JPH09118501A - 水素リッチガスの製造方法 - Google Patents

水素リッチガスの製造方法

Info

Publication number
JPH09118501A
JPH09118501A JP8189590A JP18959096A JPH09118501A JP H09118501 A JPH09118501 A JP H09118501A JP 8189590 A JP8189590 A JP 8189590A JP 18959096 A JP18959096 A JP 18959096A JP H09118501 A JPH09118501 A JP H09118501A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
dimethyl ether
reaction
steam
methanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8189590A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4018175B2 (ja
Inventor
Poul Erik Hoejlund Nielsen
パウル・エーリック・ヒョルント・ニールセン
Peter Lehrmann
ペーター・レールマン
Nials Joergen Blom
ニールス・イョルゲン・ブローム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Topsoe AS
Original Assignee
Haldor Topsoe AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haldor Topsoe AS filed Critical Haldor Topsoe AS
Publication of JPH09118501A publication Critical patent/JPH09118501A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4018175B2 publication Critical patent/JP4018175B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
    • C01B3/323—Catalytic reaction of gaseous or liquid organic compounds other than hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/326—Catalytic reaction of gaseous or liquid organic compounds other than hydrocarbons with gasifying agents characterised by the catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1076—Copper or zinc-based catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ジメチルエーテルおよびスチームからなるフ
ィードストックから水素リッチガスを製造する方法を提
供する。 【解決手段】 固定床反応器中に物理的な混合物として
配置された固体酸からなる群から選択されたエーテル水
和触媒およびメタノール分解触媒の存在下に、ジメチル
エーテルをスチームと反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、水素リッチガスの製造方法に関
する。特に、本発明は、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）か
らなるフィードストックからそのようなガスを製造する
方法に関する。ＤＭＥの水素への分解は、二段階の反応
で進む。最初の反応では、下記の反応式
【０００２】
【化１】
【０００３】によって、ＤＭＥはメタノールに水和さ
れ、この際製造されたメタノールは、第二段階で下記の
反応式
【０００４】
【化２】
【０００５】によって、酸化炭素類および水素に分解さ
れる。この反応は、両方とも気相および液相で実施する
ことができる。反応（１）は、弱酸の存在下に、非常に
低い反応速度で進み、メタノールへのこの反応は、熱力
学的に不利である。上記の反応（２）および（３）によ
るメタノールの分解は、通常銅、亜鉛および酸化アルミ
ニウムを基剤とした固体触媒で接触されることが知られ
ている。高温、低圧および高スチーム濃度が、熱力学的
に好ましい。
【０００６】固体酸の存在下に、この反応を実施した場
合に、反応（１）によるＤＭＥのメタノールへの水和の
際の反応速度が、良好に改善されることが見出された。
さらに、上記反応（２）および（３）に従ってメタノー
ルからの水素および酸化炭素類への転換をメタノールが
生成するにつれて、それを除去することによって行っ
て、ＤＭＥ水和反応（１）の平衡限界を克服すれば、下
記の反応式
【０００７】
【化３】 によるＤＭＥの水素リッチガスへの全体の反応は、適度
な反応速度で、そして水素および酸化炭素類の形成のた
めの高い生成物収率および選択性で進むことが観察され
た。
【０００８】
【課題を解決する手段】上記の発見および観察に従っ
て、本発明は、ジメチルエーテルおよびスチームからな
るフィードストックから水素リッチガスを製造する方法
において、ジメチルエーテルを、固定床反応器中に物理
的な混合物として配置された固体酸類の中から選択され
たエーテル水和触媒およびメタノール分解触媒の存在下
に、スチームと反応させることからなる上記方法に関す
る。
【０００９】ジメチルエーテルの水和に用いられる触媒
は、固体酸の全てが適している。特に、水和触媒は、酸
性ゼオライト、殊にH-型のZSM-5 からなる。ＤＭＥ水和
触媒は、好ましくはハルドール・トプサー社から市販さ
れているCu-Zn-アルミナからなるメタノール分解触媒
と、１：５から５：１の重量比で物理的に混合される。
【００１０】フィードガスと接触させる前にこの触媒を
活性状態にし、そのために水和触媒はプロトン供与溶液
を用いた触媒のイオン交換により得られる水素型とな
る。このメタノール分解触媒は、一般に触媒を還元ガス
と接触させることによって活性化される。この触媒の有
用な状態は、固体触媒粒子の固定床に使用される通常の
押出物(extrudates)、ペレット、顆粒等である。
【００１１】上記の方法を実施する際には、ＤＭＥフィ
ードストックを、スチームと一緒に１：１から１：１
０、好ましくは１：２から１：５のモル比で導入する。
次いで、この混合されたＤＭＥ／スチームプロセスガス
を、１〜100barの圧力および1000〜5000h -1の空間速度
で触媒床に流す。２００℃、好ましくは２５０℃を超え
る反応温度において、ＤＭＥの水素および酸化炭素への
転換が、上記の反応条件下で実質的に完全に進行する。
【００１２】
【実施例】上記した本発明の特徴を、本発明の特定の態
様を示した下記の例で説明する。 例１ 重量比が１：１である通常のメタノール分解Cu-Zn-Al触
媒（ハルドール・トプサー社、デンマークから商標名MD
K-20で市販）およびCondea社から市販のシリカ−アルミ
ナ(Siral-5) からなる3.00g の触媒混合物を固定床の方
式で管式反応器中に配置した。
【００１３】この触媒混合物は、粒度が0.5 〜1.0mm の
状態であった。ＤＭＥおよびH2O （１／４モル／モル）
のプロセスガスを、1.6gDME/h の流速および1.2barの圧
力で、反応器中に導入した。このプロセスを、以下の表
１に示したように異なる温度で等温下に実施した。得ら
れた結果を以下の表１にまとめる。
【００１４】
【表１】
【００１５】例２ 例１の方法と同様の方法で、以下の表２に示した温度
で、DME を水素リッチガスに転換した。この例では、3.
0gのMDK-20メタノール分解触媒およびZSM-5 （重量比
１：１で混合、粒度0.5 〜1.0mm ）からなる活性化触媒
混合物を反応器に負荷した。
【００１６】この例の方法で得られた結果を以下の表２
にまとめる。
【００１７】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・レールマン デンマーク国、3460ビルケリョード、ホー ヴエッドガーデン、47デー、２テイ−・フ アウ (72)発明者 ニールス・イョルゲン・ブローム デンマーク国、3400ヒレリョード、ツウー ルスルップ、ブルニネプイエルク、24

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ジメチルエーテルおよびスチームからな
    るフィードストックから水素リッチガスを製造する方法
    において、固定床反応器中に物理的な混合物として配置
    された固体酸類からなる群から選択されたエーテル水和
    触媒およびメタノール分解触媒の存在下に、ジメチルエ
    ーテルをスチームと反応させることを特徴とする上記方
    法。
  2. 【請求項２】 ジメチルエーテル水和触媒が、ゼオライ
    ト材料、アルミナシリケート、シリカアルミナ、アルミ
    ナおよびそれらの混合物から選択される請求項１に記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 ジメチルエーテル水和触媒が、水素型の
    ZSM-5 および／またはSiral-5 からなる請求項１に記載
    の方法。
  4. 【請求項４】 メタノール分解触媒およびジメチルエー
    テル水和触媒の重量比が、１：５から５：１である請求
    項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 反応を、１５０〜４５０℃の温度、およ
    び１〜100barの圧力下に実施する請求項１に記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 反応を、２００〜４００℃の温度、およ
    び２〜50bar の圧力下に実施する請求項５に記載の方
    法。
JP18959096A 1995-07-21 1996-07-18 水素リッチガスの製造方法 Expired - Fee Related JP4018175B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK0852/95 1995-07-21
DK199500852A DK173416B1 (da) 1995-07-21 1995-07-21 Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrig gas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09118501A true JPH09118501A (ja) 1997-05-06
JP4018175B2 JP4018175B2 (ja) 2007-12-05

Family

ID=8098277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18959096A Expired - Fee Related JP4018175B2 (ja) 1995-07-21 1996-07-18 水素リッチガスの製造方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5837217A (ja)
EP (1) EP0754649B1 (ja)
JP (1) JP4018175B2 (ja)
KR (1) KR100192527B1 (ja)
CN (1) CN1077084C (ja)
AT (1) ATE185775T1 (ja)
AU (1) AU712528B2 (ja)
DE (1) DE69604736T2 (ja)
DK (1) DK173416B1 (ja)
ES (1) ES2139990T3 (ja)
NO (1) NO318181B1 (ja)
NZ (1) NZ299022A (ja)
RU (1) RU2203215C2 (ja)
TW (1) TW415917B (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999017875A1 (en) * 1997-10-07 1999-04-15 Nkk Corporation Catalyst for producing hydrogen or synthesis gas and method of producing hydrogen or synthesis gas
JPH11278803A (ja) * 1998-01-21 1999-10-12 Haldor Topsoe As 水素リッチガスを製造する方法
JP2000000466A (ja) * 1998-04-17 2000-01-07 Nkk Corp 合成ガス製造用触媒及び合成ガスの製造方法
KR20040017491A (ko) * 2002-08-21 2004-02-27 에스케이 주식회사 디메틸에테르로부터 합성가스를 제조하는 방법
JP2006046319A (ja) * 2004-06-30 2006-02-16 Jfe Holdings Inc 廃熱回収装置、廃熱回収システム及び廃熱回収方法
JP2007091513A (ja) * 2005-09-28 2007-04-12 Toshiba Corp 水素発生装置及び燃料電池システム
JP2008200656A (ja) * 2007-02-22 2008-09-04 Toshiba Corp ジメチルエーテル改質触媒およびその製造方法
JP2017533971A (ja) * 2014-11-17 2017-11-16 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ギ酸メチルとジメチルエーテルの併産方法
JP2017534659A (ja) * 2014-11-17 2017-11-24 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ぎ酸メチルの製造方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9806198D0 (en) 1998-03-24 1998-05-20 Johnson Matthey Plc Ctalytic generation of hydrogen
US6605559B1 (en) 1999-09-29 2003-08-12 Daihatsu Motor Co., Ltd. Dimethyl ether reforming catalyst
US20050022839A1 (en) * 1999-10-20 2005-02-03 Savas Stephen E. Systems and methods for photoresist strip and residue treatment in integrated circuit manufacturing
DE10010070A1 (de) * 2000-03-02 2001-09-20 Xcellsis Gmbh Gaserzeugungsvorrichtung
RU2165790C1 (ru) * 2000-03-13 2001-04-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Катализатор и способ получения обогащенной по водороду газовой смеси из диметилового эфира
JP2005514783A (ja) * 2001-10-11 2005-05-19 アリゾナ ボード オブ リージェンツ 超硬質誘電体化合物および調製方法
US6717025B1 (en) * 2002-11-15 2004-04-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for removing oxygenates from an olefinic stream
US7087794B2 (en) * 2002-11-15 2006-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygenate conversion in the presence of highly unsaturated compounds
RU2005133161A (ru) * 2003-04-01 2006-04-27 Хальдор Топсеэ А/С (DK) Способ получения обогащенного водородом потока
ATE342226T1 (de) * 2003-04-01 2006-11-15 Haldor Topsoe As Verfahren zur herstellung eines wasserstoffreichen stroms
EP1531146A1 (en) * 2003-11-05 2005-05-18 L'Air Liquide S. A. à Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Plant for a boosted hydrogen production utilising dimethyl ether
RU2280612C2 (ru) * 2004-04-12 2006-07-27 Иркутский государственный университет (ГОУ ВПО ИГУ) Способ получения синтез-газа паровым риформингом диметилового эфира с использованием палладий-рениевой мембраны
US20070186953A1 (en) * 2004-07-12 2007-08-16 Savas Stephen E Systems and Methods for Photoresist Strip and Residue Treatment in Integrated Circuit Manufacturing
US20070000172A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
US20070000173A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 Michael Boe Compact reforming reactor
RU2286210C1 (ru) * 2005-10-17 2006-10-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Бифункциональный катализатор и способ получения обогащенной по водороду газовой смеси из диметилового эфира
CN101177240B (zh) * 2007-11-09 2010-04-07 清华大学 一种集成式二甲醚水蒸气重整制氢装置及方法
CN102794166B (zh) * 2011-05-25 2014-02-26 中国科学院大连化学物理研究所 二甲醚水蒸气重整制氢的催化剂及制备和应用
CN102795598B (zh) * 2011-05-25 2014-02-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲醚水蒸气重整制氢的方法
KR101401418B1 (ko) * 2012-10-29 2014-06-02 한국과학기술연구원 고체산 혼합물을 이용한 수소 제조 방법
CN103223343A (zh) * 2013-04-15 2013-07-31 天津大学 二甲醚水蒸气重整制氢碱金属改性铜基催化剂及制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2128683A1 (en) * 1971-06-09 1972-12-21 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Methanol synthesis - from carbon oxides and hydrogen with dimethyl ether decompsn at gamma-alumina catalyst
JPS56140930A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of hydrocarbon
GB2085314B (en) * 1980-10-07 1984-09-12 Ici Plc Hydrocarbon cracking process and catalyst
NO154486C (no) * 1984-04-12 1986-10-01 Norsk Hydro As Katalysator og dens anvendelse for spalting av metanol.
JPH07177B2 (ja) * 1984-10-05 1995-01-11 川崎重工業株式会社 メタノ−ル・スチ−ムリフォ−ミング用触媒の製造方法
DK165946C (da) * 1985-03-21 1993-07-05 Haldor Topsoe As Reformingproces under varmeudveksling og reaktor dertil
FR2593493B1 (fr) * 1986-01-28 1988-04-15 British Petroleum Co Procede de production de gaz reactifs riches en hydrogene et en oxyde de carbone dans un post-arc electrique
EP0333037B1 (en) * 1988-03-12 1994-06-22 Igarashi, Akira c/o Kohgakuin University Process for steam reforming of hydrocarbon
US5498370A (en) * 1994-12-15 1996-03-12 Amoco Corporation Process for hydroshifting dimethyl ether

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999017875A1 (en) * 1997-10-07 1999-04-15 Nkk Corporation Catalyst for producing hydrogen or synthesis gas and method of producing hydrogen or synthesis gas
JPH11278803A (ja) * 1998-01-21 1999-10-12 Haldor Topsoe As 水素リッチガスを製造する方法
JP2000000466A (ja) * 1998-04-17 2000-01-07 Nkk Corp 合成ガス製造用触媒及び合成ガスの製造方法
KR20040017491A (ko) * 2002-08-21 2004-02-27 에스케이 주식회사 디메틸에테르로부터 합성가스를 제조하는 방법
JP2006046319A (ja) * 2004-06-30 2006-02-16 Jfe Holdings Inc 廃熱回収装置、廃熱回収システム及び廃熱回収方法
JP2007091513A (ja) * 2005-09-28 2007-04-12 Toshiba Corp 水素発生装置及び燃料電池システム
JP2008200656A (ja) * 2007-02-22 2008-09-04 Toshiba Corp ジメチルエーテル改質触媒およびその製造方法
JP2017533971A (ja) * 2014-11-17 2017-11-16 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ギ酸メチルとジメチルエーテルの併産方法
JP2017534659A (ja) * 2014-11-17 2017-11-24 中国科学院大▲連▼化学物理研究所Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ Ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ぎ酸メチルの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5837217A (en) 1998-11-17
AU712528B2 (en) 1999-11-11
EP0754649B1 (en) 1999-10-20
NO318181B1 (no) 2005-02-14
DE69604736D1 (de) 1999-11-25
DK85295A (da) 1997-01-22
AU6058396A (en) 1997-01-30
ATE185775T1 (de) 1999-11-15
NO962964L (no) 1997-01-22
DE69604736T2 (de) 2000-04-06
TW415917B (en) 2000-12-21
EP0754649A1 (en) 1997-01-22
KR970006161A (ko) 1997-02-19
NO962964D0 (no) 1996-07-15
KR100192527B1 (ko) 1999-06-15
JP4018175B2 (ja) 2007-12-05
CN1077084C (zh) 2002-01-02
RU2203215C2 (ru) 2003-04-27
CN1143602A (zh) 1997-02-26
DK173416B1 (da) 2000-10-02
ES2139990T3 (es) 2000-02-16
NZ299022A (en) 1997-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH09118501A (ja) 水素リッチガスの製造方法
RU96115342A (ru) Способ получения богатого водородом газа
JPS59112946A (ja) ジ（４−アミノフエニル）メタンの接触的水素化法
US4423273A (en) Preparation of olefins from methaol and/or dimethyl ether
US4810825A (en) Method of reducing nitrile into a corresponding alcohol
EP0160335B1 (en) Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture
US4237329A (en) Process for the production of alkylbenzenes
US2749217A (en) Production of hydroxylamine and semicarbazide salts
US4582645A (en) Carbonate production
JP3856872B2 (ja) 高純度一酸化炭素の製造方法
EP0040444B1 (en) Process for the preparation of crystalline silicates, crystalline silicates so prepared and process for carrying out catalytic reactions
JPH03264551A (ja) メタクリル酸メチルの回収方法
JPH05271136A (ja) フッ化水素で改質されたモンモリロナイト粘土を用いるアルキル第三級アルキルエーテルの合成方法
JP2764058B2 (ja) プロピレンの製造方法
JPH026414A (ja) イソブチレンの製造法
JPS61167634A (ja) ２−エチルヘキセナ−ルの製造方法
RU2114849C1 (ru) Способ получения триэтилендиамина
JPH0395136A (ja) メチルイソブチルケトンの製造法
RU2071475C1 (ru) Способ получения триэтилендиамина
JPH0733421A (ja) 高純度一酸化炭素の製造方法
SU1574584A1 (ru) Способ получени пропилена
JPH05178822A (ja) δ−バレロラクタムの製造方法
JP3449629B2 (ja) メチルアミン類の製造方法
JPH01290636A (ja) イソブチレンの製造方法
JPS62120360A (ja) Ｎ−アルキルラクタムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061003

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061222

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20061222

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070306

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070703

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070704

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070808

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070918

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070920

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100928

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110928

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees