JPH0882940A - 電子写真用感光体とその感光層の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】電子写真用感光体に特定の添加剤を加えること
により、支持体への感光層の密着性を向上させ、繰り返
し使用時の膜はがれをなくす。 【構成】電子写真用感光体の感光層のうち支持体に接す
る層にシリコンオイルを添加することにより、支持体へ
の膜の密着性を向上させ、繰り返し使用時の膜はがれを
防止する。また、この層を形成する際に用いる塗布液
に、シリコンオイルを添加して支持体に塗布することに
より、密着性に優れた塗膜を容易に形成することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンターあ
るいはファクシミリ等電子写真プロセスにより画像形成
を行う際に用いられる電子写真用感光体とその感光層の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、この種の電子写真用感光体では、
コストや廃棄の容易さ等の点で有利な有機材料を用いた
ものが多く用いられるようになってきた。また、これら
の電子写真用感光体の支持体は、従来は金属アルミニウ
ムのドラムの表面に樹脂を主成分とする中間層を形成し
たものが多く用いられていたが、近年アルミニウムドラ
ムの表面に陽極酸化皮膜を形成し、中間層を設けないも
のも用いられるようになってきた。

【０００３】この場合、陽極酸化皮膜を施した金属表面
上に直接電荷発生層を設けるため、中間層を介して電荷
発生層を設ける場合に比べ膜の密着性が弱くなる。この
ため、繰り返し使用時に膜が剥がれるというような問題
が発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】支持体に対する感光層
の密着性は、ドラムの耐久性に影響を与えるため、密着
性を向上させるための様々な方法が試みられている。し
かしながら、密着性を良くするために樹脂を換えると、
樹脂固有の特性により暗減衰率の増加や画像にカブリな
どの欠陥が現れる等の問題があった。また、陽極酸化皮
膜上に従来用いられていたような中間層を設け、その上
に感光層を形成すると、密着性は良くなるものの残留電
位が著しく上昇してしまい、他の特性影響を与えずに密
着性を向上させる方法は未だ見いだされていない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、電荷発
生層の金属表面に対する密着性が十分にあり、繰り返し
使用時にも十分な耐久性を持つ電子写真用感光体を提供
すること、および電子写真用感光体の製造方法を提供す
ることにある。

【０００６】このため本発明の電子写真用感光体では、
支持体に接する層にシリコンオイルを含有させることに
より密着性を向上させ、さらに、その層を形成する塗料
にシリコンオイルを添加する製造方法により密着性に優
れた電荷発生層が容易に得られる。支持体に接する層
は、電荷発生層又は電荷移動層である。電荷発生層と電
荷移動層の層の形成順序は互いに逆になる場合があるか
らである。

【０００７】本発明に用いられるシリコンオイルは例え
ば東レダウコーニング社製ＳＨ２１ＰＡやその他市販の
ものでよいが、環境変化の受けにくいものが望ましい。
シリコンオイルの添加量は、効果の認められる範囲内で
適宜選択できるが、好ましくは支持体に接する層の膜を
構成する要素に対して重量比で５０〜１０００ｐｐｍ程
度が適当である。添加量が少なすぎると添加した効果が
現れず、また、逆に多すぎると感光層の電子写真的特性
に悪影響を与え易くなる。電荷発生層あるいは電荷移動
層にシリコンオイルを添加する場合の添加方法として
は、電荷発生層あるいは電荷移動層を形成した後に含浸
させる方法や、電荷発生層あるいは電荷移動層を形成す
る際に用いる塗布液に添加する方法等が考えられるが、
どちらかと言えば後者の塗布液中に添加する方法が望ま
しい。この方法でシリコンオイル含有の層を形成すれ
ば、製造工程を増やすこと無く、十分な耐久性、密着生
を有する電子写真感光体を容易に得ることができる。

【０００８】本発明に用いる電子写真感光体は、導電性
支持体の上に、感光層を形成したものであるが、この感
光層には、電荷発生層と電荷移動層、場合によってはさ
らに保護層を積層した複数の層より構成されたもの、あ
るいは、電荷発生層のみ、または電荷発生層中に電荷移
動材を混合したような単一層で形成されるもの等があ
る。

【０００９】本発明に用いる導電性支持体は、支持体自
体が導電性を持つもの、例えば、アルミニウム、チタ
ン、亜鉛、銅、クロム、ニッケル等の金属あるいはそれ
らの合金の表面に、陽極酸化皮膜などの酸化皮膜を形成
したものである。

【００１０】電荷発生層は、電荷発生材料を樹脂に分散
または相溶した樹脂層、あるいは、さらにこの樹脂層に
電荷移動材料を混合したものなどで構成される。

【００１１】電荷発生材料としては、各種フタロシアニ
ン顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、インジゴ顔料、キナ
クリドン顔料等の公知の材料が用いられる。また、これ
らの電荷発生材料は、１種または２種以上組み合わせて
使うこともできる。また、電荷発生層に用いる樹脂とし
ては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル樹
脂、フェノール樹脂等が用いられる。これらの樹脂は単
独、または混合して用いられる。これらの樹脂により電
荷発生層を形成する際に用いられる塗布液の溶剤として
は、トルエン、塩化メチレン、モノクロルベンゼン、メ
チルアルコール、エチルアルコール、酢酸エチル、テト
ラヒドロフラン、シクロヘキサン等がある。これらの溶
剤も単独、または混合して用いられる。電荷発生層の膜
厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ程度
が適当である。

【００１２】電荷移動層は、電荷移動材料を樹脂に相溶
させて形成される。電荷移動材料は、電子移動物質と正
孔移動物質がある。電子移動物質としては、クロルアニ
ル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フロオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン等の電子吸引性物質やこれらを高分子化したもの等
がある。

【００１３】正孔移動物質としては、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−
メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９
−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチル
フェノチアジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒ
ドラゾン、１，３，３，−トリメチルインドレニン−ω
−アリデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンゾチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン
類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル（２）］
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［６
−メトキシピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン等のピラゾリン類、トリアリールメタン
化合物、オキサジアゾール系化合物、チアゾール系化合
物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等があり、これら公知の電荷移動材料を１種または２
種以上組み合わせて用いることができる。

【００１４】電荷移動層の樹脂としては、ポリスチレ
ン、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリアクリルアミド、ポリアミド等が用いられ
る。これらの樹脂は単独、または混合して用いられる。
また、これら樹脂に通常用いられる各種添加剤、例え
ば、紫外線吸収剤や酸化防止剤等を適宜添加することが
できる。これらの樹脂により電荷移動層を形成する際に
塗布液の溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、シクロヘキサン、トルエン、ジクロルエタン、塩化
メチレン、モノクロルベンゼン等が使用できる。これら
の溶剤も単独、または混合して使用できる。電荷移動層
の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍ程度
が適当である。

【００１５】塗布液を用いて感光層を形成する場合の塗
布方法は、スピンコーター、アプリケーター、スプレー
コーター、バーコーター、浸漬コーター、ドクターブレ
ード等の公知の手法が用いられる。塗布された感光層は
熱風、赤外線などにより加熱して乾燥させる。

【００１６】

【実施例】次に本発明の実施例を詳細に説明する。

【００１７】［実施例１］表面に厚さ約１０μｍの陽極
酸化皮膜を施した直径８０ｍｍφのアルミニウムシリン
ダー上に、チタニルフタロシアニン３重量％とブチラー
ル樹脂（ＢＸ−１，積水化学製）２重量％をテトラヒド
ロフランに分散、溶解させ、シリコンオイル（ＳＨ２１
ＰＡ，東レダウコーニング製）を固形分に対して５００
ｐｐｍ加えた塗布液を浸漬塗工した後、加熱乾燥して厚
さ約０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、構造式
１で示される電荷移動物質（Ｍ）とポリカーボネート樹
脂（Ｚ−２００，三菱瓦斯化学製）（Ｂ）とを重量比で
Ｍ／Ｂ＝０．８、固形分濃度２５重量％になるように塩
化メチレンに溶解した塗布液を電荷発生層上に浸漬塗工
した後、加熱乾燥して厚さ約２０μｍの電荷移動層を形
成して電子写真用感光体を作製した。式１の電荷移動物
質は、１，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンである。

【００１８】

【００１９】上記電子写真用感光体について、ページプ
リンタに搭載して６万頁の連続印字評価を行った。ま
た、ＪＩＳＫ５４００碁盤目テープ法により密着強度の
評価を行った。この碁盤面テープ法とは簡単に言えば、
感光体の感光膜をカッターで碁盤目状に切り付け、膜表
面にテープをはりつけた後、剥したときにテープについ
た膜の量を点数で現わす評価法である。

【００２０】［実施例２］シリコンオイルの添加量を１
０００ｐｐｍに変えた以外は実施例１と同様にサンプル
を作製し、評価を行った。

【００２１】［実施例３］シリコンオイルの添加量を５
０ｐｐｍに変えた以外は実施例１と同様にサンプルを作
製し、評価を行った。

【００２２】［比較例１］シリコンオイルを添加しない
以外は実施例１と同様にサンプルを作製し、評価を行っ
た。

【００２３】［比較例２］シリコンオイルの添加量を１
００００ｐｐｍに変えた以外は実施例１と同様にサンプ
ルを作製し、評価を行った。

【００２４】［実施例４］表面に厚さ約１０μｍの陽極
酸化皮膜を施した３０ｍｍφのアルミニウムシリンダー
上に、チタニルフタロシアニン３重量％とブチラール樹
脂（ＢＸ−１，積水化学製）２重量％をテトラヒドロフ
ランに分散、溶解させ、市販のシリコンオイルを固形分
に対して５００ｐｐｍ加えた塗布液を浸漬塗工した後、
加熱乾燥して厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。次に、構造式２で示される電荷移動物質（Ｍ）とポ
リカーボネート樹脂（Ｚ−２００，三菱瓦斯化学製）
（Ｂ）とを重量比でＭ／Ｂ＝０．８、固形分濃度２５重
量％になるように塩化メチレンに溶解した塗布液を電荷
発生層上に浸漬塗工した後、加熱乾燥して厚さ約２０μ
ｍの電荷移動層を形成して電子写真用感光体を作製し
た。式２の電荷移動物質は、１−Ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル−１−Ｐ−ジエチルアミノフェニル−４，４−
ジフェニル−１，３−ブタジエンである。

【００２５】

【００２６】上記電子写真用感光体について、接触式帯
電方式（ブラシ帯電）のレーザプリンタに搭載して４８
００枚の連続印字評価を行った。

【００２７】［実施例５］表面に厚さ約１０μｍの陽極
酸化皮膜を施した３０ｍｍφのアルミニウムシリンダー
上に、Ｘ型無金属フタロシアニン（Ｐ）と構造式３で示
される電荷移動物質（Ｍ）とポリエステル樹脂（バイロ
ン２００，東洋紡製製）（Ｂ）を重量比でＰ／Ｍ／Ｂ＝
２／１／２、固形分濃度２５重量％になるようにテトラ
ヒドロフラン・トルエン（１／１）混合液に分散、溶解
し、シリコンオイル（ＳＨ２８ＰＡ，東レダウコーニン
グ製）を固形分に対して、５００ｐｐｍ加えた塗布液を
浸漬塗工した後、加熱乾燥して厚さ約２０μｍの感光層
を形成して電子写真用感光体を作製した。式３の電荷移
動物質は、４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンである。

【００２８】

【００２９】上記電子写真用感光体について実施例４と
同様の連続印字評価を行った。

【００３０】［比較例３］シリコンオイルを添加しなか
った以外は、実施例４と同様にサンプルを作製し、評価
を行った。

【００３１】［比較例４］シリコンオイルを添加しなか
った以外は、実施例５と同様にサンプルを作製し、評価
を行った。

【００３２】以上の実施例１，２，３，４と比較例１，
２，３，４の結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による電子
写真用感光体は、表面が陽極酸化された支持体に接する
層にシリコンオイルを添加したことにより、膜の密着性
が改善され、反復使用時にも膜剥がれが発生しない、十
分な耐久性を持つものとなる。また、支持体に接する層
をシリコンオイルを添加した塗布液で形成する電子写真
感光体の製造方法により、容易に上記電子写真感光体を
製造することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面が陽極酸化された導電性支持体上に
   単一あるいは複数の層からなる感光層を形成してなる電
   子写真用感光体において、前記支持体に接する層がシリ
   コンオイルを含有することを特徴とする電子写真用感光
   体。
2. 【請求項２】 前記支持体に接する層が前記シリコンオ
   イルと樹脂と電荷発生材料とを混合した電荷発生層であ
   ることを特徴とする請求項１に記載された電子写真用感
   光体。
3. 【請求項３】 前記支持体に接する層が前記シリコンオ
   イルと樹脂と電荷移動材料とを混合した電荷移動層であ
   ることを特徴とする請求項１に記載された電子写真用感
   光体。
4. 【請求項４】 電子写真用感光体の感光層の製造におい
   て、シリコンオイルを含有する感光層用塗料を、表面が
   陽極酸化された導電性支持体に塗布して形成することを
   特徴とする電子写真用感光体の感光層の製造方法。
5. 【請求項５】 前記感光層用塗料は、電荷発生層と前記
   シリコンオイルと樹脂とを含有する塗布液である請求項
   ４に記載された電子写真用感光体の感光層の製造方法。
6. 【請求項６】 前記塗布液中の前記シリコンオイルの量
   は前記支持体に接する層を構成する要素に対して重量比
   で５０〜１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項
   ５に記載された電子写真用感光体の感光層の製造方法。