JPH0196271A - 感熱発色性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、特定の溶媒中に特定の樹脂を溶解してなるビ
ヒクル中に、感熱発色剤を構成するフェノール性化合物
とロイコ染料とを分散した。グラビア印刷を可能とし、
祇のみならず合成紙、プラスチックフィルムなどにもア
ンカーコートなしでよく接着し。

インキの安定性が良好な感熱発色性インキ組成物に関す
る。

（従来の技術） クリスタルバイオレットラクトンなどのロイコ染料と、
ビスフェノールＡなどのフェノール性化合物とをビヒク
ルなどとともに支持体上に塗布した感熱記録材料は、記
録時に騒音、異臭、煙などの発生がないという特長があ
るため、電子計算機の端末として用いるサーマルプリン
ターによる印字、心電図のような各種医療機器などの熱
ペンレコーダー、工業計測機器のプリンターによる記録
、あるいは感熱ファクシミリ用の記録など、情報機器の
分野に広く応用されている。

また、最近では、その特長を活かし、定期券２回数券な
どの券祇頻やカード、ラベルなどへの利用などその用途
も拡大してきている。そして、感熱記録材料への要求も
１回だけの使用から多数回の使用に耐えるものへと変化
しており、感熱記録材料の支持体も紙から機械的強度、
耐水性などの良好なプラスチックフィルムや合成紙へ変
換することが望まれている。

一方、グラビア印刷によるパターン印刷可能な惑熱発色
性インキ組成物としては、特開昭５６−３２５６３号公
報にみられるようなフェノール性化合物およびロイコ染
料に対して不活性な沸点５０〜１５０℃のナフテン系炭
化水素溶媒にビニルトルエン供重合体樹脂またはロジン
エステル樹脂を溶解させて得られたビヒクルを用いるも
のがある。しかしながら、この感熱発色性インキ組成物
は９紙への接着性はよいものの、プラスチックフィルム
や合成紙への接着性は低く、インキの安定性も悪いとい
う欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記の種々の欠点を改良し、グラビア印刷が
可能で２紙のみならず合成紙やプラスチックフィルムな
どにもアンカーコートなしで接着し、インキの安定性も
良好な感熱発色性インキ組成物を提供するものである。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は、ビヒクル中に、フェノール性化合物および前
記フェノール性化合物と加熱下に反応して発色するロイ
コ染料を分散してなる感熱発色性インキ組成物において
、前記ビヒクルが、芳香族炭化水素溶媒、お・よびナフ
テン系炭化水素溶媒および（または）パラフィン系炭化
水素溶媒からなる混合溶媒に。

アクリル樹脂を溶解してなることを特長とする感熱発色
性インキ組成物である。

本発明においてフェノール性化合物としては自体公知の
ものが用いられ、このようなフェノール性化合物として
は、フェノール、Ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ
−エチルフェノール、　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン
化フェノール、２．２’−メチレン−ビス＝（４−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、グアヤコール、オイゲノール、ｐ−クロロフェノー
ル、ｐ−ブロモフェノール、０−ブロモフェノール、Ｏ
−クロロフェノール、２，４．６−）リクロロフェノー
ル、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール
、ｐ−（ｐ−クロロフェニル）フェノール、０−（０−
クロロフェニル）フェノール、サリチル酸、ｐ−オキシ
安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキ
シ安息香酸オクチル、ｐ−オキシ安息香酸ドデシル、カ
テコール、ヒト、ワキノン。レゾルシン。

３−メチルカテコール、３−イソプロピルカテコール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキノン、４．４’−メチレンジフェノ
ール、ビスフェノールＡ、１．２−ジオキシナフタレン
、クロルカテコール、ブロモカテコール。

２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、フェノール性フ
タレイン、０−クレゾールフタレイン、プロトカテキュ
−酸メチル、プロトカテキュ−酸エチル。

プロトカテキュ−酸プロピル、プロトカテキュ−酸オク
チル、プロトカテキュ−酸ドデシル、ピロガロール、オ
キシヒドロキノン、フロログルシン、２゜４．６−トリ
オキシエチルベンゼン、２．３．４−トリオキシエチル
ベンゼン、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル
、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシ
ル、没食子酸オクチル。

没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステアリ
ル、２，３．５−）リオキシナフタレン、タンニン酸、
フェノール樹脂などフェノール性水酸基を有する化合物
である。

本発明においてロイコ染料としては公知のものを用いる
ことができ、このようなロイコ染料としては。

クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトンなどのトリフェニルメタン系、１．２−ベンツ
−６−ジニチルアミノフルオランなどのフルオラン系、
Ｎ−ベンゾイルオーラミンなどのオーラミン系、フェノ
チアジン系、スピロピラン系などのロイコ系染料を用い
ることができる。

本発明で用いるビヒクル形成用の溶媒は、芳香族炭化水
素溶媒、およびナフテン系炭化水素溶媒および（または
）パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒が用いら
れる。芳香族炭化水素溶媒の代表例としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなど、あるいは
これらの混合物があげられ。

なかでもトルエンおよび（または）キシレンを用いるこ
とが好ましい。また、ナフテン系炭化水素溶媒の代表例
としては、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、１
．１−ジメチルシクロペンクン、１゜３−ジメチルシク
ロペンクン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサン、ｌ。

２．４−）リメチルシクロヘキサンなど、あるいはこれ
らの混合物があげられ、なかでもシクロヘキサンおよび
（または）エチルシクロヘキサンを用いることが好まし
い。パラフィン系炭化水素溶媒の代表例としては、ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、
あるいはこれらの異性体、あるいはこれらの混合物があ
げられる。芳香族炭化水素溶媒とナフテン系炭化水素溶
媒および（または）パラフィン系炭化水素溶媒とは、そ
の種類によって異なるが、芳香族炭化水素溶媒／ナフテ
ン系炭化水素溶媒および（または）パラフィン系炭化水
素溶媒＝５７５〜８／２（重量比）の割合で用いること
が好ましい。また、これらの混合溶媒には、その全量に
対して５重量％以下の塩素系炭化水素２例えばトリクロ
ルエチレン、パークロルエチレン、ジエチレンクロリド
を添加することもできる。なお、アルコール系、ケトン
系、エステル系あるいはエーテル系の溶媒の混入は、ロ
イコ染料の溶解発色をおこすので厳に避けられるべきで
ある。

また、混合溶媒の主成分となる沸点は、５０〜１５０℃
の範囲にあることが好ましく、さらには８０〜１４０℃
の範囲にあることが好ましい。混合溶媒の主成分となる
溶媒の沸点が５０°Ｃ未満の場合には。

乾燥が早く溶媒の蒸発により粘度が上昇して版づまりな
どを生じやすくなる傾向があり、沸点が１５０℃を超え
ると印刷むらを生じやすくなったり、印刷スピードが遅
くなる傾向がある。

本発明においてビヒクル用樹脂としてはアクリル樹脂が
用いられる。このようなアクリル樹脂としては、スチレ
ンおよび（または）メタアクリル酸メチルを主成分とし
、これとアクリル酸アルキルエステル、他のメタアクリ
ル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどのモノマーの１
種または２種以上を共重合したものが好んで用いられる
。

本発明においてビヒクルとしては上記アクリル樹脂を上
記混合溶媒に常温であるいは加熱して溶解したものが用
いられる。

本発明の感熱発色性インキ組成物は、上記ビヒクルに上
記フェノール性化合物および上記ロイコ染料を分散して
なるが、このような形では長期に保存した場合に発色す
るおそれもあるため、上記ビヒクルに上記フェノール性
化合物を分散したＡ液と、上記ビヒクルに上記ロイコ染
料を分散したＢ液とを用意し、これらを別々に保存し、
使用直前にＡ液およびＢ液を混合して使用することが好
ましい。分散は。

ボールミル、ペイントコンディショナーなどの分散機に
より混練して行なうことができる。

また２本発明の感熱発色性インキ組成物には、上記ビヒ
クル、フェノール性化合物およびロイコ染料の他、さら
に必要に応じて炭酸カルシウム、酸性白土、シリカゲル
、クレー、炭酸マグネシウム、酸化けい素などの無機質
充填剤、常温で固体のパラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、アマイドワックスなどのワックス類、フタル
酸エチル、クエン酸エステル、アジピン酸エステルなど
の可塑剤、アニオン、ノニオンあるいはカチオン系の界
面活性剤などを添加することができる。

本発明の感熱発色性インキ組成物は９紙、プラスチック
フィルム、合成紙などに、印刷または塗布され、感熱記
録材料とされる。塗布または印刷の方法としては、従来
と同様のロールコータ−、リバースコーター、ドクター
コーターなどの塗装機による方法の他、グラビア印刷に
よる方法も可能である。したがって、従来の塗装機によ
るベタ刷りの他、グラビア印刷によるパターン印刷も可
能である。

（実　施　例） 以下、実施例による本発明を説明する。なお１例中１部
とは重量部を１％とは重量％を、それぞれ表わす。

実施例１ インキＡ ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　３０部ス
チレン−メタアクリル酸ブチル共重合体（分子１約７０
０００．７ｇ１０３℃）　　　　　　　１３．５部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　３１．５部メチルシ
クロヘキサン　　　　　　　　　２５部インキＢ フルオラン系ロイコ染料ｒＴＨ１０７Ｊ（保土谷化学工
業側製、商品名）　　　　　１０部スチレン−メタアク
リル酸ブチル共重合体（分子１約７００００．７ｇ１０
３°ｃ）　　　　　　　　１８部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　５２部メチルシクロヘキサン　　　
　　　　　　２０部磁製ボールミルで２４時間混練する
ことにより得られた上記組成のインキＡおよびインキＢ
を、インキＡ／インキＢ＝３／２　（重量比）の割合と
なるように混合し、トルエン／メチルシクロヘキサン＝
１／１　（重量比）の混合溶媒を希釈剤として用い、粘
度をザーンカップ＃３で２３秒となるように調整し。

感熱発色性インキ組成物を得た。得られた感熱発色性イ
ンキ組成物をグラビア印刷方式で乳白ポリエステルフィ
ルム上に乾燥塗布１約３ｇ／ｒｒｆとなるようにパター
ン状に印刷し、感熱発色性のフィルムを得た。得られた
感熱発色性のフィルムを加熱したところ、パターン状に
鮮明な黒色を呈した。このときの。

インキＢにおける発色の有無、インキＡおよびＢの保存
安定性、感熱発色性インキ組成物のフィルムへの接着性
、感熱発色性および地汚れの有無を評価した結果を表１
に示す。

実施例２ ビスフェノールＡの代りにｐ−オキシ安息香酸ベンジル
を用い、メチルシクロヘキサンの代りにｎ　−へブタン
を用いた以外は、実施例１と同様に評価した結果を表１
に示す。なお、このときの呈色は鮮明な黒色であった。

実施例３ インキＡ ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　２０部スチ
レン−アクリル酸エチル共重合体 （分子１約６００００．　Ｔｇ　９７℃）　　　　　　
　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　３０
部エチルシクロヘキサン　　　　　　　　　３０部イン
キＢ フルオラン系ロイコ染料ｒＰＳＤ−１７０ｊ（新日曹化
工Ｇｌｌ製、商品名）　　　　　　２０部スチレン−ア
クリル酸エチル共重合体 （分子１約６００００．　Ｔｇ　９７℃）　　　　　　
　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　３０
部エチルシクロヘキサン　　　　　　　　　３０部イン
キＡおよびインキＢとして上記組成のものを用い、希釈
剤としてトルエン／エチルシクロヘキサン＝１／１　　
（重量比）の混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様に
して、感熱発色性のフィルムを得。

実施例１と同様の評価を行なった結果を表１に示す。

なお、加熱による呈色は鮮明な黒色であった。

比較例１ エチルシクロヘキサンの代りにトルエンを用いた以外は
実施例３と同様にして評価を行なった結果を表１に示す
。

比較例２ エチルシクロヘキサンの代りに２−ブタノンを用いた以
外は実施例３と同様にして評価を行なった結果を表１に
示す。

比較例３ トルエンの代りにエチルシクロヘキサンを用いて実施例
３と同様にして評価を行なおうとしたが、アクリル樹脂
がエチルシクロヘキサンに溶けなかった。

比較例４ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに重合ロジ
ンペンタエリスリトールエステル「ペンタリンＣＪ　　
（バーキュレス社製、商品名）を用い、トルエンの代り
にエチルシクロヘキサンを用いた以外は実施例３と同様
にして評価した結果を表１に示す。

比較例５ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにビニルト
ルエンブタジェン樹脂「ブライオライド■ＴＪ　　（グ
ツドイヤー社製、商品名）を用い、トルエンの代りにエ
チルシクロヘキサンを用いた以外は実施例３と同様にし
て評価した結果を表１に示す。

比較例６ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに塩素化ポ
リオレフィン樹脂「スーパークロン６０２」（山陽国策
パルプ■製、商品名）を用いた以外は実施例３と同様に
して評価した結果を表１に示す。

比較例７ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにエチレン
−酢酸ビニル共重合体「エバフレックス２５０」　（三
井デュポンポリケミカル■製、商品名）を用いた以外は
実施例３と同様にして評価した結果を表１に示す。

（以下、余白） 表　　　１ インキＢの発色の有無　：　○：発色なし△：少し発色
あり ×：発色顕著 ｍ；試験せず インキＡおよびＢの保存安定性　： Ｏ：２５℃で１週間以上変化なし ×：２５℃で１日以内で溶媒と樹脂とが分離−二試験せ
ず フィルムへの接’Ｒ性　二　〇二良好 ×：不良 感熱発色性１　　：　○：良好 一二試験せず 地汚れ１　　：　○：なし 一二試験せず ＊マクベス反射濃度計を使用した光学濃度測定による。

実　施　例　４および５ ｒＴＨ１０７Ｊの代りに、ｒＲｅｄ　　ＤＣＦＪ（保土
谷化学工業■製、商品名、実施例４）およびｒｃＶＬＪ
　　（保土谷化学工業側製、商品名、実施例５）を用い
た以外は実施例１と同様に加熱試験を行なったところ、
パターン状にそれぞれ鮮明な赤色および鮮明な青色に呈
色した。

〔発明の効果〕

本発明により、グラビア印刷が可能で１紙のみならずプ
ラスチックフィルム、合成紙などにもアンカーコートな
しで十分接着し、保存安定性も良好な感熱発色性インキ
組成物が得られるようになった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ビヒクル中に、フェノール性化合物および前記フェノ
   ール性化合物と加熱下に反応して発色するロイコ染料を
   分散してなる感熱発色性インキ組成物において、前記ビ
   ヒクルが、芳香族炭化水素溶媒、およびナフテン系炭化
   水素溶媒および（または）パラフィン系炭化水素溶媒か
   らなる混合溶媒に、アクリル樹脂を溶解してなることを
   特徴とする感熱発色性インキ組成物。