JPH064796B2 - 感熱発色インキ組成物 - Google Patents

感熱発色インキ組成物

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JPH064796B2
JPH064796B2 JP62255121A JP25512187A JPH064796B2 JP H064796 B2 JPH064796 B2 JP H064796B2 JP 62255121 A JP62255121 A JP 62255121A JP 25512187 A JP25512187 A JP 25512187A JP H064796 B2 JPH064796 B2 JP H064796B2
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hydrocarbon solvent
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ink
color
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博樹 河野
卓 岡田
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は,特定の溶媒中に特定の樹脂を溶解してなるビ
ヒクル中に,感熱発色剤を構成するフェノール性化合物
とロイコ染料とをそれぞれ分散することにより,グラビ
ア印刷を可能とし、紙のみならず合成紙,プラスチック
フィルムなどにもアンカーコートなしでよく接着し,保
存安定性も良好とした二液分離型の感熱発色インキ組成
物に関する。
(従来の技術) クリスタルバイオレットラクトンなどのロイコ染料と,
ビスフェノールAなどのフェノール性化合物とをビヒク
ルなどと共に支持体上に塗布した感熱記録材料は、記録
時に騒音,異臭,煙などの発生がないという特長がある
ため,電子計算機の端末として用いるサーマルプリンタ
ーによる印字,心電図のような各種医療機器などの熱ペ
ンレコーダー,工業計測機器のプリンターによる記録,
あるいは感熱ファクシミリ用の記録など,情報機器の分
野に広く応用されている。
また,最近では,その特長を活かし,定期券,回数券な
どの巻紙類やカード,ラベルなどへの利用などその用途
も拡大してきている。そして,感熱記録材料への要求も
1回だけの使用から多数回の使用に耐えるものへと変化
しており、感熱記録材料の支持体も紙から機械的強度,
耐水性などの良好なプラスチックフィルムや合成紙へ変
換することが望まれている。
一方,グラビア印刷によるパターン印刷可能な二液分離
型感熱発色インキ組成物としては,特開昭56−325
64号公報にみられるようなフェノール性化合物および
ロイコ染料に対して不活性な沸点50〜150℃のナフ
テン系炭化水素溶媒にビニルトルエン共重合体樹脂また
はロジンエステル樹脂を溶解させて得られたビヒクルを
用いるものがある。しかしながら,この感熱発色インキ
組成物は,紙への接着性はよいものの,プチスチックフ
ィルムや合成紙への接着性は低く,インキの安定性も悪
いという欠点があった。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、上記の種々の欠点を改良し、グラビア印刷が
可能で,紙のみならず合成紙やプラスチックフィルムな
どにもアンカーコートなしで接着し,保存安定性も良好
な二液分離型の感熱発色インキ組成物を提供するもので
ある。
〔発明の構成〕
(問題点を解決するための手段) 本発明は,ビヒクル中にフェノール性化合物を分散して
なるA液と,前記フェノール性化合物と加熱下に反応し
て発色するロイコ染料をビヒクル中に分散してなるB液
との組み合わせからなり、前記ビヒクルが、芳香族炭化
水素溶媒およびナフテン系炭化水素溶媒および(また
は)パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒に,ス
チレンを主成分とし、これとアクリル酸アルキルエステ
ル、メタアクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなど
のモノマーの1種または2種以上を共重合したアクリル
樹脂を溶解してなることを特徴とする二液分離型の感熱
発色インキ組成物である。
本発明においてフェノール性化合物としては自体公知の
ものが用いられ,このようなフェノール性化合物として
は,フェノール,o−クレゾール,p−クレゾール,p
−エチルフェノール,tert−ブチルフェノール,
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノー
ル,ノニルフェノール,ドデシルフェノール,スチレン
化フェノール,2,2′−メチレン−ビス−(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフェノール),α−ナフトー
ル,β−ナフトール,ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル,グアヤコール,オイゲノール,p−クロロフェノー
ル,p−ブロモフェノール,o−ブロモフェノール,o
−クロロフェノール,2,4,6−トリクロロフェノー
ル,o−フェニルフェノール,p−フェニルフェノー
ル,p−(p−クロロフェニル)フェノール,o−(o
−クロロフェニル)フェノール,サリチル酸,p−オキ
シ安息香酸メチル,p−オキシ安息香酸ブチル,p−オ
キシ安息香酸オクチル,p−オキシ安息香酸ドデシル,
カテコール,ヒドロキノン,レゾルシン,3−メチルカ
テコール,3−イソプロピルカテコール,p−tert
−ブチルカテコール,2,5−ジ−tert−ブチルヒ
ドロキノン,4,4′−メチレンジフェノール,ビスフ
ェノールA,1,2−ジオキシナフタレン,2,3−ジ
オキシナフタレン,クロルカテコール,プロモカテコー
ル,2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン,フェノール
性フタレイン,o−クレゾールフタレイン,プロトカテ
キュー酸メチル,プロトカテキュー酸エチル,プロトカ
テキュー酸プロピル,プロトカテキュー酸オクチル,プ
ロトカテキュー酸ドデシル,ピロガロール,オキシヒド
ロキノン,フロログルシン,2,4,6−トリオキシメ
チルベンゼン,2,3,4−トリオキシエチルベンゼ
ン,没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル,没食
子酸プロピル,没食子酸ブチル,没食子酸ヘキシル,没
食子酸オクチル,没食子酸ドデシル,没食子酸セチル,
没食子酸ステアリル,2,3,5−トリオキシナフタレ
ン,タンニン酸,フェノール樹脂などフェノール性水酸
基を有する化合物である。
本発明においてロイコ染料としては公知のものを用いる
ことができ,このようなロイコ染料としては,クリスタ
ルバイオレットラクトン,マラカイトグリーンラクトン
などのトリフェニルメタン系,1,2−ベンツ−6−ジ
エチルアミノフルオランなどのフルオラン系,N−ベン
ゾイルオーラミンなどのオーラミン系,フェノチアジン
系,スピロピラン系などのロイコ系染料を用いることが
できる。
本発明で用いるビヒクル形成用の溶媒は、芳香族炭化水
素溶媒,およびナフテン系炭化水素溶媒および(また
は)パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒が用い
られる。芳香族炭化水素溶媒の代表例としては,ベンゼ
ン,トルエン,キシレン,エチルベンゼンなど,あるい
はこれらの混合物があげられ,なかでもトルエンおよび
(または)キシレンを用いることが好ましい。また,ナ
フテン系炭化水素溶媒の代表例としては、シクロペンタ
ン,メチルシクロペンタン,1,1−ジメチルシクロペ
ンタン,1,3−ジメチルシクロペンタン,シクロヘキ
サン,メチルシクロヘキサン,エチルシクロヘキサン,
1,2,4−トリメチルシクロヘキサンなど,あるいは
これらの混合物があげられ,なかでもシクロヘキサンお
よび(または)エチルシクロヘキサンを用いることが好
ましい。パラフィン系炭化水素溶媒の代表例としては、
n−ヘキサン,n−ヘプタン,n−オクタン,n−ノナ
ン,あるいはこれらの異性体,あるいはこれらの混合物
があげられる。芳香族炭化水素溶媒とナフテン系炭化水
素溶媒および(または)パラフィン系炭化水素溶媒と
は,その種類によって異なるが、芳香族炭化水素溶媒/
ナフテン系炭化水素溶媒および(または)パラフィン系
炭化水素溶媒=3/7〜8/2(重量比)の割合で用い
ることが好ましい。また,これらの混合溶媒には,その
全量に対して5重量%以下の塩素系炭化水素,例えばト
リクロルエチレン,パークロルエチレン,ジエチレンク
ロリドを添加することもできる。なお,アルコール系,
ケトン系,エステル系あるいはエーテル系の溶媒の混入
は,ロイコ染料の溶媒発色をおこすので厳に避けられる
べきである。
また,混合溶媒の主成分となる溶媒の沸点は,50〜1
50℃の範囲にあることが好ましく,さらには80〜1
40℃の範囲にあることが好ましい。混合溶媒の主成分
となる溶媒の沸点が50℃未満の場合には,乾燥が早く
溶媒の蒸発により粘度が上昇して版づまりなどを生じや
くなる傾向があり,沸点が150℃を超えると印刷むら
が生じやすくなったり,印刷スピードが遅くなる傾向が
ある。
本発明においてビヒクル用樹脂としてはアクリル樹脂が
用いられる。このようなアクリル樹脂としては、スチレ
ンを主成分とし,これとアクリル酸アルキルエステル,
他のメタアクリル酸アルキルエステル,酢酸ビニルなど
のモノマーの1種または2種以上を共重合したものが好
んで用いられる。
本発明においてビヒクルとしては上記アクリル樹脂を上
記混合溶媒に常温であるいは加熱して溶解したものが用
いられる。
本発明の感熱発色インキ組成物は,上記ビヒクルに上記
フェノール性化合物を分散したA液と,上記ビヒクルに
上記ロイコ染料を分散したB液とからなる。A液は,上
記ビヒクルに上記フェノール性化合物を加え,ボールミ
ル,ペイントコンディショナーなどの分散機により混練
して得られる。
B液も,上記ビヒクルに上記ロイコ染料を加え,A液と
同様に混練して得られる。
得られたA液およびB液のそれぞれに,さらに必要に応
じて炭酸カルシウム,沈降性硫酸バリウム,アルミナ,
酸性白土,シリカゲル,クレー,炭酸マグネシウム,酸
化けい素などの無機質充填剤,常温で固体のパラフィン
ワックス,ポリエチレンワックス,カルナバワックス,
マイクロクリスタリンワックス,アマイドワックスなど
のワックス類,フタル酸エステル,クエン酸エステル,
アジピン酸エステルなどの可塑剤,アニオン,ノニオン
あるいはカチオン系の界面活性剤などを添加することが
できる。
本発明の感熱発色インキ組成物は,紙,プラスチックフ
ィルム,合成紙などの基材に,A液次いでB液の順,あ
るいはB液次いでA液の順で塗布または印刷され、2層
以上の形とするか,これらの基材の1つにA液を,他の
1つにB液を,それぞれ塗布または印刷し,2つの塗布
面または印刷面が接するようにこれらの基材を重ねあわ
せてもよい。塗布または印刷の方法としては、従来と同
様のロールコーター,リバースコーター,ドクターコー
ターなどの塗装機による方法と他,グラビア印刷による
方法も可能である。したがって,従来の塗装機によるベ
タ刷りの他,グラビア印刷によるパターン印刷も可能で
ある。
(実施例) 以下,実施例による本発明を説明する。なお、例中、部
とは重量部を,%とは重量%を,それぞれ表わす。
実施例1 インキA ビスフェノールA 30部 スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体 (分子量約70000,Tg103℃) 13.5部 トルエン 31.5部 メチルシクロヘキサン 25部 インキB フルオラン系ロイコ染料「TH107」 (保土谷化学工業(株)製,商品名) 10部 スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体 (分子量約70000,Tg103℃) 18部 トルエン 52部 メチルシクロヘキサン 20部 上記組成のインキAおよびインキBをそれぞれ磁製ボー
ルミルで24時間混練することにより得,さらにトルエ
ン/メチルシクロヘキサン=1/1(重量比)の混合溶
媒を希釈剤として用い,粘度をザーンカップ#3で23
秒に調整し,二液分離型の感熱発色インキ組成物を得
た。得られた二液分離型の感熱発色インキ組成物のう
ち,粘度調整後のインキAをグラビア印刷方式で乳白ポ
リエステルフィルム上に乾燥塗布量約2g/m2となる
ようにベタ刷りし,次いで,ベタ刷りした上に粘度調整
後のインキBをグラビア印刷方式で乾燥塗布量約1g/
2となるようにパターン状に印刷した。得られた感熱
発色性のフィルムを加熱したところ,パターン状に鮮明
な黒色を呈した。このときの,インキBにおける発色の
有無,インキAおよびBの保存安定性,フィルムへの接
着性,感熱発色性および地汚れの有無を評価した結果を
表1に示す。
実施例2 ビスフェノールAの代りにp−オキシ安息香酸ベンジル
を用い,メチルシクロヘキサンの代りにn−ヘプタンを
用いた以外は実施例1と同様にして粘度調整されたイン
キAおよびインキBからなる二液分離型の感熱発色イン
キ組成物を得た。粘度調整後のインキBをグラビア印刷
方式で乳白ポリエステルフィルム上に乾燥塗布量約2g
/m2となるようにベタ刷りし,さらにこの上に,粘度
調整後のインキAをグラビア印刷方式で乾燥塗布量約1
g/m2となるようにストライプ状に印刷した。得られ
た感熱発色性のフィルムを加熱ロールにより加熱したと
ころストライプ状に黒色を呈した。このとき,実施例1
と同様の評価を行った結果を表1に示す。
実施例3 インキA ビスフェノールA 20部 スチレン−アクリル酸エチル共重合体 (分子量約60000,Tg97℃) 20部 トルエン 30部 メチルシクロヘキサン 30部 インキB フルオラン系ロイコ染料「TH106」 (保土谷化学工業(株)製,商品名) 20部 スチレン−アクリル酸ブチル共重合体 (分子量約60000,Tg97℃) 20部 トルエン 30部 エチルシクロヘキサン 30部 インキAおよびインキBとして上記組成のものを用い,
希釈剤としてトルエン/エチルシクロヘキサン=1/1
(重量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例1と同様に
して,感熱発色性フィルムを得,実施例1と同様の評価
を行なった結果を表1に示す。なお,加熱による呈色は
鮮明な黒色であった。
比較例1 エチルシクロヘキサンの代りにトルエンを用いた以外は
実施例3と同様にして評価を行なった結果を表1に示
す。
比較例2 エチルシクロヘキサンの代りに2−ブタノンを用いた以
外は実施例3と同様にして評価を行なった結果を表1に
示す。
比較例3 トルエンの代りにエチルシクロヘキサンを用いて実施例
3と同様にして評価を行なおうとしたが,アクリル樹脂
がエチルシクロヘキサンに溶けなかった。
比較例4 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに重合ロジ
ンペンタエリスリトールエステル「ペンタリンC」(ハ
ーキュレス社製,商品名)を用い,トルエンの代りにエ
チルシクロヘキサンを用いた以外は実施例3と同様にし
て評価した結果を表1に示す。
比較例5 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにビニルト
ルエンブタジエン樹脂「プライオライトVT」(グッド
イヤー社製,商品名)を用い,トルエンの代りにエチル
シクロヘキサンを用いた以外は実施例3と同様にして評
価した結果を表1に示す。
比較例6 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに塩素化ポ
リオレフィン樹脂「スーパークロン602」(山陽国策
パルプ(株)製,商品名)を用いた以外は実施例3と同様
にして評価した結果を表1に示す。
比較例7 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにエチレン
−酢酸ビニル共重合体「エバフレックス250」(三井
デュポンポリケミカル(株)製,商品名)を用いた以外は
実施例3と同様にして評価した結果を表1に示す。
実施例4および5 「TH107」の代りに,「Red DCF」(保土谷
化学工業(株)製,商品名,実施例4)および「CVL」
(保土谷化学工業(株)製,商品名,実施例5)を用いた
以外は実施例1と同様に加熱試験を行なったところ,パ
ターン状にそれぞれ鮮明な赤色および鮮明な青色に呈色
した。
〔発明の効果〕
本発明により,グラビア印刷が可能で,紙のみならずプ
ラスチックフィルム,合成紙などにもアンカーコートな
しで十分接着し,保存安定性も良好な二液分離型の感熱
発色インキ組成物が得られるようになった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ビヒクル中にフェノール性化合物を分散し
    てなるA液と、前記フェノール性化合物と加熱下に反応
    して発色するロイコ染料をビヒクル中に分散してなるB
    液との組み合わせからなり、前記ビヒクルが、芳香族炭
    化水素溶媒およびナフテン系炭化水素溶媒および(また
    は)パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒に、ス
    チレンを主成分とし、これとアクリル酸アルキルエステ
    ル、メタアクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなど
    のモノマーの1種または2種以上を共重合したアクリル
    樹脂を溶解してなることを特徴とする二液分離型の感熱
    発色性インキ組成物。
JP62255121A 1987-10-09 1987-10-09 感熱発色インキ組成物 Expired - Lifetime JPH064796B2 (ja)

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