JPH083067B2 - 感熱発色インキ及びそのインキを塗布した感熱発色プラスチックカード - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱発色インキに関し、さらに詳しくは特
定と溶媒と樹脂の組合せからなるビヒクルを用いること
により、特にプラスチックシートに、良好な印刷を与え
る感熱発色インキ及び感熱プラスチックカードに関する
ものである。

近年、感熱発色記録方式は、電子計算機の端末として
用いるサーマルプリンターによる印字、心電図の如き各
種医療機器等の熱ペンレコーダー、工業計測器のプリン
ターによる記録、又は感熱ファクシミリ用の記録等、情
報機器の分野に広く応用されている。

また、このような目的に使用する感熱発色インキ組成
物の一つとして、フェノール性化合物と該フェノール性
化合物に対し加熱下に反応して発色するロイコ染料とか
らなる感熱剤と、これらを支持体に固着させるためのビ
ヒクルからなるものが知られている。

このような感熱発色系においては、フェノール性化合
物とロイコ染料を、それぞれ微粒子状にビヒクル中に分
散させ、支持体上に塗布形成してなる分散印刷インキ層
が設けられ、インキの乾燥後の加熱下においては、両者
の少なくとも一方が溶融ないしは昇華することにより密
に接触し、反応して発色するものである。

したがって、フェノール性化合物（顕色剤）およびロ
イコ染料（発色剤）（以下、「感熱剤」と総称すること
がある。）を分散するビヒクルを構成する溶媒及び樹脂
には、それぞれ次のような性質が要求される。

i.常温においては、使用前の無色のインキ並びに使用後
の分散印刷インキ層を安定に維持するために感熱剤に対
し、ビヒクルは不活性で非溶解性でなければならない。

ii.感熱剤（発色剤と顕色剤）相互を分離するために、
ビヒクルは、ある程度以上の高粘度でなければならな
い。

iii.印刷後形成される感熱発色層は、高温のサーマルヘ
ッドによる摺動摩擦を受けるため、ビヒクルは高温時に
おいても強靭な皮膜を形成するものでなけらばならな
い。

従来は、上記のような要求を満たすためにビヒクルと
しては、殆ど、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、澱粉、ポリアクリル
アミドなどの水溶性高分子化合物を水に溶解したものが
用いられている。

しかしながら、このような水溶性ビヒクルを用いるこ
とには、次のようないくつかの欠点がある。

すなわち、まず第１に水溶性高分子を使用するため
に、形成された感熱層が耐水性に劣り、水分をこぼした
り、湿度の高いときに長期保存に耐えられない。

また、吸湿した感熱層は熱により軟化しやすく、加熱
時に粘着性を呈し、端末機のサーマルヘッドが付着して
走行性を阻害するため安定した印字および画像の記録が
できない欠点がある。

これを改善する方法としてイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体及びジアルデヒド澱粉等をビヒクルに添加
する方法が行われている（特開昭54-1040号公報）。

しかし、この方法では、形成される感熱層の皮膜性能
は確かに向上するが、水を溶媒とするために、感熱層を
形成するための塗布工程において、乾燥が遅く、作業能
率が著しく低い欠点がある。

また、水性ビヒクルではロイコ塗料の均一な分散系を
得ることが困難であり、樹脂濃度を高くすると増粘、ゲ
ル化現象を呈したり、一方粘度低下のために水分を多く
すると沈降分離を生じて均一な塗布ができなくなる。こ
の結果、支持体上に形成された感熱層が斑点リング（モ
ットリング）、泳ぎ、梨地等の発生を来し、外観が好ま
しくない仕上がりとなり、感熱による発色画像にも濃度
むらを生じて鮮明な記録パターンが得られない。

また、紙を支持体として用いる場合に、テルペン樹
脂、石油樹脂、環状ゴムなどを石油溶媒に溶解した非水
性ビヒクルを塗布して、塗布時の紙の伸縮、シワの発生
を防止することも知られている（特公昭50-14533号公
報）。

しかし、このような非水溶性ビヒクルの使用も、上述
した水性ビヒクルの使用に伴う欠点の本質的な解決を与
えるものではなく、かえって、上述したような紙を支持
体とする場合以外は、水性ビヒクルを使用する場合に比
べて悪い結果を与える。

通常の脂肪族系石油溶媒は、結合剤樹脂に対する溶解
能が低く、また、この石油系溶剤に溶解しやすい石油樹
脂等によっては印刷膜に良好な皮膜特性がでない。さら
に、溶解力のある芳香族系石油溶媒はロイコ染料を溶解
し発色させてカブリ現象を呈する。このため、印刷効果
も悪く鮮明な感熱記録が得られずしかもサーマルヘッド
で感熱層を摺動すると付着カスが多く使用に耐えない。

通常、石油と称するものは範囲が広く、石油エーテル
（BP20〜60℃のペンタン、ヘキサン）リグロイン、軽ナ
フサ（BP60〜120℃）ヘキサン、ヘプタン）、ガソリン
（BP40〜205℃）、灯油（BP175〜325℃）、ガス油（BP2
75℃以上）等を総称するものでありこのような鎖状炭化
水素は溶解能が低くビヒクルには不充分である。また、
一般に工業用ガソリンには石油の原油の性状によりナフ
テン系留分を含むものもあるがこれらは沸点範囲も（40
〜250℃）広くしかもナフテン系石油と称するものはベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が含ま
れ、その含量の多いものは40重量％に達するといわれて
いる。

従って、感熱発色インキのビヒクルに使用する溶媒及
び樹脂の組み合わせは、その溶解性及び形成膜の強度を
十分考慮して、選択する必要がある。

上述したような感熱発色インキ組成物に用いるビヒク
ルは、水性であれ、非水性であれ、良好な分散特性と皮
膜特性を有するものではなかった。

このため、従来の感熱発色インキ組成物は、ロールコ
ーターやエアーナイフを用いて支持体上に塗布すること
により、全面一様な感熱発色層を与える方法で使用され
てきた。しかし、実際の需要を考えれば、感熱発色層
は、ベタ塗りする必要はなく、パターン印刷が必要な場
合も多く、また、経済的にも不必要な部分にまでコート
することは好ましくない。

このような問題点を解決するために、グラビア印刷等
によるパターン印刷の可能な感熱発色インキ組成物とし
て、フェノール性化合物及び該フェノール性化合物と加
熱下に反応して発色するロイコ染料をビヒクルに分散し
てなる感熱発色インキ組成物において、前記ビヒクルが
沸点50〜150℃のナフテン系炭化水素溶媒にビニルトル
エン共重合体樹脂またはロジンエステル樹脂を溶解した
組み合わせである感熱発色インキが提案されている（特
公昭62-16986号公報）。

しかし、このインキの場合、紙面印刷に対しては、良
好な印刷性を示すが、プラスチックシート又はフイルム
に対する印刷性が悪い欠点がある。

現在は、電話カード、乗車券カード、ビデオレンタル
カードなどの料金前払いカード（プリペイドカード）
は、残金又は有効残回数等の残高表示をカードの所定の
位置に細孔パンチを空けて示している。このようなパン
チ孔方式においては、正確な数値が不明な上、打ち抜い
たパンチくずが詰まり機械の故障の原因となりやすいの
で、最近、残高表示を感熱方式で行う感熱発色カードが
使用され始めた。

このような料金前払いカードの材質は、耐久性が大き
い点から、通常、合成紙又はプラスチックシートが用い
られている。

前記ビニルトルエン樹脂系ビヒクルを用いた感熱発色
インキではプラスチックシートに対する接着性が悪いの
で、このようなプラスチックカードに使用することがで
きない欠点がある。

プリペイドカード等のプラスチックカードに使用する
感熱発色インキのビヒクルは上述した接着特性及び感熱
剤と非反応性であることに加えて、一段と良好な感熱剤
の分散特性が必要であり、その上、繰り返し使用される
ため厚肉又は薄肉でも高温のサーマルヘッドの摺動摩擦
に完全に耐え得るような強靭な皮膜を与えられること、
さらには、流動性が良好で印刷適正に優れ、印刷後速や
かに蒸発乾燥することなどの特性を充足する必要があ
る。

本発明者らは鋭意研究の結果、上述したプラスチック
シートに対する良好な印刷性及び強靭な皮膜特性は、ビ
ヒクル樹脂として、極性を有する特定のアクリル系樹脂
を使用することにより得られることを見い出し、この樹
脂に適合する溶解性の特定溶剤と組み合わせることによ
り本発明を完成した。

すなわち、本発明は、フェノール性化合物及び該フェ
ノール性化合物と加熱下に反応して発色するロイコ染料
をビヒクルに分散してなる感熱発色インキ組成物におい
て、前記ビヒクルがジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレート単位とスチレン単位若しくはターシャリー
ブチルメタクリレート単位とからなる共重合体樹脂を、
主として脂肪族炭化水素及び／又はナフテン系炭化水素
からなる溶媒に溶解したものであることを特徴とする感
熱発色インキ及びこのインキを塗布した感熱発色プラス
チックカードを提供するものである。

本発明で用いるフェノール性化合物及びロイコ染料の
組み合わせは公知のものをすべて好適に使用することが
できる。

すなわち、本発明に用いるフェノール性化合物とは、
フェノール性水酸基を有する化合物の意であり、例え
ば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ
−エチルフェノール、ターシャリーブチルフェノール、
2,6−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール、
ノニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン化フ
ェノール、2,2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノール）、α−ナフトール、β
−サフトール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、グ
アヤコール、オイゲノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ
−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｏ−クロ
ロフェノール、2,4,6−トリクロロフェノール、ｏ−フ
ェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、p-（ｐ−
クロロフェニル）フェノール、o-（ｏ−クロロフェニ
ル）フェノール、サリチル酸、ｐ−オキシ安息香酸メチ
ル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸プ
ロピル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香
酸オクチル、ｐ−オキシ安息香酸ドデシル、カテコー
ル、ヒドロキノン、レゾルシン、３−メチルカテコー
ル、３−イソプロピルカテコール、ｐ−ターシャリーブ
チルカテコール、2,5−ジターシャリーブチルヒドロキ
ノン、4,4′−メチレンジフェノール、ビスフェノール
Ａ、1,2−ジオキシナフタレン、2,3−ジオキシナフタレ
ン、クロルカテコール、ブロモカテコール、2,4−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、フェノールフタレイン、ｏ−
クレゾールフタレイン、プロトカテキユー酸メチル、プ
ロトカテキユー酸エチル、プロトカテキユー酸プロピ
ル、プロトカテキユー酸オクチル、プロトカテキユー酸
ドデシル、ピロガロール、オキシヒドロキノン、フロロ
グルシン、2,4,6−トリオキシメチルベンゼン、2,3,4−
トリオキシエチルベンゼン没食子酸、没食子酸メチル、
没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、
没食酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシ
ル、没食子酸セチル、没食子酸ステアリル、2,3,5−ト
リオキシナフタレン、タンニン酸フェノール樹脂、フェ
ニルビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、4,4′−
（フェニルエチリデン）ビスフェノール、4,4′‐［1,4
−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェ
ノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,
4′−エチリデンビスフェノール、1,4−ビス（ヒドロキ
シクミル）ベンゼン、4,4′‐［1,3−フェニレンビス
（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、2,6−ジ
ヒドロキシナフタレン、α，α′ａ″−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−1,3,5−トリイソプロピルベンゼ
ン、2,6−ビス［（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）メチル］−４−メチルフェノール、4,4′‐（１−
メチルプロピリデン）ビスフェノール、4,4′−シクロ
ヘキシリデンビスフェノール、4,4′‐（１−メチルペ
ンチリデン）ビスフェノール、4,4′−（フェニルメチ
レン）ビスフェノール、2,2′−メチレンビス（４−タ
ーシャリィブチルフェノール）、メチレン−ジクレゾー
ル、2,2′−メチレンビス（４−メチルフェノール）、
4,4′−メチレン−ビスレゾルシノール、イソプロピリ
デン−ジ−レゾルシノール、ジフェニルビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン等が使用できる。

またロイコ染料としては、クリスタルバイオレットラ
クトン、マラカイトグリーンラクトン等のトリフェニル
メタン系;1,2−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン
等のフルオラン系;N−ベンゾイルオーラミン等のオーラ
ミン系；その他フェノチアジン系：フェノキシジン系：
トリフェニルメタンフタリド系：インドリルフタリド
系：ローダミンラクタム系：ジフェニルメタン系：クロ
メノインドール系：スピロピラン系等のロイコ染料が用
いられる。

本発明に用いるビヒクル用の樹脂成分は、ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレート単位とスチレン単
位若しくはターシャリブチル（メタ）アクリレート単位
との共重合体樹脂である。

本発明の該共重合体樹脂は、ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリレートとスチレン又はジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレートとターシャリブチルメ
タクリレートとを共重合して得ることができる。

この共重合に用いるジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレートモノマーは、次式で表すことができ
る。

この式中において、R₁は水素又は炭素数１〜３のアル
キル基であり、R₂は−（CH₂E-CHR₅）ｎ−であり、ｎは
１〜４の整数であり、R₅は水素又は炭素数１〜３のアル
キル基であり、R₃及びR₄は炭素数１〜４のアルキル基で
ある。

このような構造の具体的な化合物として、例えば、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノブ
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レートなどを好適に使用することができる。

本発明に用いるビヒクル用共重合体樹脂は、上記ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとスチレン
若しくはターシャリブチルメタクリレートを溶剤に溶解
して、有機ペルオキシドを重合開始剤として添加して、
加熱して共重合を行い樹脂を得ることができる。

本発明のビヒクルに用いる共重合体樹脂は、当該ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート単位0.5〜2
0重量％及びスチレン単位若しくはターシャリブチル
（メタ）アクリレート単位99.5〜80重量％のものを好適
に使用することができる。

本発明で用いるビヒクル形成用の溶媒は、主として脂
肪族炭化水素及び／又はナフテン系炭化水素からなるも
のであり、芳香族系炭化水素の含量は20重量％以下のも
のが好適に使用することができる。

ここに用いる炭化水素溶剤は、初留点35℃で終点170
℃の蒸留性状を有するものが適しており、好ましくは初
留点50℃で終点120℃のものを使用することができる。

使用溶剤の初留点が35℃以下になると、蒸発によりビ
ヒクルの粘度が上昇して版づまりなどの機上トラブルを
発生させ均一な印刷を行うことができない。

また溶剤の終点が150℃を超えると乾燥が遅くて印刷
スピードが上がらず斑点リング（モットリング）、梨地
等の印刷ムラが生ずる。さらに、乾燥不充分なため感熱
層に溶剤が残留してブロッキングを生じる等のはなはだ
好ましくない現象を呈する。

このような脂肪族炭化水素として、工業揮発油、例え
ば、ゴム揮発油、抽出揮発油、ベンジンＫ、グラビゾー
ルなどを好適に使用することができる。

一方、本発明のビヒクルの溶剤としてナフテン系炭化
水素を使用することができる。

このようなナフテン系炭化水素の具体的な例として、
シクロペンタン、メチルシクロペンタン、1,1−あるい
は1,3−ジメチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、1,2,4−
トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。なかでもシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサンが最も望ましい溶
媒である。本発明において、上記各炭化水素は、二種以
上併用することもできる。

本発明において用いるビヒクル用溶媒は、上記した脂
肪族系炭化水素及び／又はナフテン系炭化水素を用いる
のが好ましい。しかし、全量を基準として20重量％まで
の芳香族炭化水素、又は全量を基準として５重量％まで
のトリクロルエチレン、パークロルエチレン、ジエチレ
ンクロライド等の含塩素系炭化水素を併用することもで
きる。

芳香族炭化水素溶剤の混入量が20重量％を超えると、
ロイコ染料を溶解させていわゆる溶解発色を起こすので
望ましくない。

また、塩素系が５重量％を超えると、においの点や衛
生上好ましくないので多量に使用することができない。

本発明のビヒクルは、上記した溶媒50〜99重量％およ
び上記共重合体樹脂１〜50重量％からなるが、別にこれ
ら全量に対して１〜５重量％までの範囲内で補助剤成分
を添加して、感熱記録層の被膜特性を調整することも可
能である。

本発明の感熱発色インキは、フェノール性化合物およ
びロイコ染料を、それぞれ別々の容器に入れ、これに上
記で得たビヒクルを添加して、サンドミル、ボールミ
ル、アトライター、ショットミルなどの分散機により混
練し、それぞれの分散液を得たのち、両者を合わせてさ
らにプロペラミキサー等の通常の混合装置にて混合する
ことにより製造することができる。この感熱発色インキ
の製造において、組成物中、フェノール性化合物および
ロイコ染料は、それぞれ２〜50重量％の濃度範囲で、要
求される発色濃度に合わせて任意に調整することができ
る。

本発明のインキ組成物には、常法に従い、さらに必要
に応じて、顔料又は染料等の着色剤、炭酸カルシウム、
沈降性硫酸バリウム、アルミナ、酸性白土、シリカゲ
ル、クレー、炭酸マグネシウム、酸化ケイ素等の無機質
充填剤、補助剤として常温で固体のパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、アマイドワックス等のワック
ス類；フタル酸エステル、クエン酸エステル、アジピン
酸エステル等の可塑剤及びアニオン、ノニオンあるいは
カチオン系の界面活性剤等も添加することができる。

本発明の感熱発色インキ組成物は、プラスチックフイ
ルム、繊維シート、紙等の支持体上に、従来と同様にロ
ールコーター、リバースコーター、ドクターコーター等
を用いる通常のコーティング法により塗布することがで
きるほか、グラビア印刷方式によって印刷により感熱記
録層を形成できることが特徴的である。

特に、プリペードカード等に用いる場合は、合成紙又
はプラスチックフイルム、例えば、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル等の樹脂シートを使用することができる。

その外、凸版、フレキソ、シルクスクリーン方式によ
る印刷も可能である。このような印刷用途に用いるに
は、本発明の感熱発色インキ組成物の粘度は１〜500ポ
イズの範囲とすることが好ましい。また感熱記録層は、
乾燥重量基準で通常0.5〜10g/m²の皮膜として形成され
る。

このようにして印刷又は塗布された感熱記録層は50〜
250℃の温度において、鋭敏に発色する。端末機のサー
マルヘッド、熱ペン等によって鮮明な印字又は画像を現
出することができる。

［実施例］ 本発明の実施例によりさらに詳細に説明する。

［ビヒクルＩの製造］ 温度計、還流コンデンサー、撹拌機及び滴下ロートを
備えた１の四つ口フラスコにソルベッソ50g及びスチ
レン300gを仕込み、油浴中で内温が110℃になるまで加
熱した。

ついで、スチレン200g、ジメチルアミノエチルメタク
リレート10g、アゾビスイソブチロニトリル2.5gからな
る混合溶液を滴下ロートから90分間かけてフラスコに滴
下した。

滴下後30分間同じ温度に維持して撹拌を続けたのち、
210gのソルベッソ150にアゾビスイソバレロニトリル2.5
gを添加した溶液を210分かけて添加した。

滴下終了後さらに30分間、該フラスコの加熱と撹拌を
続けた。

ついで、冷却しながら、ソルベッソ150を240g加え希
釈したのち常温になってから中の樹脂溶液を取り出しビ
ヒクルＩを得た。

ビヒクルＩは粘度60.5ポイズ（25℃）であり、105℃
において３時間の加熱後の加熱残分は50.9重量％であっ
た。

［ビヒクルIIの製造］ ビヒクルＩ製造と同様の器具を用いて、最初にリグロ
イン200gを仕込み、内温90℃まで加熱後、これに、ター
シャリブチルメタクリレート500g、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート10g及びアゾビスイソブチロニトリル
1.5gからなる溶液を滴下ロートにより120分かけて滴下
した。

滴下後、同温度で60分保持して重合を続けたのち、リ
グロイン110gにアゾビスイソブチロニトリル2.5gを添加
した溶液を滴下ロートより120分かけて滴下した。

滴下終了後、さらに、同温度で60分間重合反応させた
のちリグロイン190gで希釈したのち冷却して取り出し、
樹脂溶液としてビヒクルIIを得た。

ビヒクルIIは、粘度65.0ポイズ（25℃）であり、105
℃において３時間の加熱後の加熱残分は50.7重量％であ
った。

実施例１ インキNo.1 フルオラン系ロイコ染料 20部 （NC-BK-3、保土ヶ谷化学（株）製） ビヒクルＩ 30部 ゴム揮発油 40部 シクロヘキサン 10部 100部 インキNo.2 ビスフェノールＡ 20部 ビヒクルＩ 30部 ゴム揮発油 40部 シクロヘキサン 10部 100部 インキNo.1とインキNo.2を上記の配合割合で調製し
て、ガラスビーズを用いた分散機にてそれぞれ１時間分
散した。これらのインキNo.1とインキNo.2を重量比で1:
2の割合で混合し、プロペラミキサーにて撹拌して感熱
発色インキを得た。

この感熱発色インキを乳白ポリエステルフイルム（25
0μ）にグラビア印刷方式にて乾燥状態で約5g/m²となる
ようにベタ塗りして感熱発色記録フイルムを得た。

グラビア印刷は、ゴム揮発油を希釈溶剤として用い、
インキ粘度をザーンカップ＃３（離合社製）にて15〜20
秒になるように調整した。

この感熱白色フイルムは加熱して黒色に発色し、以下
の発色特性を示した。（光学濃度測定はマクベス反射濃
度計を使用した。） また、サーマルラインプリンター（高砂製作所製、印
加電圧15V、印加時間2.0msec、ヘッド抵抗387Ω）にて
印字して鮮明な黒色発色画像を得た。連続印字試験では
サーマルヘッドへに印字かすが全く付着せず、とくに高
温高湿化では水溶性樹脂を用いた場合と比較してヘッド
への低粘着性、ブロッキング等の点で優れており高湿度
下での実用上の優位性は顕著であった。

実施例２ インキNo.1 フルオラン系ロイコ染料 20部 （NC-R、保土ヶ谷化学（株）製） ビヒクルII 30部 グラビゾール 30部 エチルシクロヘキサン 20部 100部 インキNo.2 ビスフェノールＡ 20部 ビヒクルII 30部 グラビゾール 30部 エチルシクロヘキサン 20部 100部 上記の配合で調製したインキNo.1とインキNo.2をガラ
スビーズを用いた分散機にてそれぞれ１時間分散した。
これらのインキNo.1とインキNo.2を重量比で1:2の割合
で混合し、プロペラミキサーにて撹拌して感熱発色イン
キを得た。

この感熱発色インキを乳白ポリエステルフイルム（25
0μ）にグラビア印刷方式にて乾燥状態で約5g/m²となる
ように部分塗りして感熱発色記録フイルムを得た。

グラビア印刷は、グラビゾールを希釈溶剤として用
い、インキ粘度をザーンカップ＃３（離合社製）にて15
〜20秒になるように調整した。

この感熱白色フイルムは加熱して赤色に発色した。

実施例３ 実施例２におけるインキNo.1のフルオラン系ロイコ染
料のかわりにトリフェニルメタン系ロイコ染料（保土ヶ
谷化学（株）製、NC-B）を使用してインキを調製した。
このインキと実施例２のインキNo.2とを1:2の割合で混
合しプロペラミキサーにて撹拌して各々の感熱発色イン
キを得た。これらの感熱インキを用いてグラビア印刷に
て部分印刷物（ストライプ状印刷物）を得た。

比較例１ 実施例２におけるビヒクルIIのかわりにビニルトルエ
ン共重合体ビヒクル（加熱残分51.2重量％）を用いて、
表示の配合により実施例２と同じ操作を行った。

比較例２ 実施例２におけるビヒクルIIのかわりに芳香族系石油
樹脂ビヒクル（加熱残分50.1重量％）を用いて、表示の
配合により実施例２と同じ操作を行った。

以上の実施例及び比較例の配合とマクベス反射濃度試
験結果を第１表に示し、感熱発色インキのインキ適性、
印刷適性及び記録適性の試験結果を第２表に示す。

第２表に示した適性等の試験方法はつぎの通りに行っ
た。

保存安定性 ３カ月室温放置後のインキ状態を観察した。

1.沈降度、2.ゲル発生、3.変色発生を観察して総合的評
価を○、△、×、で示した。

PET密着性 PETフイルム印刷後の密着性 セロテープ剥離試験により判定した。

1mm角の基盤の目状の切り目を入れて、セロテープを
貼り、これを引き剥がしてセロテープに付着した量で判
定した。

機上安定性 グラビア印刷時のインキ状態を観察して判定した。

1.分離、2.ゲル化、 3.変色を観察して総合評価により判定した。

乾燥性 印刷時インキの残留溶剤量により判定した。

耐ブロッキング性 印刷時PET原反の状態を観察し、ブロッキングの有無
で判定した。

皮膜強度 印刷後の塗布物の状態で、スクラッチ試験を行い判定
した。

プリンタ適正 プリンタによる印字を行い、下記の項目の状態を観察
して総合評価をした。

1.ヘッド汚れ、2.印字、発色状態 印字保存安定性 印字試験後の保存安定性について下記の項目を観察し
た総合評価した。

1.耐光性、2.耐油性、 3.耐熱性、4.耐水性 ［発明の効果］ 本発明の感熱発色インキは、プラスチックシートに対
する印刷性が良好であり、インキ状態での保存安定性及
び印刷後の印刷膜の常温状態での安定性に優れ、さらに
高温のサーマルヘッドの摺動摩擦に対する皮膜の強度が
大きく、フリペイドカード等の感熱発色プラスチックカ
ードに好適に使用することができる。

本発明のインキを塗布したプラスチックカードは、残
高表示がはっきり分かり、繰り返し使用に対して耐久性
が大きい利点がある。

フロントページの続き (72)発明者 立和田 徹 埼玉県川口市領家４―３―25 大日精化工 業株式会社川口製造事業所内 (72)発明者 飯干 勝文 埼玉県川口市領家４―３―25 大日精化工 業株式会社川口製造事業所内 (72)発明者 近藤 雅弘 埼玉県川口市領家４―３―25 大日精化工 業株式会社川口製造事業所内 (72)発明者 大長 正伸 埼玉県川口市領家４―３―25 大日精化工 業株式会社川口製造事業所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フェノール性化合物及び該フェノール性化
   合物と加熱下に反応して発色するロイコ染料をビヒクル
   に分散してなる感熱発色インキ組成物において、前記ビ
   ヒクルがジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
   ト単位とスチレン単位若しくはターシャリーブチル（メ
   タ）アクリレート単位とからなる共重合体樹脂を、主と
   して脂肪族炭化水素及び／又はナフテン系炭化水素から
   なる溶媒に、溶解したものであることを特徴とする感熱
   発色インキ。
2. 【請求項２】請求項１記載のインキを塗布した感熱発色
   プラスチックカード。