JPH0862830A - 感光性平版印刷版及びその製造方法 - Google Patents

感光性平版印刷版及びその製造方法

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JPH0862830A
JPH0862830A JP21669194A JP21669194A JPH0862830A JP H0862830 A JPH0862830 A JP H0862830A JP 21669194 A JP21669194 A JP 21669194A JP 21669194 A JP21669194 A JP 21669194A JP H0862830 A JPH0862830 A JP H0862830A
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exposure
compound
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lithographic printing
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JP21669194A
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English (en)
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Noriyuki Kizu
紀幸 木津
Tomoyuki Matsumura
智之 松村
Nobuyuki Ishii
信行 石井
Masahisa Murata
昌久 村田
Shigeo Tsuji
成夫 辻
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 感度を低下させることなく階調を短く（硬調
化）し、網点画像の品質が高く、セーフライト性の良好
な感光性平版印刷版を提供すること。 【構成】 親水性表面を有する支持体上に、付加重合性
不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始剤、
アルカリ可溶性高分子化合物を含有する感光層設け、感
光層表面に、露光により反応し、紫外から可視光領域の
吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解度
が露光で変化しない化合物を含有させたマット層を設け
た感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版及び
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】付加重合性不飽和基を有する重合可能な
化合物に光重合開始剤を混入した組成物は、紫外線等の
活性光線を照射することにより光重合しポリマーとな
る。このポリマーへの変化に伴う溶解性や接着性等の物
理的性質の変化を利用して、画像を形成する感光材料と
して用いられている。
【０００３】これら感光性材料は写真製版に用いられて
いる。これら感光材料は階調が長く軟調の画像を与える
ので、写真製版材料として用いる場合、網点画像におい
てはドットゲインを起こし、印刷物上の網点画像の品質
が低下するばかりでなく、作業場では室内光等により感
光しやすくなり（セーフライト性が劣る）、非画線部の
汚れ（いわゆるカブリ）を起こしてしまうという欠点を
有していた。
【０００４】従って、これら感光性材料においては、階
調を短くし、硬調な画像が得られるようにし、これら欠
点を防止することが大きな技術的な課題であった。
【０００５】
【発明の目的】従って、本発明の目的は、感度を低下さ
せることなく階調を短く（硬調化）し、網点画像の品質
が高く、セーフライト性の良好な感光性平版印刷版を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、 （１）親水性表面を有する支持体上に、付加重合性不飽
和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始剤、アル
カリ可溶性高分子化合物を含有する感光層を有し、か
つ、感光層表面にマット層を有する感光性平版印刷版に
おいて、マット層に、露光により反応し、紫外から可視
光領域の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対す
る溶解度が露光で変化しない化合物を含有させたことを
特徴とする感光性平版印刷版。 （２）露光により反応し、紫外から可視光領域の吸収ス
ペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解度が露光
で変化しない化合物が、その吸収極大波長が光重合開始
剤の光吸収極大波長を中心に前後６０nmの範囲に有り、
かつ、露光により吸光度が低下する化合物であることを
特徴とする上記（１）記載の感光性平版印刷版。 （３）露光により反応し、紫外から可視光領域の吸収ス
ペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解度が露光
で変化しない化合物が、１，２−ナフトキノン−（２）
−ジアジド−５−スルホン酸または１，２−ナフトキノ
ン−（２）−ジアジド−４−スルホン酸またはこれらの
金属塩、アンモニウム塩、酸塩化物であることを特徴と
する上記（１）または（２）記載の感光性平版印刷版。 （４）露光により反応し、紫外から可視光領域の吸収ス
ペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解度が露光
で変化しない化合物が、１，２−ナフトキノン−（２）
−ジアジド−５−スルホン酸または１，２−ナフトキノ
ン−（２）−ジアジド−４−スルホン酸とフェノール性
水酸基を有する化合物とのスルホン酸エステルであるこ
とを特徴とする上記（１）または（２）記載の感光性平
版印刷版。 （５）マット層が、露光により反応し、紫外から可視光
領域の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する
溶解度が露光で変化しない化合物及び水溶性の高分子化
合物を含有するマット剤分散液から形成されたものであ
ることを特徴とする上記（１）〜（４）記載の感光性平
版印刷版。 （６）親水性表面を有する支持体上に、付加重合性不飽
和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始剤、アル
カリ可溶性高分子化合物を含有する感光層を設け、感光
層表面に、露光により反応し、紫外から可視光領域の吸
収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解度が
露光で変化しない化合物及び水溶性の高分子化合物を含
有するマット剤分散液をスプレー塗布することによりマ
ット層を設けたことを特徴とする上記（１）〜（５）記
載の感光性平版印刷版の製造方法。によって達成され
た。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】先ず、本発明の付加重合性不飽和結合を有
する重合可能な化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性
高分子化合物を含有する感光層について説明する。
【０００９】光重合性組成物に用いられる付加重合性不
飽和結合を有する重合可能な化合物は公知であり、本発
明の光重合性組成物においては、これら公知の付加重合
性不飽和結合を有する重合可能な化合物を用いることが
でき、どのような化学構造を有するものであってもよい
が、分子中に２またはそれ以上の付加重合性不飽和結合
を有する化合物が好ましい。また、付加重合性不飽和結
合を有する重合可能な化合物を２以上併用しても構わな
い。
【００１０】付加重合性不飽和基を有する重合可能な化
合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カル
ボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不
飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエス
テル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の
脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化
合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応によ
り得られるエステル等が挙げられ、具体的には、特開昭
５９−７１０４８号公報に記載されているジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ヒドロキノンジ（メタ）アクリレート、
ピロガロールトリアクリレート、２，２−ビス（４−ア
クリロキシジエトキシフェニル）プロパン等が挙げられ
る。その他、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘ
キサメチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）
アクリルアミド類、あるいは、ビニルウレタン化合物や
エポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。
【００１１】本発明の光重合性組成物における付加重合
性不飽和基を有する重合可能な化合物の使用量は、光重
合性組成物の全固形分中に、通常５〜７０重量％、好ま
しくは、１０〜５０重量％である。
【００１２】本発明に用いることができる光重合開始剤
は特に限定はなく、光重合性組成物に用いられる従来公
知のものが使用でき、例えば、ベンゾイン、ベンゾイン
アルキルエーテル、ベンゾフェノン、アントラキノン、
ミヒラーズケトン、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系
化合物、オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾールと
ミヒラーズケトンの複合体系、チオキサントンと芳香族
第３アミンの複合体系等をいずれも好適に用いることが
できる。
【００１３】これら光重合開始剤は、通常、感光性平版
印刷版の露光に用いられる光源波長に吸収を有する化合
物が用いられる。
【００１４】光重合開始剤の使用量は、感光層の全固形
分中に、通常０．５〜３０重量％であり、より好ましく
は２〜１０重量％である。
【００１５】本発明に用いることができるアルカリ可溶
性高分子化合物は特に限定はなく、光重合性組成物に用
いられる従来公知のアルカリ可溶性高分子化合物が使用
でき、どのような化学構造を有する高分子化合物であっ
ても用いることができ、例えば、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタ
ン、ポリビニルクロライド、及びそのコポリマー、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シ
ェラック、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹
脂等が挙げられる。また、これらアルカリ可溶性高分子
化合物は２以上を併用しても構わない。
【００１６】好ましいアルカリ可溶性高分子化合物は、
ビニル系モノマーの共重合体であり、構成モノマーの例
として、（１）メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、
（２）メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸のエ
ステル類、（３）ヒドロキシフェニルメタクリルアミド
等のフェノール性水酸基含有モノマー類等が挙げられ
る。
【００１７】これら共重合体の構成モノマーには、高分
子化合物をアルカリ可溶性とするモノマーを用いること
が必要である。
【００１８】本発明においてアルカリ可溶性とは、アル
カリ水に可溶性であるものを指すばかりでなく、アルカ
リ水中において膨潤性を有するものも含まれる。
【００１９】本発明において、好ましく用いられるアル
カリ可溶性高分子化合物としては、芳香族性水酸基を側
鎖に有するビニル単量体、具体的にはｏ，ｍ，ｐ−ヒド
ロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ｏ，ｍ，ｐ−
ヒドロキシスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル
（メタ）アクリレート、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニ
ルマレイミド等と下記（ａ）〜（ｋ）に示すようなビニ
ル単量体を共重合することによって得られる芳香族性水
酸基を側鎖に有するビニル共重合体を挙げることができ
る。 （ａ）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、お
よびメタクリル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、
（ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルア
クリレート、（ｄ）メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート等の（置換）アルキルメタクリレート、
（ｅ）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド類、（ｆ）エチルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、（ｇ）ビニルアセテ
ート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安
息香酸ビニル等のビニルエステル類、（ｈ）スチレン、
α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、（ｉ）メチルビニルケトン、エ
チルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビ
ニルケトン等のビニルケトン類、（ｊ）エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオ
レフィン類、（ｋ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等、さらに上記モノマーと共重
合し得る他のモノマーを共重合させてもよい。
【００２０】また、上記ビニル共重合体としては、現像
性の面からすると上記（ｂ）で挙げた不飽和カルボン酸
を含むものが好ましく、好ましい酸価の値は１０〜１０
０であり、又、好ましい分子量は３万〜１３万である。
【００２１】本発明に用いられるビニル共重合体は、感
光層の固形分中に通常３０〜９９重量％、好ましくは４
０〜９５重量％含有させるとよい。
【００２２】本発明の感光層中には、上記の他に種々の
添加剤を添加することができる。
【００２３】本発明の感光層中にジアゾ化合物を添加す
ることは、支持体との接着性を向上させ、酸素の存在に
よりもたらされる重合阻害を低減させるので好ましい。
【００２４】本発明において用いることができるジアゾ
化合物としては、例えば、芳香族ジアゾニウム化合物と
カルボニル化合物との縮合樹脂及びそれら縮合樹脂の塩
が挙げられる。これら縮合樹脂は、その分子内にＣＯＯ
Ｈ、ＳＯ3Ｈ等のアルカリ可溶性を付与する置換基を導
入した物が好ましい。
【００２５】上記ジアゾ化合物は光重合性組成物中に１
〜２０重量％含有させるのが好ましい。
【００２６】本発明の感光層には、さらに色素を含有さ
せることができる。該色素は、露光による可視画像（露
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される。
【００２７】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。
【００２８】有色から無色へあるいは異なる有色の色調
へ変化する色素の例としては、例えば、ビクトリアピュ
アブルーＢＯＨ〔保土谷化学社製〕、オイルブルー♯６
０３〔オリエント化学工業社製〕、パテントピュアブル
ー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、ブ
リリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイ
オレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシッ
クフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−
クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が挙げられ
る。
【００２９】一方、無色から有色に変化する色素の例と
しては、例えば、ロイコ色素及び、例えば、トリフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメ
チルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチ
レン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−
メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチル
アミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに代表され
る第１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられ
る。
【００３０】これらの色素のうち、トリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系色素が好ましく、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特に、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨが好ましい。
【００３１】上記色素は、感光層の全固形分中に通常
０．５〜１０重量％含有され、好ましくは約１〜５重量
％含有させる。
【００３２】本発明の感光層には、更に種々の添加物を
加えることができる。
【００３３】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性
剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化（株）
製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑
剤（例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸又はメタクリル酸のオリゴマーおよびポリマー）、画
像部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特
開昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化物
等）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（ク
エン酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタリンス
ルホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸、酒石酸等）〕、現像促進剤（例え
ば、高級アルコール、酸無水化物等）等が挙げられる。
これらの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異
なるが、一般に感光層の全固形分に対して、０．０１〜
３０重量％である。
【００３４】本発明の感光性平版印刷版は、付加重合性
不飽和基を有する重合可能な化合物、光重合開始剤、ア
ルカリ可溶性高分子化合物および必要に応じて添加する
種々の添加剤の所定量よりなる光重合性組成物を適当な
溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、
メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、水又はこれらの混合物等）中に溶解させて光重合
性組成物の塗布液を調整し、これを支持体上に塗布、乾
燥し、感光層を形成することにより得ることができる。
【００３５】塗布液における光重合性組成物の濃度は１
〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。
【００３６】塗布には、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を
用いることができる。
【００３７】この場合、塗布量は、乾燥重量で、おおむ
ね、０．２〜１０ｇ／m2程度とすればよい。
【００３８】支持体としては、紙、プラスチック（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）ラミネート紙、アルミニウム（アルミニウム合金も
含む）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネートポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミネ
ートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィル
ム、アルミニウムもしくはクロームメッキが施された鋼
板などがあげられ、これらのうち特に、アルミニウム及
びアルミニウム被覆された複合支持体が好ましい。
【００３９】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
されていることが望ましい。
【００４０】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法および
これらの組合せがあげられ、好ましくは、ブラシ研磨
法、電解エッチング、化学的エッチングおよび液体ホー
ニングがあげられ、これらのうちで特に、電解エッチン
グの使用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エッ
チングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリ
またはそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む
水性溶液が用いられ、これらのうちで特に、塩酸、硝酸
またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。さらに、粗
面化処理の施されたアルミニウム板は、必要に応じて酸
またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。こ
うして得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を
含む浴で処理する方法があげられる。また、さらに必要
に応じて、ケイ酸アルカリや熱水による処理、その他水
溶性高分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液
への浸漬などによる表面処理を行うことができる。
【００４１】本発明においては、感光層表面にマット層
が形成されており、マット層には、露光により反応し、
紫外から可視光領域の吸収スペクトルが変化し、かつ、
現像液に対する溶解度が露光で変化しない化合物（以
下、本発明の化合物という。）が含有されている。
【００４２】上記マット層は、マット剤を溶媒中に分散
させた従来公知のマット剤塗布液に本発明の化合物を含
有させた塗布液を感光層表面に塗布することにより形成
することができる 溶媒としては任意のものを使用することができるが、水
を用いることが好ましい。また、塗布方法も任意である
が、スプレー塗布が好ましい。
【００４３】本発明の化合物は、その光吸収極大波長が
光重合開始剤の光吸収極大波長を中心に前後６０nmの範
囲に有り、かつ、露光により吸光度が低下する化合物で
あることが好ましい。
【００４４】これら化合物として好ましいものは、キノ
ンジアジド類であり、例えば、オルトベンゾキノンジア
ジド化合物、オルトナフトキノンジアジド化合物が挙げ
られる。
【００４５】好ましいキノンジアジド類としては、１，
２−ナフトキノン−（２）−ジアジド−５−スルホン酸
または１，２−ナフトキノン−（２）−ジアジド−４−
スルホン酸及びこれらの金属塩、アンモニウム塩、酸塩
化物、並びに、１，２−ナフトキノン−（２）−ジアジ
ド−５−スルホン酸または１，２−ナフトキノン−
（２）−ジアジド−４−スルホン酸とフェノール性水酸
基を有する化合物とのスルホン酸エステルが挙げられ
る。これらの中で特に好ましいものは、１，２−ナフト
キノン−（２）−ジアジド−５−スルホン酸または１，
２−ナフトキノン−（２）−ジアジド−４−スルホン酸
の金属塩である。
【００４６】本発明において、本発明の化合物は、露光
の初期の段階において光を吸収し、感光層中の光重合開
始剤のラジカル発生を抑制するが、更に露光を進めると
本発明の化合物は吸光度が低下し、光重合開始剤のラジ
カル発生を進行させることとなるため、低露光領域では
画像形成が抑制され、高露光領域では通常通りに画像形
成が進行し、結果的に硬調な画像が得られることになる
ものと考えられる。
【００４７】本発明の化合物は、マット層中に０．１〜
５．０重量％の範囲で添加することが好ましい。
【００４８】本発明のマット層には水溶性の高分子化合
物を含有させることが好ましい。これら水溶性の高分子
化合物としては、例えば、ポリビニルアルコーロ（ＰＶ
Ａ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を好ましく用い
ることができる。
【００４９】また、マット層は、空気中の酸素による重
合禁止作用を防止するため酸素遮断性を有することが好
ましい。
【００５０】本発明の感光性平版印刷版は、常法により
処理することができる。
【００５１】すなわち、線画像、網点画像等を有する透
明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で現像する
ことにより、原画に対してネガのレリーフ像が得られ
る。露光に好適な活性光の光源としては、カーボンアー
ク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ、ストロボ等が挙げられる。
【００５２】本発明の感光性平版印刷版の現像液は特に
限定されないが、特に好ましいのは実質的に有機溶媒を
含まないアルカリ性の水性溶液である。
【００５３】「実質的に有機溶剤を含まない」とは、衛
生上、安全性上等において問題を起こす程には有機溶剤
を含有しないとの意であり、有機溶剤を全く含まないと
の意ではない。一般的に、現像液組成物中に含まれる有
機溶剤が１重量％以下であればこれらの問題は生じな
い。
【００５４】衛生上、安全性上等からすると、現像液組
成物中に含まれる有機溶剤の含有量は少ない方が好まし
く、有機溶剤含有量は０．５重量％以下、より好ましく
は有機溶剤を全く含有しないことである。
【００５５】現像液に用いる好ましいアルカリ剤として
は、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中でもケイ
酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等のケ
イ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良好なた
め最も好ましい。
【００５６】本発明において、ケイ酸アルカリの組成が
モル比で〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕＝０．５〜１．５（ここ
に〔ＳｉＯ2〕、〔Ｍ〕はそれぞれＳｉＯ2のモル濃度と
総アルカリ金属のモル濃度を示す。）であり、かつ、Ｓ
ｉＯ2を０．８〜８重量％含有する現像液が好ましく用
いられる。
【００５７】更に、ケイ酸アルカリの組成がモル比で
〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕＝０．５〜０．７５であり、か
つ、ＳｉＯ2が０．８〜４重量％である現像液は、低濃
度のため現像廃液の中和が容易であるという点で好まし
く、また、〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕＝０．７５〜１．３、
かつ、ＳｉＯ2が１〜８重量％である現像液は、緩衝力
が高く、処理能力が高いという点で好ましい。
【００５８】現像液のｐＨ（２５℃）は１２以上である
ことが好ましく、さらに好ましくは、１２．５〜１４で
ある。また、現像液中には、例えば、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシ
ウムなどの水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜
硫酸塩の現像液組成物における好ましい含有量は、０．
０５〜４重量％で、より好ましくは０．１〜１重量％で
ある。
【００５９】また、現像液中に、特開昭５０−５１３２
４号公報に記載されているようなアニオン性界面活性
剤、両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号公報、
同６０−１１１２４６号公報に記載されているような非
イオン性界面活性剤のうち少なくとも一つを含有させる
ことにより、また、特開昭５５−９５９４６号公報、同
５６−１４２５２８号公報に記載されているように高分
子電解質を含有させることにより、感光層への濡れ性を
高めたり、また、階調性をさらに高めることができる。
かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、０．０
０３〜３重量％が好ましく、特に０．００６〜１重量％
の濃度が好ましい。
【００６０】さらに、現像液に、カリウムを全アルカリ
金属の２０モル％以上含むケイ酸アルカリを用いると現
像液中の不溶物の発生が少なくなるので好ましく、より
好ましくはカリウムを９０モル％以上含むことであり、
最も好ましくはカリウムが１００モル％の場合である。
【００６１】さらに、本発明に使用される現像液には消
泡剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機
シラン化合物が挙げられる。
【００６２】本発明の感光性平版印刷版には、さらにオ
ーバーコート層を設けることができる。オーバーコート
層は水溶性ポリマーの水溶液を感光層上に塗布乾燥する
ことにより形成することができる。
【００６３】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
【００６４】実施例１ 〔感光性平版印刷版の作成〕厚さ０．３mmのアルミニウ
ム板を、塩酸を用いて電解粗面化し、硫酸を用いて陽極
酸化し、次いで、ケイ酸ソーダで親水化処理して作成し
た支持体上に、表１に記載の組成を有する感光液を乾燥
塗布量が１．６ｇ／m2になるように塗布、乾燥し、次い
で、表１に記載の組成を有するマット剤分散液をスプレ
ー塗布し、乾燥して感光性平版印刷版試料１を作成し
た。また、マット剤分散液として、上記マット剤分散液
から１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ナ
トリウムを除いたマット剤分散液を用いた以外は試料１
と同様にして感光性平版印刷版試料２を作成した。
【００６５】
【表１】 使用したジアゾ樹脂は、下記により合成した。
【００６６】〈ジアゾ樹脂の合成〉ｐ−ヒドロキシ安息
香酸５．６ｇ（４０ミリモル）及びｐ−ジアゾジフェニ
ルアミン硫酸塩１７．４ｇ（６０ミリモル）を、氷冷下
で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この溶液に、２．７ｇ
（９０ミリモル）のｐ−ホルムアルデヒドをゆっくり添
加した。この際、反応温度が１０℃を越えないようにし
た。２時間反応液を撹拌した後、１リットルのエタノー
ルに滴下し、生じた沈殿を濾別し、エタノールで洗浄し
た。沈殿を２００ミリリットルの純水に溶解し、１０．
５ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた。生じた沈殿
を濾過し、エタノールで洗浄した後、３００ミリリット
ルの純水に溶解した。この溶液に、１３．７ｇのヘキサ
フルオロリン酸アンモニウムを溶解した水溶液を添加し
た。生じた沈殿を濾別し、水、エタノールで洗浄した
後、２５℃で、１日乾燥して、ジアゾ樹脂を得た。 〔感光性平版印刷版の評価〕得られた感光性平版印刷版
試料１及び２を、ステップタブレットを入れたフィルム
原稿を用いて露光し、下記組成の現像液を用いて現像
し、平版印刷版上のベタ段数及びクリア段数を求めた。
また、クリア段数からベタ段数を引いて諧調を算出し
た。得られた結果を表２に示す。
【００６７】 現像液組成 Ａケイ酸カリ １１６０ｇ 苛性カリ １３３ｇ 水 ５１３３ミリリットル （ｐＨ＝１２．７）
【００６８】
【表２】 実施例２ 実施例１において、マット剤分散液組成の１，２−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホン酸ナトリウムを下記の
ものに代えた他は、実施例１と同様にして感光性平版印
刷版試料３〜１３を作成した。
【００６９】試料３ ：１，２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸ナトリウム 試料４ ：１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロライド 試料５ ：１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロライド 試料６ ：１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロライドとｐ−ヒドロキシ安息香酸とのエステル 試料７ ：１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロライドとｐ−ヒドロキシ安息香酸とのエステル 試料８ ：１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロライドとｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸と
のエステル 試料９ ：１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロライドとｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸と
のエステル 試料１０：１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロライドと２，４，５−トリヒドロキシベンゾフ
ェノンとのエステル 試料１１：１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロライドと２，４，５−トリヒドロキシベンゾフ
ェノンとのエステル 試料１２：１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂（Ｍｗ；
２，０００）とのエステル（エステル化率；２０モル
％） 試料１３：１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂（Ｍｗ；
２，０００）とのエステル（エステル化率；２０モル
％） 得られた試料３〜１３について、実施例１と同様にして
評価を行った。得られた結果を表３に示す。
【００７０】
【表３】
【００７１】
【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、感度を犠
牲にすることなく階調を短くすることができ、網点画像
の品質を高くすることができ、かつ、セーフライト性が
良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 信行 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 村田 昌久 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 辻 成夫 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 親水性表面を有する支持体上に、付加重
    合性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始
    剤、アルカリ可溶性高分子化合物を含有する感光層を有
    し、かつ、感光層表面にマット層を有する感光性平版印
    刷版において、マット層に、露光により反応し、紫外か
    ら可視光領域の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液
    に対する溶解度が露光で変化しない化合物を含有させた
    ことを特徴とする感光性平版印刷版。
  2. 【請求項２】 露光により反応し、紫外から可視光領域
    の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解
    度が露光で変化しない化合物が、その吸収極大波長が光
    重合開始剤の光吸収極大波長を中心に前後６０nmの範囲
    に有り、かつ、露光により吸光度が低下する化合物であ
    ることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷版。
  3. 【請求項３】 露光により反応し、紫外から可視光領域
    の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解
    度が露光で変化しない化合物が、１，２−ナフトキノン
    −（２）−ジアジド−５−スルホン酸または１，２−ナ
    フトキノン−（２）−ジアジド−４−スルホン酸または
    これらの金属塩、アンモニウム塩、酸塩化物であること
    を特徴とする請求項１または２記載の感光性平版印刷
    版。
  4. 【請求項４】 露光により反応し、紫外から可視光領域
    の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する溶解
    度が露光で変化しない化合物が、１，２−ナフトキノン
    −（２）−ジアジド−５−スルホン酸または１，２−ナ
    フトキノン−（２）−ジアジド−４−スルホン酸とフェ
    ノール性水酸基を有する化合物とのスルホン酸エステル
    であることを特徴とする請求項１または２記載の感光性
    平版印刷版。
  5. 【請求項５】 マット層が、露光により反応し、紫外か
    ら可視光領域の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液
    に対する溶解度が露光で変化しない化合物及び水溶性の
    高分子化合物を含有するマット剤分散液から形成された
    ものであることを特徴とする請求項１〜４記載の感光性
    平版印刷版。
  6. 【請求項６】 親水性表面を有する支持体上に、付加重
    合性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始
    剤、アルカリ可溶性高分子化合物を含有する感光層を設
    け、感光層表面に、露光により反応し、紫外から可視光
    領域の吸収スペクトルが変化し、かつ、現像液に対する
    溶解度が露光で変化しない化合物及び水溶性の高分子化
    合物を含有するマット剤分散液をスプレー塗布すること
    によりマット層を設けたことを特徴とする請求項１〜５
    記載の感光性平版印刷版の製造方法。
JP21669194A 1994-08-19 1994-08-19 感光性平版印刷版及びその製造方法 Pending JPH0862830A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001029968A (ja) * 1999-05-20 2001-02-06 Toyo Gosei Kogyo Kk １，２−ナフトキノン−２−ジアジド誘導体を製造する場合の廃水処理方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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