１０
０重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中Ｘはエチレン、置換エチレン、トリ
メチレン及び置換トリメチレンよりなる群より選ばれた
２価の有機基であり、かつ環構造は５員環または６員環
である。置換エチレン又は置換トリメチレンの置換基は
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリー
ル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数８〜
２０のアラールキル基である。式中のＤは炭素数１〜１
０のアルキレン基、炭素数６〜１５のアリーレン基、炭
素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭素数８〜２０の
アラールキレン基よりなる群より選ばれる２価の有機基
である。また、式中のｎは０又は１である。］で示され
る化合物及び／または（Ｃ）下記一般式（II）

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中Ｙは２価のアルキレン基または芳香
族基であり、Ｒはアルキル基である。］で示される化合
物を添加し、溶融混練機中にて反応させながら、成形す
ることを特徴とするポリアミド成形体の製造方法であ
る。以下本発明を詳述する。

【００１５】本発明に用いられる（Ａ１）成分のナイロ
ン４６樹脂とは、酸成分としてアジピン酸またはその機
能誘導体を用い、アミン成分としてテトラメチレンジア
ミンまたはその機能誘導体を用いて縮合反応により得ら
れるポリアミドを主たる対象とするが、そのアジピン酸
成分またはテトラメチレンジアミン成分の一部を他の共
重合成分で置き換えたものでもよい。

【００１６】ナイロン４６樹脂の好ましい態様は特開昭
５６−１４９４３０号公報および特開昭５６−１４９４
３１号公報に記載されている。

【００１７】本発明に用いられる（Ａ２）成分のナイロ
ン６樹脂とはε−カプロラクタムを重合させることによ
り得られる線状ポリマーを意味するが、ナイロン６の基
本的性質を損なわない範囲において、ε−カプロラクタ
ム以外のモノマーが共重合ないしブレンドされていても
構わない。ここで、アミノ末端基量がカルボキシル末端
基量より多いナイロン６を作成するには、ε−カプロラ
クタムにアミン成分を少量添加して重合する必要があ
る。この場合、アミン成分はモノアミンでも構わない
が、重合速度面からはジアミンを用いる方が有利であ
る。ジアミンとしてはヘキサメチレンジアミン，ｍ−キ
シリレンジアミン等の脂肪族アミン，ｐ−フェニレンジ
アミン，ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族アミンが例
示されるが、熱安定性のあるものならいかなるものでも
構わない。

【００１８】本発明に用いられる（Ａ２）成分のナイロ
ン６６樹脂とはポリヘキサメチレンアジパミドおよびヘ
キサメチレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポ
リアミドである。この樹脂は、通常の溶融重合法すなわ
ち原料のヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の実質的
等モル塩を水とともに重合槽に仕込み、２５０〜３００
℃程度の温度で常圧、加圧あるいは減圧下に重合を行う
方法によって得ることができる。なお、この際ナイロン
６と同様に少量のアミン成分を添加して重合することに
より、アミノ末端基量がカルボキシル末端基量より多い
ナイロン６６樹脂を得ることができる。

【００１９】ここで、（Ａ２）成分にとって必要とされ
る大切な要件はその末端基量であり、［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０（ここで［ＮＨ₂］、［ＣＯＯＨ］は各々グラム当量／
１０⁶グラム単位とする末端アミノ基量，末端カルボキ
シル基量を表す）の条件を満たす事が必要である。この
条件が満足されない時は、最終的に高い重合度になら
ず、したがって成形時の高い粘性が得られない。特に好
適な範囲は［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉４０である。

【００２０】本発明に於ける（Ａ１）及び（Ａ２）成分
の割合は、重量％比で６０〜９０：４０〜１０である。
（Ａ２）成分は成形時の高い粘性および適度の結晶化速
度の低下を得るための必須成分であり、その割合が１０
ｗｔ％未満の場合には、この改良効果が小さく、一方４
０ｗｔ％を超える場合にはＨＤＴ（荷重撓み温度）等で
表される耐熱性が低下し、ナイロン４６の特徴が損なわ
れ好ましくない。

【００２１】本発明で用いる化合物（Ｂ）は下記一般式
（Ｉ）で示される。

【００２２】

【化５】

【００２３】式中Xは２価の有機基であり、かつ環構造
は５員環または６員環である。かかるXとしてはエチレ
ン、置換エチレン、トリメチレン及び置換トリメチレン
が挙げられ、置換エチレン又は置換トリメチレンの置換
基としては炭素数１〜10のアルキル基、炭素数６〜15の
アリール基、炭素数５〜12のシクロアルキル基、炭素数
８〜20のアラールキル基が挙げられる。更に具体的には
アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチル
ヘキシル、ノニル、デシル等が例示でき、またアリール
基としてはフェニル、ナフチル、ジフェニル及び下記一
般式（III)で表されるアリール基、

【００２４】

【化６】

【００２５】（ここでR'は―O―、―CO―、―S―、―SO
₂―、―CH₂―、―CH₂CH₂―、―C(CH₃) ₂−等である。）
等が例示でき、またシクロアルキルとしてはシクロヘキ
シルが例示できる。これらのうちXとしてはエチレン、
トリメチレンが特に好ましい。式中のＤは２価の有機基
であるが、例えば炭素数１〜10のアルキレン基、炭素数
６〜１５のアリーレン基、炭素数５〜12のシクロアルキ
レン基、炭素数８〜20のアラールキレン基等が挙げられ
る。更に具体的にはアルキレン基としては、メチレン、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナ
メチレン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例示で
き、またアリーレン基としてはフェニレン、ナフチレ
ン、ジフェニレン、及び下記一般式（IV）で表されるア
リーレン基、

【００２６】

【化７】

【００２７】（ここでR'は―O―、―CO―、―S―、―SO
₂―、―CH₂―、―CH₂CH₂―、―C(CH₃) ₂―等である。）
等が例示でき、またシクロアルキレンとしてはシクロヘ
キシレンが例示できる。また、式中のｎは０又は１であ
る。

【００２８】一般式（Ｉ）で示される化合物は５員環の
ものはビスオキサゾリンと呼ばれる化合物であり、６員
環のものはビスオキサジンと呼ばれる化合物である。具
体的には次のごとき化合物を例示できる。

【００２９】2,2'-ビス（2-オキサゾリン）、2,2'-ビス
（4-メチル-2-オキサゾリン）、2,2' -ビス（4,4-ジメ
チル-2-オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-エチル-2-オキ
サゾリン） 2,2'-ビス（4、4-ジエチル-2-オキサゾリ
ン）、2,2'-ビス（4-プロピル-2-オキサゾリン）、2,2'
-ビス（4-ブチル-2-オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-ヘ
キシル-2-オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-フェニル-2-
オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-シクロヘキシル-2-オキ
サゾリン）、2,2'-ビス（4-ベンジル-2-オキサゾリ
ン）、2,2'-p -フェニレンビス（2-オキサゾリン）、2,
2'-m-フェニレンビス（2-オキサゾリン） 2,2'-o-フェ
ニレンビス（2-オキサゾリン）、2,2'-p-フェニレンビ
ス（4-メチル- 2-オキサゾリン）、2,2'-p-フェニレン
ビス（4,4-ジメチル-2-オキサゾリン）、2 2'-m-フェニ
レンビス（4-メチル-2-オキサゾリン）、2,2'-m-フェニ
レンビス（4, 4-ジメチル-2-オキサゾリン）、2,2'-エ
チレンビス（2-オキサゾリン）、2,2'-テトラメチレン
ビス（2-オキサゾリン）、2,2'-ヘキサメチレンビス（2
-オキサゾリン）、2,2'-オクタメチレンビス（2-オキサ
ゾリン）、2,2'-デカメチレンビス（2 -オキサゾリ
ン）、2,2'-エチレンビス（4-メチル-2-オキサゾリ
ン）、2,2'-テトラメチレンビス（4,4-ジメチル-2-オキ
サゾリン）、2,2'-シクロヘキシレンビス（2 -オキサゾ
リン）、2,2'-ジフェニレンビス（2-オキサゾリン）等
のビスオキサゾリン化合物；並びに2,2'-ビス（5,6-ジ
ヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-メチレンビス（5,6
-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-エチレンビス
（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-プロピレ
ンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-ブ
チレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'
-ヘキサメチレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジ
ン）、2,2'-p-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-
オキサジン）、2,2'-m-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-
4H-1,3-オキサジン）、2,2'-ナフチレンビス（5,6-ジヒ
ドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-p,p'-ジフェニレンビ
ス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）等のビスオキサ
ジン化合物である。

【００３０】これらの化合物のうち、特に2,2'-ビス（2
-オキサゾリン）、2,2'-p-フェニレンビス（2-オキサゾ
リン）、2,2'-m-フェニレンビス（2-オキサゾリン）、
2,2'-ビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-
p-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4 H-1,3-オキサジ
ン）、2,2'-m-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-
オキサジンが好ましい。

【００３１】これらの化合物（Ｂ）は対応するビスアミ
ドアルコールに濃硫酸又は塩化チオニル等の脱水剤を作
用させて閉環させる方法、あるいは対応するビスアミド
ハライドにアルカリを作用させて閉環する方法等により
容易に合成できるが、これらの方法に限定されるもので
はなく、他の方法も適宜使用できる。

【００３２】本発明で用いる化合物（Ｃ）は下記一般式
（II）で示される。

【００３３】

【化８】

【００３４】式中Ｙは２価のアルキレン基あるいは芳香
族基であり、Ｒはアルキル基である。かかる一般式で表
される化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ′ーイソフタロ
イルビスーεーカプロラクタム、Ｎ，Ｎ′ーアジポイル
ビスーεーカプロラクタム、Ｎ，Ｎ′ーアジポイルビス
ーεーバレロラクタム、Ｎ，Ｎ′ーイソフタロイルビス
バレロラクタム、Ｎ，Ｎ′ーイソフタロイルビスブチロ
ラクタム等を挙げることが出来る。

【００３５】これらの化合物は相当するカルボン酸ジハ
ライドとラクタムをアミンあるいはＫＯＨ等の無機アル
カリの存在下に反応させることにより容易に合成するこ
とが出来る。

【００３６】本発明において（Ａ１）および（Ａ２）よ
りなるポリアミド樹脂混合体を一般式（I ）で示される
化合物（Ｂ）および／または一般式（II）で示される化
合物（Ｃ）と反応させるには該組成物をあらかじめドラ
イブレンドしておき、これを溶融混練する方法が一般的
である。

【００３７】ここでナイロン４６に対する化合物（Ｂ）
の添加量はポリアミド樹脂混合体１００重量部に対し
０．３重量部以上である。添加量が少なすぎると増粘効
果が不十分であり、特に好適な添加量は０．７５〜２．
０％である。一定量以上添加しても増粘効果は飽和し
経済的にマイナスとなる。

【００３８】一方化合物（Ｃ）の添加量はポリアミド樹
脂混合体のアミノ末端基量を基準にして（Ｃ）のアシル
基量が０．５〜３．０倍当量の範囲であり、なかでも１
〜２．０倍当量が望ましい。添加量が多すぎると分子量
の低下が認められ好ましくない。

【００３９】この時の熔融温度はナイロン４６の融点よ
り５〜３０℃、好ましくは５〜１５℃高めがよく、混練
時間は１〜１５分間、好ましくは２〜６分間である。

【００４０】本発明によりナイロン４６の高重合度化が
可能となり、熔融時の高粘性化と結晶化温度の低下がも
たらされる。これにより従来困難であったフィルム成形
や押出成形による成形体の製造が可能となり、射出成形
の枠を越えたナイロン４６樹脂の活用ができるようにな
る。

【００４１】本発明の効果が最も顕著に発現する方法は
インフレーション法によるフィルムの製造である。一般
的なインフレーションフィルム加工装置により製膜が可
能であり、上向き方式、下向き方式のいずれでも対応で
きる。この際のスクリューシリンダーおよびダイの温度
は２８０〜３２０℃であり、混練時間は３〜６分間が好
ましい。

【００４２】また上述の方法により製造されたインフレ
ーションフィルムが、その特徴を発揮できる用途が食品
加熱用袋である。最近、瞬間加熱調理器により食品を２
００℃前後の高温に於いて短時間（３０〜６０秒間）加
熱する方法が注目を集めているが、この際食品をフィル
ムで包む必要があり、高温に耐えるフィルムが求められ
ていた。本発明のインフレーションフィルムは耐熱性お
よびインフレーションの特徴として製袋も容易である点
から、この用途に極めて適することを見いだした。フィ
ルムの厚みは５０μｍ以下、特に１５〜４０μｍが好ま
しい。このような背景から開発したインフレーションフ
ィルムを用いた袋は、前述の食品加熱用袋として好適に
用いられる以外に、各種の物品の加熱用袋及び加熱滅菌
用袋として今後大いに用途拡大が期待されるものであ
る。

【００４３】

【実施例】以下実施例を挙げて説明するが、本説明はこ
れに限定されるものではない。なお実施例および比較例
中の各種特性の測定は以下の方法によった。（１）末端基量アミノ末端基量［ＮＨ₂］はポリマーをｍ−クレゾール
に溶解し、０．０１Ｎのｐ−トルエンスルホン酸で滴定
して求めた。末端カルボキシル基量［ＣＯＯＨ］はポリ
マーをベンジルアルコールに溶解し、０．１Ｎの水酸化
ナトリウムで滴定して求めた。（２）荷重撓み温度（ＨＤＴ）ＡＳＴＭＤ６４８に準拠し、荷重２６４Ｐｓｉ、試験
片厚み１／４インチで測定した。（３）結晶化温度 Du Pont Instruments製のDifferential Scanning Calor
imeter９１０型を用い昇降温速度２０℃／分、３３０℃
での保持時間３分で測定した。（４）熔融粘度ＧＯＥＴＴＦＥＲＴ社製のＲＨＥＯＧＲＡＰＨ２００２
を用いて測定温度３００℃、保持時間４分間、ｓｈｅａ
ｒｒａｔｅ１０００（１／ｓｅｃ）で測定した。

【００４４】また、実施例および比較例においては次の
ような材料を用いた。

【００４５】構成成分（Ａ１）ナイロン４６としてオ
ランダ国ＤＳＭ社製のＳＴＡＮＹＬＫＳ４００を用い
た。

【００４６】構成成分（Ａ２）ナイロン６及びナイロ
ン６６として以下に示す（ａ）〜（ｅ）用いた。（ａ）ε−カプロラクタムにジエチレントリアミンを
０．２６モル％添加して熔融重合し、熱水洗浄，乾燥す
ることにより［η］＝１．０８，［ＮＨ₂］＝９７，
［ＣＯＯＨ］＝２８，水分率＝０．０５％，モノマー含
率＝０．２％のチップを得た。（ｂ）ε−カプロラクタムにｍ−キシリレンジアミンを
０．２５モル％添加し熔融重合し、熱水洗浄，乾燥する
ことにより［η］＝１．４１，［ＮＨ₂］＝６６，［Ｃ
ＯＯＨ］＝１８，水分率＝０．０５％，モノマー含率＝
０．２％のチップを得た。（ｃ）ε−カプロラクタムを熔融重合し、熱水洗浄，乾
燥することにより［η］＝１．３４，［ＮＨ₂］＝４
５，［ＣＯＯＨ］＝４６，水分率＝０．０５％モノマー
含率＝０．２％のチップを得た。（ｄ）ε−カプロラクタムにテレフタル酸を０．３９モ
ル％添加して熔融重合し、熱水洗浄，乾燥することによ
り［η］＝１．２１，［ＮＨ₂］＝５，［ＣＯＯＨ］＝
８６，水分率＝０．０５％，モノマー含率＝０．２％
のチップを得た。（ｅ）ＡＨ塩にヘキサメチレンジアミンを０．２５モル
％添加して熔融重合し［η］＝１．３７，［ＮＨ₂］＝
６８，［ＣＯＯＨ］＝２０のチップを得た。実施例及び
比較例のポリアミド樹脂混合体は二軸押出機（ＴＥＸ４
４，日本製鋼製）にてシリンダー温度２７０〜３３０℃
で押出しペッレト化した。得られたペレットにビスオキ
サゾリン粉体および／またはテレフタロイルビスカプロ
ラクタム粉体を所定量ドライブレンドし試験に供した。

【００４７】実施例及び比較例として組成及び試験評価
結果を表１および表２に示す。

【００４８】なお表中のフィルム製膜性は次の方法によ
り判定した。インフレーションフィルム加工装置（下向
き方式）により、シリンダー温度２９０〜３１０℃、ダ
イヘッド温度３１０〜３２０℃で２５μｍ厚みのフィル
ムを成形し、成形時の引取り性、厚み斑、表面性等より
判定した。

【００４９】［実施例１〜１０、比較例１〜５］実施例
１、２では溶融粘度が増加し、良好なフィルム製膜性が
得られる。これに対し比較例１の増粘剤を添加しない例
では粘度が低く、フィルム製膜性が悪い。またナイロン
６を用いない系（比較例２）では結晶化温度が高くて速
く固化し、充分なフィルム製膜性が得られない。一方比
較例３ではナイロン６が多すぎるためＨＤＴが低くなり
ナイロン４６の特徴が失われる。実施例３、４は（Ａ
２）成分の種類を変えた例で同様の効果が得られる。

【００５０】比較例４、５は（Ａ２）成分として［ＮＨ
₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０の条件を満たさないナイロ
ン６を用いた例であり、溶融粘度が低く、フィルム製膜
性が悪い。

【００５１】実施例５、６はビスオキサゾリン量を変化
させた例であり、実施例７，８はビスオキサゾリンの種
類を変えたものである。

【００５２】実施例９、１０は増粘剤としてビスカプロ
ラクタムを使用した例であり、溶融粘度がアップし、良
好な製膜性が得られた。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】［実施例１１］実施例２の組成のポリアミ
ド樹脂組成物を用い、インフレーションフィルム加工装
置（下向き方式）でシリンダー温２９０〜３２０℃、ダ
イ温度３１０℃で、幅１９０ｍｍ，厚み２５μｍのフィ
ルムを製膜した。このフィルムを切断して一端をシール
し袋を作った。この袋にパンを入れ、瞬間加熱調理器中
で約２００℃で４５秒間加熱したところ、溶融等のフィ
ルムの損傷はなく、パンを焼き立て同様の状態に加熱す
ることが出来た。

【００５６】

【発明の効果】（Ａ１）ナイロン４６、（Ａ２）特定条
件を満足するナイロン６及び／またはナイロン６６より
なるポリアミド樹脂組成物に鎖連結剤として二官能オキ
サゾリンまたはオキサジン及び／またはビスカプロラク
タムを反応させて分子量を高めることにより、フィルム
製膜および押出成形により、ナイロン４６の耐熱性を維
持したナイロン４６樹脂成形体を得ることが可能となっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 77:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ１）ナイロン４６樹脂６０〜９０ｗ
ｔ％及び（Ａ２）下記式を満足するナイロン６及び／ま
たはナイロン６６樹脂４０〜１０ｗｔ％［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０（ここで［ＮＨ₂］、［ＣＯＯＨ］は各々グラム当量／
１０⁶グラム単位とする末端アミノ基量，末端カルボキ
シル基量を表す）よりなるポリアミド樹脂混合体１００
重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（I ）【化１】［式中Ｘはエチレン、置換エチレン、トリメチレン及び
置換トリメチレンよりなる群より選ばれた２価の有機基
であり、かつ環構造は５員環または６員環である。置換
エチレンまたは置換トリメチレンの置換基は炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、炭素
数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数８〜２０のアラ
ールキル基である。式中のＤは炭素数１〜１０のアルキ
レン基、炭素数６〜１５のアリーレン基、炭素数５〜１
２のシクロアルキレン基、炭素数８〜２０のアラールキ
レン基よりなる群より選ばれた２価の有機基である。ま
た、式中のｎは０又は１である。］で示される化合物及
び／または（Ｃ）下記一般式（II）【化２】［式中Ｙは２価のアルキレン基または芳香族基であり、
Ｒはアルキル基である。］で示される化合物を添加し、
溶融混練機中にて反応させながら、成形することを特徴
とするポリアミド成形体の製造方法。
【請求項２】一般式（Ｉ）で示される化合物の添加量
が、ポリアミド樹脂混合体１００重量部に対し０．３重
量部以上である請求項１に記載のポリアミド成形体の製
造方法。
【請求項３】一般式（Ｉ）で示される化合物が２，
２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，
２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，
２′−ビス（２−オキサゾリン）の群から選ばれる少な
くとも１つの化合物である請求項１に記載のポリアミド
成形体の製造方法。
【請求項４】一般式（II) で示される化合物の添加量
が、ポリアミド樹脂混合体のアミノ末端基量に対し、一
般式（II) で示される化合物のアシル基量が０．５〜
３．０倍当量の範囲にある請求項１に記載のポリアミド
成形体の製造方法。
【請求項５】一般式（II）で示される化合物がＮ，
Ｎ′−テレフタロイルビス−ε−カプロラクタムである
請求項１に記載のポリアミド成形体の製造方法。
【請求項６】ポリアミド成形体がインフレーション法
により製造されたフィルムである請求項１に記載のポリ
アミド成形体の製造方法。
【請求項７】請求項６の方法により製造されたフィル
ムを用いた食品加熱用袋。