JPH09142049A

JPH09142049A - 平版印刷版用アルミニウム支持体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09142049A
Application number: JP7933396A
Authority: JP
Inventors: Atsuo Nishino; 温夫西野; Yoshitaka Masuda; 義孝増田; Akio Uesugi; 彰男上杉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-09-21
Filing date: 1996-03-08
Publication date: 1997-06-03

Abstract

(57)【要約】【課題】光沢感が低く、汚れ性能、インキ盛りや耐刷
性等の印刷性能に優れたＰＳ版の製造を可能にするアル
ミニウム支持体の粗面化処理法を提供すること。【解決手段】連続して走行するアルミニウム板の表面
を順に、（ａ）硝酸を主体とする酸性水溶液中で、直流
を用いて１０〜８００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的
に粗面化処理し、（ｂ）酸またはアルカリ水溶液中でエ
ッチング処理し、（ｃ）酸性水溶液中で交流を用いて、
１００〜４００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学的に粗面
化処理することを特徴とする平版印刷版用アルミニウム
支持体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷等
に利用される平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法、および、その粗面化処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版用支持体として、アル
ミニウム板が広く使用されている。そしてアルミニウム
支持体上に設けられる、中間層および感光層との密着性
を良好にし、かつ非画像部の保水性を改善することを目
的としてアルミニウム支持体の表面は粗面化処理されて
いる。この粗面化処理は、いわゆる砂目立てと称され、
機械的な粗面化、化学的な粗面化、電気化学的な粗面化
およびこれらを組み合わせた方法に大別される。これら
の組み合わせで、例えば、図１６に示すような製造工程
で電気化学的な方法と、化学的な方法を組み合わせた方
式（特開平１−１４１９０４号公報、特開昭５８−１６
７１９６号公報など）、および図１７に示すような製造
工程で機械的な粗面化方法と、電気化学的な粗面化方法
と、化学的な粗面化方法を組み合わせた方式（特開平６
−２４１６６号公報）が一般的に知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】電気化学的な方法と、
化学的な方法を組み合わせて粗面化したアルミニウム支
持体は、汚れ性能が良いという反面、比較的表面粗さが
低く光沢感があるために、印刷時の湿し水の状態がわか
りにくいという問題点があった。機械的な粗面化方法と
化学的な粗面化方法と電気化学的な粗面化方法を組み合
わせた方式は、比較的低コストで表面粗さが大きく、光
沢感がないアルミニウム支持体を製造することが出来る
が、表面粗さが高くインキの盛れる支持体としたとき汚
れ性能が劣り、表面粗さが低く汚れ性能が良い支持体と
したときにはインキが盛れないという問題点があった。
本発明はこれらの問題点を解決できる平版印刷版用アル
ミニウム支持体及び該平版印刷版用アルミニウム支持体
を製造する方法を提供するすることを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、鋭意研究した結果、印刷時の湿し水の
状態が良くわかり、インキが良く盛れかつ汚れ性能が良
い支持体を提供するこができた。すなわち、（１）支持
体の８５°光沢度が３０以下であり、かつ平均表面粗さ
が０．２５〜０．８μｍであることを特徴とする平版印
刷版用アルミニウム支持体である。

【０００５】本発明の前記平版印刷版用アルミニウム支
持体は下記の方法により製造することができる。すなわ
ち、本発明の第１態様として、図１に示した製造工程の
フローに従って、連続して走行するアルミニウム板の表
面を順に（ａ）アルカリ水溶液中でアルミニウム板をエ
ッチング処理し、（ｂ）酸性水溶液中でデスマット処理
し、（ｃ）硝酸または塩酸を主体とする酸性水溶液中
で、直流を用いて、１０〜８００Ｃ／ｄｍ²の電気量で
電気化学的に粗面化処理し、（ｄ）アルカリ水溶液中で
０．１〜１０ｇ／ｍ²エッチング処理し、（ｅ）酸性水
溶液中でデスマット処理し、（ｆ）酸性水溶液中で交流
を用いて、１００〜４００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化
学的に粗面化処理し、（ｇ）アルカリ水溶液中で０．０
２〜３ｇ／ｍ²エッチング処理し、（ｈ）酸性水溶液中
でデスマット処理し、（ｉ）陽極酸化処理して陽極酸化
皮膜を形成させることを特徴とする平版印刷版用アルミ
ニウム支持体の製造方法により製造することができる。

【０００６】本発明の第２態様として、図２に示した製
造工程のフローに従って、連続して走行するアルミニウ
ム板の表面を順に（ａ）毛径が、０．２〜０．８ｍｍの
回転するナイロンブラシローラとアルミニウム板表面に
供給されるスラリー液で機械的に粗面化し、（ｂ）アル
カリ水溶液中でアルミニウム板の溶解量が１〜３０ｇ／
ｍ²となるようにエッチング処理し、（ｃ）酸性水溶液
中でデスマット処理し、（ｄ）硝酸または塩酸を主体と
する酸性水溶液中で、直流を用いて、１０〜８００Ｃ／
ｄｍ²の電気量で電気化学的に粗面化処理し、（ｅ）ア
ルカリ水溶液中で０．１〜１０ｇ／ｍ²エッチング処理
し、（ｆ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｇ）酸
性水溶液中で交流を用いて、１００〜４００Ｃ／ｄｍ²
の電気量で電気化学的に粗面化処理し、（ｈ）アルカリ
水溶液中で０．０２〜３ｇ／ｍ²エッチング処理し、
（ｉ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｊ）陽極酸
化処理して陽極酸化皮膜を形成させることを特徴とする
平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法により製造
することができる。

【０００７】上記方法において、硝酸を主体とする酸性
水溶液中の直流を用いた電気化学的な粗面化処理で、例
えば図３に示した電解処理装置によってアルミニウム板
を順に、陰極反応・陽極反応、または例えば図４に示し
た電解処理装置によってアルミニウム板を順に、陰極反
応・陽極反応・陰極反応とすることが好ましい（図３お
よび図４に示した電解処理装置の作用については後に詳
しく述べる。）。また、図１２に示した装置により、ア
ルミニウム板を順に、陽極反応・陰極反応処理を施ごし
ても良いし、陽極反応・陰極反応・陽極反応処理として
も良い。

【０００８】上記方法は、硝酸を主体とする酸性水溶液
中の直流を用いた電気化学的な粗面化処理で、直径約１
〜５μｍのハニカムピットを２００００〜１２００００
個／ｍｍ²の密度で生成し、次の化学的なエッチング処
理で前記ピットの角を溶解し、交流を用いた電気化学的
な粗面化処理で、直径約０．３〜２０μｍのハニカムピ
ットを１０００００〜１００００００個／ｍｍ²の密度
で生成し、次の化学的なエッチングで交流を用いて生成
したハニカムピットの角を溶解し、更に陽極酸化皮膜を
生成することによって達成される。

【０００９】上記方法は、機械的な粗面化で生成した凹
凸の尖った部分を化学的なエッチングによって溶解し
て、なだらかな表面とし、さらに、硝酸を主体とする酸
性水溶液中の直流を用いた電気化学的な粗面化処理で、
直径約１〜５μｍのハニカムピットを２００００〜１２
００００個／ｍｍ²の密度で生成し、次の化学的なエッ
チング処理で前記ピットの角を溶解し、交流を用いた電
気化学的な粗面化処理で、直径約０．５〜３μｍのハニ
カムピットを１０００００〜１００００００個／ｍｍ²
の密度で生成し、次の化学的なエッチングで交流を用い
て生成したハニカムピットの角を溶解し、更に陽極酸化
皮膜を生成することによって達成される。

【００１０】交流を用いた電気化学的な粗面化処理の後
の化学的なエッチングで０．１μｍ以下の凹凸を形成さ
せることにより良好な平版印刷版用アルミニウム支持体
となる。また、陽極酸化皮膜を形成した後に親水化処理
を行うことにより、良好な平版印刷版用アルミニウム支
持体となる。交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用
いる装置は、例えば図５に示したようなラジアル型電解
槽４０を用いた液体給電よるアルミニウムウエブ１１の
連続電解処理装置で、整流素子（例えばサイリスタ１９
ａおよび１９ｂ）またはスイッチング素子を介して電流
値の一部を２つの主電極１３ａおよび１３ｂとは別の槽
５０に設けた補助アノード電極１８に直流電流として分
流させることにより、主電極１３ａおよび１３ｂに対向
するアルミニウム１１表面上で粗面化作用するアノード
電流にあづかる電流値とカソード反応にあづかる電流値
との比を制御することにより、有利に粗面化をおこなう
ことができる。交流を用いた電気化学的な粗面化処理に
用いる電源波形が、例えば図６に示したような台形波を
有する電流がゼロからピークに達する時間が０．５〜２
ｍｓｅｃかつ周波数５０〜７０Ｈｚの台形波交流を用い
ることが好ましい。本発明に使用される台形波交流の特
性については後に詳しく述べる。スラリー液が珪砂また
は水酸化アルミニウムのスラリー液を用いることが好ま
しい。

【００１１】直流を用いた電気化学的な粗面化に用いる
陽極、または交流を用いた電気化学的な粗面化に用いる
補助アノードにフェライトまたは白金を主体とした電極
を用いることを特徴とすることが好ましい。本発明によ
り、０．２μｍから０．８μｍまでの平均表面粗さを有
し、良好な外観をもち、優れた印刷性能を示す平版印刷
版用支持体を製造できる。本発明は、常法に従い、感光
層または、必要により中間層および感光層を塗布乾燥す
ることによって印刷性能が優れたＰＳ版とすることがで
きる。感光層の上には常法に従いマット層を設けるなど
してもよい。現像時のアルミニウムの溶出を防ぐ目的
で、裏面にバックコート層を設けても良い。本発明は片
面のみでなく両面を支持体処理し、感光層または、必要
により中間層および感光層を塗布したＰＳ版の製造にも
適応できる。

【００１２】本発明の方法によるアルミニウム板の処理
は、平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化のみなら
ず、電解コンデンサ用電極、塗装の下地処理、電池用電
極などの粗面化にも応用できる。また、特許請求の範囲
請求項１に記載したアルミニウム支持体の粗面化処理方
法によれば、原料アルミニウム板がその製造工程で形成
されていた圧延スジの凹凸を粗面化処理後において残す
ことができるので、光沢感の少ないアルミニウム支持体
を、比較的少ない粗面化電気量で製造することができ
る。

【００１３】また、本発明により、中間層および感光層
（中間層は必要により設ければ良い、以下同様）を塗布
する前の支持体の８５°光沢度（ＪＩＳＺ８７４１−
１９８３に規定）が３０以下であり、版面が光りにく
く、光沢感が少いアルミニウムの支持体が得られ、その
支持体を用いて完成されたＰＳ版は印刷時の湿し水の水
上がりが見易いという特徴がある。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法について詳しく述べる。本発
明に使用されるアルミニウム板は、純アルミニウム板、
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金
板、又はアルミニウムがラミネートもしくは蒸着された
プラスチックフィルムの中から選ばれる。該アルミニウ
ム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン、ガリウムなどがある。合金中の異元素の含
有量は１０重量％以下である。

【００１５】本発明に好適なアルミニウムは、純アルミ
ニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精練技術
上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するもの
でもよい。このように本発明に適用されるアルミニウム
板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公
知公用の素材のもの、例えばＪＩＳＡ１０５０、Ｊ
ＩＳＡ１１００、ＪＩＳＡ３１０３、ＪＩＳ
Ａ３００４、およびこれらにマグネシウムを添加し、
引張り強度を上げたアルミニウム板などを適宜利用する
ことが出来る。

【００１６】〔製造方法Ｉ〕本発明の製造方法Ｉに関す
る工程をフロー図で示すと図１の通りである。図１の工
程フローに従って要素処理について以下に説明する。 (1) 第１化学的エッチング処理：第１化学的エッチング
処理は、酸性またはアルカリ水溶液中でエッチング処理
が行なわれる。この第１化学的エッチング処理は、直流
電圧を用いて電気化学的に粗面化処理の前処理として行
なわれるもので、圧延油、汚れ、自然酸化皮膜等を除去
することを目的としている。かかる化学的エッチング方
法の詳細については、ＵＳＰ３８３４３９８号明細書な
どに記載されている。酸性水溶液に用いられる酸として
は、特開昭５７−１６９１８号公報に記載されているよ
うに、弗酸、弗化ジルコン酸、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸
等があり、これらを単独または組み合わせて用いること
ができる。アルカリ水溶液に用いられるアルカリとして
は、特開昭５７−１６９１８号公報に記載されているよ
うに、水酸化カリウム、第３燐酸ナトリウム、アルミン
酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等があ
る。これらを単独または組み合わせて用いることができ
る。酸性水溶液の濃度は、０．５〜２５重量％が好まし
く、特に１〜５重量％が好ましい。酸性水溶液中に溶解
しているアルミニウムは０．５〜５重量％が好ましい。
アルカリ水溶液の濃度は、５〜３０重量％が好ましく、
特に２０〜３０重量％が好ましい。アルカリ水溶液中に
溶解しているアルミニウムは０．５〜３０重量％が好ま
しい。酸性またはアルカリ水溶液によるエッチングは、
液温４０−９０℃で１〜１２０秒処理するのが好まし
い。エッチング処理の量は、１〜３０ｇ／ｍ²溶解する
ことが好ましく、１．５〜２０ｇ／ｍ²溶解することが
より好ましい。本発明に用いられるアルミニウム板の厚
みは、およそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度である。

【００１７】(2) 第１デスマット処理前記第１化学的エッチングを、アルカリ性の水溶液を用
いて行なった場合には、一般にアルミニウムの表面にス
マットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫
酸、クロム酸またはこれらの内の２以上の酸を含む混酸
で処理するデスマット処理を施すことが好ましい。デス
マット時間は１〜３０秒が好ましい。液温は常温〜７０
℃で実施される。この電気化学的な粗面化処理のデスマ
ット処理は省略することもできる。また、電気化学的な
粗面化処理で用いる電解液のオーバーフロー廃液を使用
することもできる。電気化学的な粗面化処理で用いる電
解液のオーバーフロー廃液を使用するときは、デスマッ
ト処理の後の水洗工程は省略してもよいが、アルミニウ
ム板が乾いてデスマット液中の成分が析出しないように
濡れたままの状態でハンドリングする必要がある。

【００１８】(3) 直流粗面化処理：直流粗面化処理は、
酸性水溶液中で直流電圧を用いて電気化学的に粗面化を
行ない、平均直径が０．３〜２０μｍのハニカムピット
を２００００〜１２００００個／ｍｍ²の密度で形成す
るとともに、平均直径が０．３μｍ未満のハニカムピッ
トが形成されるか又はハニカムピットが形成されていな
いプラトー部分が表面の１５〜９０％になるようにす
る。酸性水溶液中で直流電圧を用いて電気化学的に粗面
化を行なうには、電解槽に酸性水溶液を充填し、この酸
性水溶液中に陽極と陰極を交互に配置し、これらの陽極
と陰極との間に直流電圧を印加するとともに、アルミニ
ウム板をこれらの陽極及び陰極と任意の間隔を保って通
過させて行なうものである。

【００１９】酸性水溶液は、通常の交流を用いた電気化
学的な粗面化処理に用いるものを使用でき、例えば、塩
酸、硝酸、を主体とする水溶液がある。これらの中で
は、硝酸を主体とする酸性水溶液が好ましい。硝酸を主
体とする水溶液の場合、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸イオンを有する硝酸化
合物を用いることができる。また、アルミニウム塩、ア
ンモニウム塩の１以上を１〜１５０ｇ／ｌの量で混合す
ることが好ましい。なお、アンモニウムイオンは硝酸水
溶液中で電解処理することによっても、自然発生的に増
加していく。また、塩酸を主体とする水溶液の場合、通
常の交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、１〜１００ｇ／ｌの塩酸水溶液に、塩化ア
ルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、次亜
塩素酸ナトリウム等の塩素イオンを有する塩素化合物を
１ｇ／ｌ〜飽和まで添加して使用することができる。ま
た、酸性水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、
チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中
の含まれる金属を溶解していてもよい。

【００２０】酸性水溶液の濃度は、１．０ｇ／ｌ〜飽和
限界の間が好ましく、５〜１００ｇ／ｌの間がより好ま
しい。濃度が１．０未満であると、液の導電性が悪くな
り、電解電圧が上昇する。濃度が１００ｇ／ｌより多く
なると設備の耐蝕性に問題が生じる。また、酸性水溶液
の温度は硝酸を主体とする水溶液の場合３０〜５５℃が
好ましく、４０〜５０℃がより好ましい。温度が３０℃
未満であると、液の導電性が悪くなり、電解電圧が上昇
する。温度が５５℃を超えると、設備の耐蝕性に問題が
生ずる。塩酸を主体とする水溶液の場合０〜３５℃さら
には０〜２５℃の液温が好ましい。温度が３５℃を超え
ると、電解液の濃度の安定性が失われる。

【００２１】直流電圧を用いた粗面化処理において、陽
極又は陰極は、一つの部材で達成しても、複数の電極片
を組み合わせて構成してもよく、簡単かつ安価に製作で
き、しかも電流分布を均一にできるので、複数の電極片
を組み合わせて構成することが好ましい。複数の電極片
を組み合わせて製作する場合、例えば、複数の電極片を
所定間隔で平行に配置したり、複数の電極片を１〜５ｍ
ｍ程度の絶縁体を介して平行に配置したりする。このよ
うな電極片の形状は特に限定されず、角棒状であっても
丸棒状であってもよい。また、絶縁体としては、電気絶
縁性と耐薬品性とを兼ね備えた材料が好ましく、塩化ビ
ニル、ゴム、テフロン、ＦＲＰ、などを用いる。陽極ま
たは陰極の長さＬ（ｍ）が、アルミニウム板の通過速度
をＶ（ｍ／ｓｅｃ）としたとき、０．０５Ｖ〜５Ｖ
（ｍ）であることが好ましい。

【００２２】陽極は、チタン、タンタル、ニオブなどの
バルブ金属にプラチナなどの白金族系の電極をメッキま
たはクラッドした電極やフェライト電極を用いることが
できる。フェライト電極は、長尺電極の製造が困難なた
め２本以上の電極を突き合わせて又は重ね合わせ接続と
するが、接合部が処理ムラを発生原因となるので、図７
（ｂ）のようにアルミニウム板の進行方向に沿って千鳥
状に配置する。（例えば図７（ｃ）のような配置にする
と接合部に処理ムラが発生する。）陽極とアルミニウム板との距離は１０〜５０ｍｍが好ま
しく、１５〜３０ｍｍがより好ましい。陰極は、白金、
ステンレス、カーボンまたはチタン、タンタル、ニオ
ブ、ジルコニウム、ハフニウムまたはその合金などを用
いることができる。陰極としてチタンを使用する場合、
その表面に白金系の金属を被覆し、その後４００〜１０
０００度で３０〜６０分間熱処理するとより、耐蝕性の
ある陰極とすることができる。陰極の表面は、水酸化物
の析出による電解電圧上昇を防ぐ目的で、できるだけ鏡
面に近いほうが好ましい。

【００２３】本発明でいう直流電圧とは、連続直流電圧
はもちろん、商用交流をダイオード、トランジスタ、サ
イリスタ、ＧＴＯなどで整流したものや、矩形のパルス
直流などをいい、一般的な直流の定義にあてはまる極性
の変化しない電圧のことをいい、とくにリップル率１０
％以下の連続直流電圧が好ましい。電流密度は２０〜２
００Ａ／ｄｍ²であることが好ましく、５０〜１２０Ａ
／ｄｍ²がより好ましい。電気化学的な粗面化でアルミ
ニウム板に加わる電気量は１０〜８００Ｃ／ｄｍ²、更
には１０〜３００Ｃ／ｄｍ²が好ましく、とくに５０〜
２００Ｃ／ｄｍ²が好ましい。

【００２４】(4) 第２化学的エッチング処理第２化学的エッチング処理は、酸性またはアルカリ水溶
液中で直流を用いた電気化学的な粗面化で生成したピッ
トのエッジ部分を溶解すると同時にスマット成分を除去
する目的でおこなわれる。この第２化学的エッチング処
理により、交流を用いた電気化学的な粗面化でハニカム
ピットを均一に生成することができる。エッチング量は
０．１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、更に０．５〜５ｇ／
ｍ²が好ましい。エッチングに用いる水溶液の組成、温
度、処理時間などは、第１化学的エッチング処理に記載
した範囲から選択される。 (5) 第２デスマット処理第１デスマット処理と同様である。

【００２５】(6) 交流粗面化処理交流粗面化処理は、酸性水溶液中で交流を用いて電気化
学的な粗面化をおこない、平均直径０．５〜３μｍのハ
ニカムピットを生成する。このハニカムピットにより、
汚れ性能、耐刷性能を向上させることができる。酸性水
溶液は、通常の交流を用いた電気化学的な粗面化処理に
用いるものを使用でき、例えば、塩酸、硝酸、を主体と
する水溶液がある。これらの中では、硝酸を主体とする
水溶液が好ましい。硝酸を主体とする水溶液の場合、硝
酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等
の硝酸イオンを有する硝酸化合物を用いることができ
る。また、アルミニウム塩、アンモニウム塩の１以上を
１〜１５０ｇ／ｌの量で混合することが好ましい。な
お、アンモニウムイオンは硝酸水溶液中で電解処理する
ことによっても、自然発生的に増加していく。また、酸
性水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタ
ン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中の含
まれる金属を溶解していてもよい。

【００２６】酸性水溶液の濃度は、１．０ｇ／ｌ〜飽和
限界の間が好ましく、５〜１００ｇ／ｌの間がより好ま
しい。濃度が１．０ｇ未満であると、液の導電性が悪く
なり、電解電圧が上昇する。濃度が１００ｇ／ｌより多
くなると設備の耐蝕性に問題が生じる。また、酸性水溶
液の温度は０〜５５℃が好ましく、１０〜５０℃がより
好ましい。温度が０℃未満であると、液の導電性が悪く
なり、電解電圧が上昇する。温度が５５℃を超えると、
設備の耐蝕性に問題が生じる。本発明の電気化学的な粗
面化に用いる台形波は、前記図６に示したものをいう。
電流が０〜ピークに達するまでの時間（ＴＰ）は０．５
〜２ｍｓｅｃが好ましい。０．５ｍｓｅｃよりも小さい
とアルミニウム板の進行方向と垂直に発生するチャタマ
ークという処理ムラが発生しやすい。ＴＰが２ｍｓｅｃ
よりも大きいと電気化学的な粗面化に用いる電解液中の
アンモニウムイオンなどに代表される硝酸液中での電解
処理で、自然発生的に増加する微量成分の影響を受けや
すくなり、均一な砂目立てがおこなわれにくくなる。そ
の結果、汚れ性能が低下する傾向にある。台形波交流の
ＤＵＴＹ比は１：２から２：１のものが使用可能である
が、特開平５−１９５３００公報に記載のようにアルミ
ニウムにコンダクタロールを用いない間接給電方式にお
いてはＤＵＴＹ比１：１のものが好ましい。台形波交流
の周波数は、０．１〜１２０Ｈｚまで用いることができ
るが、５０〜７０Ｈｚが好ましい。５０Ｈｚよりも低い
と主極のカーボン電極が溶解しやすくなり、７０Ｈｚよ
りも大きいと電源回路上のインダクタンス成分の影響を
受けやすくなり、電源コストが高くなる。

【００２７】(7) 第３化学的エッチング処理：第３化学
的エッチング処理は、アルミニウム板表面に生成したス
マット成分を除去し、ブラシ汚れ、地汚れ性能を向上さ
せるためのものである。酸性水溶液としては、弗酸、弗
化ジルコン酸、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸などの水溶液、
アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、第３燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、
硅酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液
が用いられる。これらの酸またはアルカリ水溶液は、そ
れぞれ一種または二種以上を混合して使用することがで
きる。エッチング量は、０．０２〜３ｇ／ｍ²が好まし
く、０．１〜２ｇ／ｍ²がより好ましい。上記エッチン
グ量を０．０２〜３ｇ／ｍ²の範囲にするには、酸また
はアルカリの濃度を０．０５〜４０％、液温を４０℃か
ら１００℃、処理時間を５〜３００秒間の範囲において
行なう。この第３化学的エッチング処理を行なった後に
は、特開平３−１０４６９４号公報に記載されているよ
うなハニカムピットの内部に０．１μｍ以下の凹凸が形
成されている。また、中性塩水溶液中でアルミニウム板
を陰極にして直流電圧を加え電気化学的に軽度なエッチ
ング処理を併用してもよい。

【００２８】(8) 第３デスマット処理アルミニウム板表面の軽度なエッチングを行った場合、
その表面に不溶解物すなわちスマットが生成する。この
スマットは、燐酸、硫酸、硝酸、クロム酸及びこれらの
混合物で洗浄することにより除去することができる。第
３デスマット処理の条件は、第１デスマット処理に記し
た条件から選ぶことができる。とくに硫酸を主体とする
水溶液を用い、液温５０〜７０℃で処理することが好ま
しい。

【００２９】(9) 陽極酸化処理さらに表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化
処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用い
られる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものな
らば、いかなるものでも使用することができ、一般には
硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸あるいはそれらの混
酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類
によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる
電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一
般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５
〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当であ
る。硫酸法は通常直流電流で処理が行われるが、交流を
用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜３０％で使
用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５０秒間電解
処理される。この電解液には、アルミニウムイオンが含
まれている方が好ましい。さらにこのときの電流密度は
１〜２０Ａ／ｄｍ²が好ましい。

【００３０】リン酸法の場合には、５〜５０％の濃度、
３０〜６０℃の温度で、１０〜３００秒間、１〜１５Ａ
／ｄｍ²の電流密度で処理される。陽極酸化皮膜の量は
１．０ｇ／ｍ²以上が好適であるが、より好ましくは
２．０〜６．０ｇ／ｍ²の範囲である。陽極酸化皮膜が
１．０ｇ／ｍ²より少ないと耐刷性が不十分であった
り、平版印刷版の非画像部に傷が付易くなって、印刷時
に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生
じ易くなる。

【００３１】陽極酸化処理を施された後、アルミニウム
表面は必要により親水化処理が施される。本発明に使用
される親水化処理としては、米国特許第２，７１４，０
６６号、第３，１８１，４６１号、第３，２８０，７３
４号および第３，９０２，７３４号各明細書に開示され
ているようなアルカリ金属シリケート（例えば珪酸ナト
リウム水溶液）法がある。この方法に於いては、支持体
が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理されるか、または
電解処理される。他に、特公昭３６−２２０６３号公報
に開示されている弗化ジルコン酸カリウムおよび米国特
許第３，２７６，８６８号、第４，１５３，４６１号お
よび第４，６８９，２７２号各明細書に開示されている
ようなポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用い
られる。また、砂目立て処理及び陽極酸化後、封孔処理
を施したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水及び無
機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸
気浴などによって行われる。

【００３２】このようにして得られた平版印刷版用支持
体の上には、従来より知られている感光層を設けて、感
光性平版印刷版を得ることができ、これを製版処理して
得た平版印刷版は、優れた性能を有している。この感光
層中に用いられる感光性物質は、特に限定されるもので
はなく、通常、感光性平版印刷版に用いられているもの
が使用できる。例えば特開平６−１３５１７５号公報に
記載のような各種のものを使用することができる。アル
ミニウム板は感光層を塗布する前に必要に応じて有機下
塗層（中間層）が設けられる。この下塗層に用いられる
有機下塗層としては従来より知られているものを用いる
ことができ、例えば、特開平６−１３５１７５号公報に
記載のものを用いることができる。感光層はネガ型でも
ポジ型でもよい。

【００３３】本発明の製造方法ＩＩに関する工程をフロ
ー図で示すと図２の通りである。図２の工程フローに従
って要素処理について以下に説明する。

【製造方法ＩＩ】

(1) 機械的粗面化処理まず、アルミニウム板をブラシグレイニングするに先立
ち、所望により、表面の圧延油を除去するための脱脂処
理、例えば界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶
液などによる脱脂処理が行なわれる。但し、圧延油の付
着が少い場合は脱脂処理は省略することが出来る。引き
続いて、１種類または毛径が異なる少なくとも２種類の
ブラシを用いて、研磨スラリー液をアルミニウム板表面
に供給しながら、ブラシグレイニングを行う。該ブラシ
グレイニングにおいて初めに用いるブラシを第１ブラシ
と呼び、最終に用いるブラシを第２ブラシと呼ぶ。該グ
レイン時、図８に示すように、アルミニウム板１を挟ん
でローラ状ブラシ２及び４と、それぞれ二本の支持ロー
ラ５、６及び７、８を配置する。二本の支持ローラ５、
６及び７、８は互の外面の最短距離がローラ状ブラシ２
及び４の外径よりそれぞれ小なるように配置され、アル
ミニウム板１がローラ状ブラシ２及び４により加圧さ
れ、２本の支持ローラ５、６及び７、８の間に押し入れ
られる様な状態でアルミニウム板を一定速度で搬送し且
つ研磨スラリー板３をアルミニウム板上に供給してロー
ラ状ブラシを回転させることより表面を研磨することが
好ましい。

【００３４】本発明に用いられるブラシは、ローラ状の
台部にナイロン、ポリプロピレン、動物毛、あるいは、
スチールワイヤ等のブラシ材を均一な毛長及び植毛分布
をもって植え込んだもの、台部に小穴を開けてブラシ毛
束を植込んだもの、又、チャンネルローラ型のものなど
が好ましく用いられる。その中でも好ましい材料はナイ
ロンであり、好ましい植毛後の毛長は１０〜２００ｍｍ
である。なおブラシローラに植え込む際の植毛密度は１
ｃｍ²当り３０〜１０００本が好ましく、さらに好まし
くは５０〜３００本である。該ブラシの好ましい毛径
は、０．２４ｍｍから０．８３ｍｍであり、更に好まし
くは０．２９５ｍｍから０．６ｍｍである。毛の断面形
状は円が好ましい。毛径が０．２４ｍｍよりも小さいと
シャドウ部での汚れ性能が悪くなり、０．８３ｍｍより
も大きいとブランケット上の汚れ性能が悪くなる。毛の
材質はナイロンが好ましく、ナイロン６、ナイロン６・
６、ナイロン６・１０などが用いられるが、引っ張り強
さ、耐摩耗性、吸水による寸法安定性、曲げ強さ、耐熱
性、回復性などでナイロン６・１０が最も好ましい。

【００３５】ブラシの本数は、好ましくは１本以上１０
本以下であり、更に好ましくは１本以上６本以下であ
る。ブラシローラは特開平６−１３５１７５号公報に記
載のように毛径の異なるブラシローラを組み合わせても
よい。次にブラシローラの回転は好ましくは１００ｒｐ
ｍから５００ｒｐｍで任意に選ばれる。支持ローラはゴ
ムあるいは金属面を有し真直度のよく保たれたものが用
いられる。ブラシローラの回転方向は図８に示すように
アルミニウム板の搬送方向に順転に行うのが好ましい
が、ブラシローラが多数本の場合は一部のブラシローラ
を逆転としてもよい。

【００３６】本発明に用いられる研磨スラリー液は、珪
砂、水酸化アルミニウム、アルミナ粉、火山灰、カーボ
ランダム、金剛砂等の平均粒径５〜１５０μｍの研磨材
を、５〜４０ｗｔ％、比重１．０５〜１．３の範囲で用
いることができる。研磨材は、角があることが粗面化を
おこなう上で重要であり、ガラスビーズなど、角のない
研磨材粒子では、スラリー液とブラシの組み合わせによ
る粗面化をおこなうことはむずかしい。ブラシの押し込
み力は、回転駆動モータの消費電力が０．５〜１５ｋ
ｗ、更に３〜１０ｋｗが好ましい。

【００３７】研磨剤は珪砂および水酸化アルミニウムが
とくに好ましい。水酸化アルミニウムのように角が丸い
研磨剤を用いたときは、珪砂を研磨剤に用いたときに比
べ機械的な粗面化後のエッチング量は低くても良好な印
刷版が得られる。水酸化アルミニウムの研磨剤は晶析法
よって得ることができ、アルミニウム板の表面処理に用
いた廃液からつくると、処理液のクローズト化ができコ
スト的にも環境保全の上でも好ましい。

【００３８】(2) 第１化学的エッチング処理このようにアルミニウム板をブラシグレイニングした
後、次いで、アルミニウム板の表面を化学的にエッチン
グしておくことが好ましい。この化学的エッチング処理
は、ブラシグレイニング処理されたアルミニウム板の表
面に食い込んだ研磨剤、アルミニウム屑などを取り除く
作用を有し、その後に施される電気化学的な粗面化をよ
り均一に、しかも効果的に達成させることができる。

【００３９】アルミニウム板の化学的なエッチング量と
しては１〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、とくに５〜２０ｇ
／ｍ²が好ましい。このエッチング量はブラシグレイン
の際の研磨剤の種類および使用するブラシの毛径、回転
数、回転方向、ブラシの押し込み力（ブラシをアルミニ
ウム板に押さえつけたときのブラシの回転駆動モータの
消費電力に比例する）や、これらの組み合わせによって
最適値をもつ。化学的エッチング処理の液組成、温度、
処理時間等の条件は、製造方法Ｉの第１化学的エッチン
グ処理の範囲から選択できる。

【００４０】(3) 第１デスマット処理製造方法Ｉに記載の第１デスマット処理同様である。 (4) 直流粗面化処理製造方法Ｉに記載の直流粗面化処理同様である。 (5) 第２化学的エッチング処理製造方法Ｉに記載の第２化学的エッチング処理同様であ
る。 (6) 第２デスマット処理製造方法Ｉに記載の第２デスマット処理同様である。 (7) 交流粗面化処理製造方法Ｉに記載の交流粗面化処理同様である。 (8) 第３化学的エッチング処理製造方法Ｉに記載の第３化学的エッチング処理同様であ
る。 (9) 第３デスマット処理製造方法Ｉに記載の第３デスマット処理同様である。

【００４１】(10)陽極酸化処理製造方法Ｉに記載の陽極酸化処理同様である。陽極酸化
処理を施された後、アルミニウム表面は必要により親水
化処理が施される。本発明に使用される親水化処理とし
ては、米国特許第２，７１４，０６６号、第３，１８
１，４６１号、第３，２８０，７３４号および第３，９
０２，７３４号各明細書に開示されているようなアルカ
リ金属シリケート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法が
ある。この方法に於いては、支持体が珪酸ナトリウム水
溶液中で浸漬処理されるか、または電解処理される。他
に、特公昭３６−２２０６３号公報に開示されている弗
化ジルコン酸カリウムおよび米国特許第３，２７６，８
６８号、第４，１５３，４６１号および第４，６８９，
２７２号各明細書に開示されているようなポリビニルホ
スホン酸で処理する方法などが用いられる。また、砂目
立て処理及び陽極酸化後、封孔処理を施したものも好ま
しい。かかる封孔処理は熱水及び無機塩または有機塩を
含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴などによって行
われる。

【００４２】このようにして得られた平版印刷版用支持
体の上には、従来より知られている感光層を設けて、感
光性平版印刷版を得ることができ、これを製版処理して
得た平版印刷版は、優れた性能を有している。この感光
層中に用いられる感光性物質は、特に限定されるもので
なく、通常、感光性平版印刷版に用いられている。例え
ば特開平６−１３５１７５号公報に記載のような各種の
ものを使用することができる。アルミニウム板は感光層
を塗布する前に必要に応じて有機下塗層（中間層）が設
けられる。この下塗層に用いられる有機下塗層としては
従来より知られているものを用いることができ、例え
ば、特開平６−１３５１７５号公報に記載のものを用い
ることができる。感光層はネガ型でもボジ型でもよい。

【００４３】本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化
に用いる電解槽は、例えば前記図５に示したラジアル型
が好ましい。縦型およびフラット型ではアルミニウムウ
エブと電極間のクリアランスを一定に維持することが難
しく、アルミニウムウエブの幅方向での印刷性能にバラ
付きが出る。ラジアル型セルには各電解槽毎に電解電源
を１個以上接続することができる。主極に対向するアル
ミニウム板に加わる交流の陽極と陰極の電流比をコント
ロールし、均一な砂目立てをおこなうことと、主極のカ
ーボンの溶解を防止する目的で設ける補助陽極は、主極
であるカーボン電極が設置されたラジアルセルとは別の
セルに設けることが好ましい。補助陽極には白金、フェ
ライトなどが用いられるが、交流電流が流れる電解槽と
同一の槽に設置すると交流電流の回りこみにより、補助
陽極に交流成分が流れ、補助陽極の溶解速度が直流のパ
ルス電流が流れているときに比較して著しく短くなる。

【００４４】整流素子またはスイッチング素子を介して
電流値の一部を２つの主電極とは別の槽に設けた補助陽
極に直流電流として分流させることにより、主極に対向
するアルミニウム表面上で作用するアノード電流にあず
かる電流値とカソード反応にあずかる電流値との比を制
御することで電源トランスの偏磁がおきにくくなり、偏
磁制御をしなくてすむため電源コストが安価になる利点
がある。

【００４５】本発明において交流を用いた電気化学的な
粗面化をおこなう装置を図５に示す。図５に示す装置
は、図９に示すように２個以上の装置をアルミニウム板
の進行方向に直列に配置して良く、１〜１０個使用する
ことが好ましい。図５において、１１はアルミニウムウ
エブであり、１２はアルミニウムウエブを支えるラジア
ルドラムローラである。アルミニウムウエブはカーボン
製の主極１３ａ、１３ｂおよびフェライトまたは白金の
補助陽極１８とクリアランスを一定に保って走行してい
る。クリアランスは通常３〜５０ｍｍ程度が適当であ
る。主電極と補助陽極の処理長さの比、主極１３ａと１
３ｂの長さの比は求める電解条件によって異なる。主極
１３ａと１３ｂの処理長さの比は１：２から２：１の範
囲から選択できるが、できるだけ１：１となるようにす
ることが好ましい。主極１３ａまたは１３ｂと補助陽極
１８の処理長さの比は１：１から１：０．１であること
が好ましい。また、チャタマークと呼ばれるアルミニウ
ムウエブの進行方向と垂直に発生する横縞状の処理ムラ
を抑えるため、特公昭６３−１６０００号公報に記載の
ように低電流密度処理をおこなう図９に示すソフトスタ
ートゾーンを１３ａ、１３ｂの電極の先頭に設けること
が好ましい。主極１３はラジアルドラムローラ１２に沿
ってＲをつけることが難しいので特開平５−１９５３０
０号公報に記載のようにインシュレータと呼ばれる厚さ
１〜５ｍｍの絶縁体を挟んで並べることが通例である。

【００４６】補助陽極に流す電流は１９の整流素子また
はスイッチング素子により電源から任意の電流値となる
ように制御されて分流する。１９の整流素子としてはサ
イリスタが好ましく、点弧角で補助陽極１８に流れる電
流を制御することができる。補助陽極に電流を分流する
ことで主極のカーボン電極の溶解を抑え、電気化学的な
粗面化工程での粗面化形状をコントロールすることがで
きる。カーボン電極に流れる電流と、補助陽極に流れる
電流の電流の比は０．９５：０．０５乃至０．７：０．
３であることが好ましい。

【００４７】液流は、アルミニウムウエブの進行とパラ
レルでもカウンターでもよいが、カウンターのほうが、
処理ムラの発生は少ない。電解処理液１４は電解液供給
口１５内にはいり、ディストリビュータを経てラジアル
ドラムローラ１２の幅方向全体に均一に分布するようキ
ャビティー内にはいり、スリット１６より電解液通路１
７の中に噴出される。図５の電解装置を図９のように２
つ以上並べて使用してもよい。

【００４８】直流を用いた電気化学的な粗面化の陽極ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化の補助陽極にフェ
ライト電極を用いるとき、フェライト電極は大型のもの
を製作できないため、図１０に示すように、外径φ２０
〜３０ｍｍの丸型フェライト電極を、インシュレータを
挟んで２本以上並べて使用する。また、フェライト電極
２１は長さが９００ｍｍ程度のものしか製作できないた
め、図７（ａ）に示すように別々の電極を両側から突き
合わせ、突き合わせ部の配置関係が進行方向で千鳥にな
るように設置することで突き合わせ部の影響を小さくで
きる。

【００４９】また、図１１に示したように２本以上の、
長さが１００〜９００ｍｍ程度の円筒状のフェライト２
０を、両端にネジを切った導電製の金属棒２２に通し、
両端からナット２３などで締め付けることによって長さ
が１０００ｍｍ以上の一本のフェライト電極２１を製作
することができる。導電製の金属棒２２はＳＵＳ、チタ
ン、銅などを用いることができる。電極と電極の繋ぎ目
は公知の液シール材料２４を挟むことで電解液の進入を
防ぐことができる。硝酸水溶液中では弗素ゴム系のシー
ル材料が特に好ましい。繋ぎ目の長さは２ｍｍ以下であ
ることが好ましい。２ｍｍよりも大きくなると、繋ぎ目
の影響を受けて処理ムラとなりやすい。液シール材料２
４は電極の断面形状に合わせてドーナッツ状にくり貫い
たものを使用する。シールパッキンは１枚だと両側から
ボルトなどで締め付けたときにねじれやすいので、２枚
以上にし、ねじれを吸収できるようにすることが好まし
い。繋ぎ目は、配置関係が進行方向で千鳥になるように
設置することが好ましい。

【００５０】導電型金属棒２２とフェライト電極２１の
隙間には導電性接着剤２５（藤倉電線、ドータイトＤ−
７５３など）を密に充填して用いることが好ましい。導
電性接着剤２５を用いないと電極内部で電流集中がおこ
りやすくなり、フェライト電極２１が割れやすくなる。
前記２本以上の、長さが１００〜９００ｍｍ程度の円筒
状のフェライト２０を、両端にネジを切った導電製の金
属棒２２に通し、両端からナット２３などで締め付ける
ことによって長さが１０００ｍｍ以上の一本のフェライ
ト電極は、繋ぎ目が被処理材料に与える影響が非常に少
なく、平版印刷版用支持体を製造する装置の陽極のみな
らず、メッキや電解洗浄工程の陽極にも幅広く使用でき
る。平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化装置で
は、補助陽極のみならず、特開平１−１４１０９４号公
報に記載されている酸性水溶液中で、陽極と陰極を交互
に配置し、直流電流を加えて電気化学的にアルミニウム
板の粗面化をおこなう装置の陽極として使用することも
できる。

【００５１】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法における、親水化処理、化学的なエッチング
処理、デスマット処理および水洗処理に用いる装置は、
浸漬でも、例えば図１４に示すようなスプレーでもよ
い。本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法における、電気化学的な粗面化処理槽、親水化処理
槽、化学的なエッチング処理槽、デスマット処理槽およ
び水洗処理槽を通過したアルミニウム板はニップロール
による液切りをおこなうことにより、アルミニウム板の
幅方向で均一な処理を行うことが出来る。

【００５２】次に本発明の平版印刷版用アルミニウム支
持体の製造方法における直流電圧を用いた電気化学的な
粗面化処理に用いる装置を図を用いて説明する。図３に
示す直流電圧を用いた粗面化処理装置は、まず最初にア
ルミニウム板のカソード電解処理をおこなう電解槽と、
次にアルミニウム板のアノード電解処理を行う電解槽が
それぞれ設けてある。図４に示す直流電圧を用いた粗面
化処理装置は、アルミニウム板のカソード電解処理をお
こなう電解槽を挟んで、アルミニウム板のアノード電解
処理を行う電解槽が設けてある。図１２に示す直流電圧
を用いた粗面化処理装置は、まず最初にアルミニウム板
のアノード電解処理をおこなう電解槽と、次にアルミニ
ウム板のカソード電解処理を行う電解槽がそれぞれ設け
てある。図１３に示す装置はひとつの電解槽の中に、ア
ルミニウム板のカソード電解処理をおこなう陽極とアル
ミニウム板のアノード電解処理を行う陰極がそれぞれ設
けてある。

【００５３】陽極及び陰極の長さは、アルミニウム板の
走行速度をＶ（ｍ／ｍｉｎ）としたとき、０．０５Ｖ〜
５Ｖ（ｍ）の範囲に設定される。アルミニウム板のアノ
ード反応の開始では、低電流密度電解を行うゾーンを設
け、アルミニウム電極間の電流分布を任意にコントロー
ルすることで、ビット形状をコントロールすることがで
きる。低電流密度電解をおこなうゾーンの電流分布のコ
ントロールの方法については、特開平６−３２８８７６
号公報、特願平６−２０５６５７号明細書などに記載さ
れている。

【００５４】ソフトスタートゾーンにおける低電流密度
は、主電解の平均電流密度の約９０％の電流密度であ
り、ソフトスタートゾーンの電流密度をコントロールす
る方法は、電極からアルミニウムウエブ間の電解液内の
電圧の広がりを利用したり、独立した低電流密度電解用
電源と電極を用いたりする方法があり、これらを単独で
用いても、組み合わせて用いてもよい。また、ソフトス
タートゾーンの電流密度をコントロールすることによ
り、表面形状を変更することができる。前記電極からア
ルミニウム板の間の電解液内の電圧の広がりを利用する
方式は、電解液の電気的な抵抗により、電極に対向した
アルミニウム支持体上の任意の点から、アルミニウム支
持体に沿ってアルミニウム支持体の入口に近づくにした
がい、アルミニウム支持体と電解液間に加わる電圧が低
くなる現象を利用するものである。

【００５５】前記独立した低電流密度電解用電源と電極
を用いる方式は、電解反応に用いる主電源と電極とは独
立に低電流密度電解用電源と電極を用いて低電流密度処
理を行なうものである。前記電解液内の電圧の広がりを
利用する方式では、アルミニウムの厚さや幅が変わった
とき、電解槽内の負荷インピーダンスが変化し、ソフト
スタートゾーン内の電圧変化のカーブに差ができてしま
い、その結果、粗面化形状に差が出来てしまうことがあ
る。しかし、この方式では、アルミニウム板の厚さや幅
が変化しても、粗面化形状に差が出ることがない。ま
た、アルミニウム板を酸性電解液中で、少なくとも１対
の陽極と陰極と、金属ウエブの入口部分に同じ及び／又
は異なったソフトスタートゾーンを有する電解槽を３つ
以上組み合わせ、各電解槽の主電解に用いる電源を、各
電解槽毎または１対の陽極と陰極毎にそれぞれ独立さ
せ、各電解槽毎または１対の陽極と陰極毎に平均電流密
度を変えて調整することが、最適な表面形状を得ること
ができるので好ましい。

【００５６】なお、ソフトスタートゾーンは、主電源が
接続された陰極が先頭に配置してある入り口側に設ける
ことが表面形状を制御するうえで好ましい。また、出口
側の陽極から液面までの長さは、できるだけ短いほうが
よい。ソフトスタートゾーンで電解が行なわれる時間
は、０．０００１ｓｅｃ〜５ｓｅｃが好ましく、０．０
００５ｓｅｃ〜１ｓｅｃがより好ましく、０．００１〜
０．５ｓｅｃが最も好ましい。

【００５７】ソフトスタートゾーンの電流密度は、０か
ら徐々に電流密度を上げていってもよいし、２段階以上
のステップで電流密度を上げていってもよい。徐々に電
流密度を上げていく場合、直線的、指数関数的又は対数
関数的に電流密度を上げていってもよい。低電流密度用
電極上での電流密度は、１００Ａ／ｄｍ²以下が好まし
く、５０Ａ／ｄｍ²以下がより好ましく、３０Ａ／ｄｍ
²以下が最も好ましい。ソフトスタートゾーンを電解槽
のアルミニウム板の入口側のアルミニウム板が陽極反応
する部分に設けるのは、ソフトスタートゾーンでアルミ
ニウム板の表面に酸化被膜等表面状態をコントロールす
ることで、その後の高電流密度電解ゾーンで生成するハ
ニカムピットの生成状態をコントロールする目的であ
る。もちろん電解槽の出口側のアルミニウム板の陽極反
応部分にソフトスタートゾーンを設けてもよい。アルミ
ニウム板の陰極反応部分のアルミニウム板の入口側や出
口側に設けることも水酸化アルミニウムを主体とするス
マット成分の生成を変えることで、結果として次のアル
ミニウム板の陽極反応でのピッティング反応をコントロ
ールすることになるが、アルミニウム板の陽極反応部に
設けるソフトスタートゾーンほど効果はない

【００５８】酸又はアルカリ水溶液中での前処理をした
後のアルミニウム板を直流を用いて電気化学的な粗面化
をおこなうとき、アルミニウム板の陽極反応を最初にお
こなうとアルミニウム板の走行スピードが２０ｍ／ｍｉ
ｎ以上で直流を用いて電気化学的な粗面化をおこなった
ときに連続した、幅約５〜１０μｍ、長さ約２０μｍ以
上の溝状のピットが生成し易くなる。この溝状のピット
が生成していると印刷版としての性能が満たされなくな
る。そこで、酸又はアルカリ水溶液中での前処理をした
後のアルミニウム板を陰極反応処理から開始すると連続
した溝状のピットが生成しなくなる。

【００５９】電解槽の構造、電極構造及び給液方法は、
印刷版または電解コンデンサ用アルミニウム板の表面処
理、鉄鋼、ステンレス鋼などの金属ウエブ一般の表面処
理に用いられる公知のものを用いることができる。給液
口、廃液口は電解槽の中間に１個以上設けてもよい。電
解槽は、縦型、横型、ラジアル型、Ｖ型などが一般的に
用いられるが、スペースセイビング、ソフトスタートゾ
ーンの確保のしやすさの点で、縦型が好ましい。ウエブ
状のアルミニウム板のハンドリングの安定性はラジアル
型電解槽が優れている。縦型電解槽の場合、アルミニウ
ム板の液流による振動を抑止する点で、両面に１個以上
の給液口及び／又は廃液口を設けることが望ましい。ラ
ジアル型電解槽の場合は、給液には公知の方法を適用す
る。

【００６０】各電解槽の主電解に用いる電源は、１個の
電源で各電解槽に供給しても、各電解槽毎に独立した別
個の電源を設けても、１対の陽極と陰極毎（それぞれ別
の電解槽に配置されている）に独立した別個の電源を設
けてもよい。電解槽毎又は１対の陽極と陰極毎に独立し
た電極を設けた場合は、電解槽毎又は１対の陽極及び陰
極毎に電流密度を制御することが出来るので、各電解槽
毎又は１対の陽極及び陰極毎に任意の粗面化形状にコン
トロールすることが出来る。なお、１つの電源で複数の
電極に給電すると、アルミニウム板の厚さ及び幅、電解
液組成、液温などによって、アルミニウム板の負荷イン
ピーダンスが変化するので、各電極の電流の値がなり行
きで変化し、一定条件での製造が困難になる場合がある
ので注意を要する。

【００６１】また、電解槽内の酸性水溶液の平均流速
は、約５０〜約５００ｃｍ／ｓｅｃの範囲が好ましい。
酸性水溶液の流れる方向は、アルミニウム板の進行方向
と同じでも逆でもよく、各電解槽毎に同じでも異なって
いてもよい。陽極及び陰極は、水平に配置しても、特開
平４−２６８０９７号公報で開示されているようなアノ
ードケースを用いて垂直に吊り下げた状態で配置しても
よい。陽極及び陰極を水平に配置する場合は、アルミニ
ウム板の上面側であっても下面側であってもよい。

【００６２】陽極と陰極の配置は、アルミニウム板の走
行方向に向かって、陽極が先頭に配置されていても、陰
極が先頭に配置されていてもよい。陰極を先頭にし、ア
ルミニウム板のアノード反応から処理を開始することは
好ましい。陽極及び陰極は、一つの部材で構成しても、
複数の電極片を組み合わせて構成してもよく、簡単かつ
安価に製作でき、しかも電流分布を均一にできるので、
複数の電極片を組み合わせて構成することが好ましい。
複数の電極片を組み合わせて製作する場合、例えば、複
数の電極片を所定間隔で平行に配置したり、複数の電極
片を１〜５ｍｍ程度の絶縁体を介して平行に配置したり
する。このような電極片の形状は特に限定されず、角棒
状であっても、丸棒状であってもよい。また、絶縁体と
しては、電気絶縁性と耐薬品性とを兼ね備えた材料が好
ましく、塩化ビニル、ゴム、テフロン、ＦＲＰなどを用
いる。

【００６３】各陽極は同一の長さでも異なる長さでもよ
く、各陰極も同一の長さでも異なる長さでもよい。陽極
と陰極との間隔も、同一の長さでも異なる長さでもよい
が、５０ｍｍ以上が好ましく、１５０ｍｍ以上がより好
ましい。また、陽極及び陰極の長さは、アルミニウム板
の進行方向に対して段階的に長くしても、段階的に短く
してもよい。さらに、一対の陽極と陰極の長さを異なら
せてもよい。また、陽極又は陰極とアルミニウム板との
間隔は、５〜２０ｍｍ程度が好ましい。

【００６４】陽極には、チタン、タンタル、ニオブなど
のバルブ金属にプラチナなどの白金族系の金属をメッキ
またはクラッドした電極やフェライト電極を用いること
ができる。陰極には、ステンレス鋼、カーボンまたは、
白金、チタン、タンタル、ニオブ、ジルコニウム、ハフ
ニウムやその合金などを用いることができ、陰極の表面
は０．８−Ｓ以下の表面仕上げをすることが好ましく、
０．４−Ｓ以下がより好ましい。０．８−Ｓ以下の表面
仕上げは、冷間圧延、ラップ仕上げ、平面研削、正面フ
ライス削り、ペーパー仕上げ、パフ仕上げ、電解研磨、
化学研磨、液体ホーニングなどによって行うことができ
る。常法ではこれら陽極または陰極の芯材には導電性を
良好にするため、銅又はアルミニウムを用いる。

【００６５】１つの電解槽に一対の陽極及び陰極を配置
する場合は、アルミニウム板を介さずに、陽極から陰極
へ直接流れるバイパス電流を抑止する目的で陽極と陰極
との間にパーテーションウォールを設けることができ
る。このパーテーションウォールは、高さがアルミニウ
ム板とこれに対向する陽極又は陰極との間隔の２０〜８
０％程度が好ましく、また、陽極と陰極との間隙の全面
に設けることが好ましい。このパーテーションウォール
としては、電気絶縁性があり、なおかつ耐薬品性がある
ことが好ましく、塩化ビニル、ＦＲＰ、ゴム、テフロン
等を用いることが可能である。また、前記バイパス電流
を抑止する目的だけでなく、電極とアルミニウム板間の
電位分布の拡がりを小さくする目的で、電極の両側にパ
ーテーションウォールを設けてもよい。

【００６６】アルミニウム板の走行速度は、１〜３００
ｍ／分まで、自由に選択でき、速度変動率は、１％以下
が好ましく、速度変動の周期は、０．１Ｈｚ以下が好ま
しい。アルミニウム板は片面のみ処理してもよいし、両
面を処理してもよい。片面を処理するときはアルミニウ
ム板のどちら側を処理しても差し支えない。両面処理す
るときは、片面側ずつ逐次処理してもよいし、アルミニ
ウム板の両側に電極を設置して両面同時に処理してもよ
い。アルミニウム板に塗布する感光層はポジ型でもネガ
型でもよい。

【００６７】

【実施例】

実施例１厚さ０．３ｍｍの幅１０３０ｍｍのＪＩＳＡ１０５
０アルミニウム板を用いて連続的に処理をおこなった。（ａ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６ｗｔ％、ア
ルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％、液温７５℃でスプ
レーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板
を１０ｇ／ｍ²溶解し、圧延油や自然酸化皮膜を除去し
た。その後スプレーによる水洗をおこなった。（ｂ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーで水洗した。前記デスマット
に用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流または交流を
用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程の廃液を用い
た。（ｃ）直流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処
理を行った。このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液
（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオ
ン０．００７ｗｔ％含む）、液温４５℃であった。アノ
ードにはフェライト、カソードにはチタンを用いた。電
解にはリップル率２０％以下の直流電圧を用いた。

【００６８】（ｄ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２
６ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％でスプ
レーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板
を溶解し、前段の直流を用いて電気化学的な粗面化をお
こなったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分
を溶解し、ピットの開口径を広げなおかつエッジ部分を
滑らかにし、その後スプレーで水洗した。（ｅ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーによる水洗をおこなった。前
記デスマットに用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流
または交流を用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程
の廃液を用いた。

【００６９】（ｆ）図９に示した装置を用いて、交流電
圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。
このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウ
ムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７
ｗｔ％含む）、液温４５℃であった。交流電源波形は電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓ
ｅｃ、ＤＵＴＹ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、
カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理をお
こなった。補助アノードにはフェライトを用いた。下記
第１表に示した交流を用いた電気化学的な粗面化処理の
電流密度は電流のピーク値で示した。電気量はアルミニ
ウム板が陽極時の電気量の総和をいう。補助陽極には電
源から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレ
ーによる水洗をおこなった。

【００７０】（ｇ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度５
ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度０．５ｗｔ％でスプレ
ーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板を
溶解し、前段の直流を用いて電気化学的な粗面化をおこ
なったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とする
スマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を
溶解し、エッジ部分を滑らかにした。その後スプレーで
水洗した。（ｈ）液温６０℃の硫酸濃度２５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、スプレーによる
デスマット処理をおこない、その後スプレーによる水洗
をおこなった。（ｉ）液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用
い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ
／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。

【００７１】（ｊ）親水化処理する目的で、珪酸ソーダ
２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その
後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後
にはニップローラで液切りを行った。処理されたアルミ
ニウム板の表面を日本電子製ＦＥＳＥＭで観察したとこ
ろ、５〜２０μｍの大きなうねりに、平均直径０．５〜
１．５μｍのハニカムピットが重畳していた。更にこの
ハニカムピットの底部を観察すると、０．１μｍ以下の
凹凸が生成していた。このアルミニウム板に中間層およ
び感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²のネ
ガ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷したと
ころ、第１表に示す結果となった。

【００７２】

【表１】

【００７３】また、実施例１−１８から実施例１−２２
までの５枚のアルミニウム板及び実施例１−２５のアル
ミニウム板について、ＪＩＳＺ８７４１−１９８３に
規定に従って、板の８５°光沢度を測定した。さらに、
これらの６枚のアルミニウム板に中間層および感光層を
塗布、乾燥し、乾燥膜厚み２．０ｇ／ｍ²のネガ型ＰＳ
版を作成した。これらＰＳ版に画像を焼き付け、製版
し、印刷する際の版面の湿し水の見易さについて評価
し、これらの結果を第２表に示した。表中、版面の湿し
水の見易さについての評価は以下の通りである。湿し水の見易さＡ：湿し水の量が非常に見易い。Ｂ：湿し水の量が見易い。Ｃ：湿し水の量が見難い。（印刷機上で版面が非常に光る。）

【００７４】

【表２】

【００７５】なお、図１５に実施例１中の１−４のアル
ミニウム板の処理された表面の金属組織の変化を走査型
電子顕微鏡で観察した結果を示した。図において、
（ａ）は第１化学エッチング、第１デスマット、直流粗
面化及び第２デスマットを行った後のアルミニウム板の
処理された表面の金属組織の変化を示した図であり、
（ｂ）は第１化学エッチング、第１デスマット、直流粗
面化の後第１化学エッチングを施ごし、続いて第２化学
エッチング及び第２デスマットを行った後のアルミニウ
ム板の処理された表面の金属組織の変化を示した図であ
り、（ｃ）は、第１化学エッチング、第１デスマット、
直流粗面化、第２化学エッチング及び第２デスマットを
行い、さらに続いて交流粗面化、第３化学エッチング、
第２デスマットを行った後、陽極酸化処理したアルミニ
ウム板の処理された表面の金属組織の変化を示した図で
ある。

【００７６】実施例２珪酸ソーダ水溶液に浸漬しない以外は実施例１−４、１
−９、１−１０と全く同じ条件でおこなった。この処理
したアルミニウム板に中間層とボジ型感光層を塗布、乾
燥してＰＳ版を作成した。このＰＳ版を印刷したところ
プレートの光沢感、印刷性能ともに良好であった。

【００７７】実施例３厚さ０．３ｍｍの幅１０３０ｍｍのＪＩＳＡ１０５
０アルミニウム板を用いて連続的に処理をおこなった。（ａ）第８図に示した装置を用いて、比重１．１２の硅
砂と水の懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板
の表面に供給しながら、回転するローラー状ナイロンブ
ラシにより機械的な粗面化をおこなった。ナイロンブラ
シの材質は６・１０ナイロンを使用し、毛長５０ｍｍ、
毛の直径は０．２９５ｍｍであった。ナイロンブラシは
φ３００ｍｍのステンレス製の筒に穴をあけて密になる
ように植毛した。回転ブラシは３本使用した。ブラシ下
部の２本の支持ローラー（φ２００ｍｍ）の距離は３０
０ｍｍであった。ブラシローラはブラシを回転させる駆
動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押
さえつける前の負荷に対して７ｋｗプラスになるまで押
さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動
方向と同じであった。

【００７８】（ｂ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２
６ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％、液温
７５℃でスプレーによるエッチング処理をおこない、ア
ルミニウム板を１５ｇ／ｍ²溶解し、ブラシとスラリー
液で生成した凹凸の尖った部分を溶解し、滑らかな、５
〜２０μｍピッチのうねりをもつ表面とした。その後ス
プレーによる水洗をおこなった。（ｃ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーで水洗した。前記デスマット
に用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流または交流を
用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程の廃液を用い
た。（ｄ）直流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処
理を行った。このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液
（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオ
ン０．００７ｗｔ％含む）、液温４５℃であった。アノ
ードにはフェライト、カソードにはチタンを用いた。電
解にはリップル率２０％以下の直流電圧を用いた。電流
密度は５０Ａ／ｄｍ²、電気量は５０Ｃ／ｄｍ²であっ
た。

【００７９】（ｅ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２
６ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％でスプ
レーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板
を溶解し、前段の直流を用いて電気化学的な粗面化をお
こなったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分
を溶解し、ピットの開口径を広げなおかつエッジ部分を
滑らかにし、その後スプレーで水洗した。（ｆ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーによる水洗をおこなった。前
記デスマットに用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流
または交流を用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程
の廃液を用いた。

【００８０】（ｇ）図９に示した装置を用いて、交流電
圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。
このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウ
ムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７
ｗｔ％含む）、液温４５℃であった。交流電源波形は電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが１ｍｓ
ｅｃ、ＤＵＴＹ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、
カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理をお
こなった。補助アノードにはフェライトを用いた。交流
を用いた電気化学的な粗面化処理の電流密度は電流のピ
ーク値で示した。電気量はアルミニウム板が陽極時の電
気量の総和をいう。電気量は２３０Ｃ／ｄｍ²、電流密
度５４Ａ／ｄｍ²であった。補助陽極には電源から流れ
る電流の５％を分流させた。その後、スプレーによる水
洗をおこなった。

【００８１】（ｈ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度５
ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度０．５ｗｔ％でスプレ
ーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板を
溶解し、前段の直流を用いて電気化学的な粗面化をおこ
なったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とする
スマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を
溶解し、エッジ部分を滑らかにした。その後スプレーで
水洗した。（ｉ）液温６０℃の硫酸濃度２５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、スプレーによる
デスマット処理をおこない、その後スプレーによる水洗
をおこなった。（ｊ）液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用
い、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ
／ｍ²になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。各処理および水
洗の後にはニップローラで液切りをおこなった。処理さ
れたアルミニウム板の表面を日本電子製ＦＥＳＥＭで観
察したところ、５〜２０μｍの大きなうねりに、平均直
径０．５〜１．５μｍのハニカムピットが重畳してい
た。このアルミニウム板に中間層および感光層を塗布、
乾燥し、乾燥膜厚１．８ｇ／ｍ²のポジ型ＰＳ版を作成
した。このＰＳ版を用いて印刷したところ、良好な印刷
性能であった。

【００８２】実施例４実施例３の陽極酸化処理の後に、珪酸ソーダ２．５ｗｔ
％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬した以外は全く同様
に処理した後、水洗処理、乾燥し、このアルミニウム板
に中間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．０
ｇ／ｍ²のネガ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用い
て印刷したところ、良好な印刷性能であった。

【００８３】実施例５実施例３の条件で、交流を用いた電気化学的な粗面化
で、周波数とＴＰを変化させた。周波数とＴＰの変化条
件と得られたＰＳ版の印刷性能の評価を第３表に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】実施例６厚さ０．３ｍｍの幅１０３０ｍｍのＪＩＳＡ３１０
３にマグネシウムを０．５ｗｔ％添加したアルミニウム
板を用いて連続的に処理をおこなった。（ａ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６ｗｔ％、ア
ルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％、液温７５℃でスプ
レーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板
を１０ｇ／ｍ²溶解し、圧延油や自然酸化皮膜を除去し
た。その後スプレーによる水洗をおこなった。（ｂ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーで水洗した。前記デスマット
に用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流または交流を
用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程の廃液を用い
た。（ｃ）直流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処
理を行った。このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液
（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオ
ン０．００７ｗｔ％含む）、液温４５℃であった。アノ
ードにはフェライト、カソードにはチタンを用いた。電
解にはリップル率２０％以下の直流電圧を用いた。アノ
ードのフェライトは、長さ８００ｍｍのものを、セルの
両側から突き合わせて設置した。直流を用いた電気化学
的な粗面化装置で、電極のレイアウトを変えた結果を第
４表に示す。アルミニウムのアノード反応から開始した
粗面は、幅３〜５μｍ、長さ２０〜５０μｍの、ピット
が連続して生成した。溝状の凹部が生成しており、ＰＳ
版の表面としては不均一で、適さなかった。フェライト
とアルミニウム板との距離は１０ｍｍ未満だと処理ムラ
が発生した。

【００８６】

【表４】

【００８７】実施例７陽極を銅の芯材にチタンをクラッドし、さらに白金を表
面にクラッドした電極を最初のアルミニウム板のカソー
ド反応を行う陽極に使用し、前記白金クラッド電極とア
ルミニウム間の距離を１０ｍｍにした以外は実施例６−
５と全く同様に粗面化処理した。アルミニウム板のアノ
ード反応の後のカソード反応は、フェライト電極を２本
突き合わせたものを使用した。アルミニウム板とフェラ
イト電極間の間隔は１５ｍｍであった。陽極が起因の処
理ムラは発生していなかった。

【００８８】実施例８実施例３のスラリー液を水酸化アルミニウムの懸濁液に
した以外は実施例３と全く同様に処理し、中間層、感光
層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。印刷したとこ
ろ、珪砂の懸濁液を使って機械的な粗面化を行った実施
例３よりも更に汚れ性能が良い印刷版であった。

【００８９】比較例１実施例３の（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）の処理を行わなかっ
た以外は実施例３と全く同様にＰＳ版を作成して印刷し
た。実施例３に比べてインキが盛れず、出来上がった印
刷物は実施例３よりも劣っていた。

【００９０】比較例２実施例５−３において、交流を用いた粗面化処理に用い
る電解装置で、補助アノードに電流を分流しなかった。
その結果、主極のカーボン電極が著しく溶解した。

【００９１】

【発明の効果】本発明の製造方法により、以下の２方法
に従って支持体処理した平版印刷版用アルミニウム支持
体は、その上に中間層および感光層を塗布、乾燥して得
られたＰＳ版について印刷したところ以下の効果が得ら
れた。すなわち、（１）電気化学的な方法と、化学的な方法を組み合わせ
て粗面化したアルミニウム支持体を用いたＰＳ版は、汚
れ性能が良い上に、プレートの光沢感が良いので印刷時
の湿し水の状態がわかり易い。（２）機械的な粗面化方法と化学的な粗面化方法と電気
化学的な粗面化方法を組み合わせて粗面化したアルミニ
ウム支持体を用いたＰＳ版は、表面粗さが大きく、光沢
感も良い上、汚れが発生せず、インキもよく盛れ、優れ
た印刷性能を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法Ｉに関する製造工程のフロー
を示す図である。

【図２】本発明の製造方法ＩＩに関する製造工程のフロ
ーを示す図である。

【図３】本発明の直流粗面化処理におけるカソード及び
アノード電解処理セルの配置の１例を示す側面図であ
る。

【図４】本発明の直流粗面化処理におけるカソード及び
アノード電解処理セルの配置の他の１例を示す側面図で
ある。

【図５】本発明の交流粗面化処理に用いるラジアル型セ
ルの１例を示す説明図である。

【図６】本発明の交流粗面化処理に用いる台形波の１例
を示す波形図である。

【図７】本発明のフェライト補助陽極の配置を示す平面
図である。

【図８】本発明の機械粗面化処理に使用するブラシグレ
イニングの工程の概念を示す側面図である。

【図９】ソフトスタートゾーンを有する電極を備えた本
発明の交流粗面化処理用ラジアル型セルを２基直列配置
した例を示す側面図である。

【図１０】本発明のフェライト補助陽極の構造の１例を
示す断面図である。

【図１１】本発明のフェライト補助陽極の構造の他の例
を示す断面図である。

【図１２】本発明の直流粗面化処理におけるカソード及
びアノード電解処理セルの配置のさらに別の１例を示す
側面図である。

【図１３】一つの槽にカソード電極とアノード電極を配
置した本発明の電解処理セル構造の１例を示す説明図で
ある。

【図１４】化学的なエッチング処理、デスマット処理、
水洗処理をスプレー処理にて行うための処理槽の概略図
である。

【図１５】実施例１中、１−４のアルミニウム板の処理
された表面の金属組織の変化を示した写真である。

【図１６】化学的な方法と交流を用いた電気的な方法を
組み合わせた粗面化に用いられた製造工程の１例を示す
フロー図である。

【図１７】機械的な方法と交流を用いた電気的な方法
と、化学的な方法を組み合わせた粗面化に用いられた製
造工程の１例を示すフロー図である。

【符号の説明】

１アルミニウムウェブ２ローラ状ブラシ３研磨スラリ液４ローラ状ブラシ５支持ローラ６支持ローラ７支持ローラ８支持ローラ１１アルミニウムウエブ１２ラジアルドラムローラ１３ａ主極１３ｂ主極１４電解処理液１５電解液供給口１６スリット１７電解液通路１８補助陽極１９ａサイリスタ１９ｂ２０交流電源２１フェライト電極２２導電性金属棒２３ナット２４液シール材料２５導電性接着剤２６ワッシャー２７スプリングワッシャー２８陰極２９直流電源３０陽極３１パスローラ４０主電解槽４１主電解槽４５直流電源５０補助陽極槽５１補助陽極槽６０処理槽６１スプレー管６２ニップローラ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の８５°光沢度が３０以下であ
り、かつ平均表面粗さが０．２５〜０．８μｍであるこ
とを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体。
【請求項２】アルミニウム板の表面を順に、（ａ）硝酸または塩酸を主体とする酸性水溶液中で、直
流を用いて、１０〜８００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化
学的に粗面化処理し、（ｂ）酸またはアルカリ水溶液中でエッチング処理し、（ｃ）酸性水溶液中で交流を用いて、１００〜４００Ｃ
／ｄｍ²の電気量で電気化学的に粗面化処理することを
特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。
【請求項３】連続して走行するアルミニウム板の表面
を順に、（ａ）アルカリ水溶液中でアルミニウム板をエッチング
処理し、（ｂ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｃ）硝酸または塩酸を主体とする酸性水溶液中で、直
流を用いて、１０〜８００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化
学的に粗面化処理し、（ｄ）アルカリ水溶液中で０．１〜１０ｇ／ｍ²エッチ
ング処理し、（ｅ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｆ）酸性水溶液中で交流を用いて、１００〜４００Ｃ
／ｄｍ²の電気量で電気化学的に粗面化処理し、（ｇ）アルカリ水溶液中で０．０２〜３ｇ／ｍ²エッチ
ング処理し、（ｈ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｉ）陽極酸化処理して陽極酸化皮膜を形成させること
を特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。
【請求項４】連続して走行するアルミニウム板の表面
を順に、（ａ）毛径が、０．２〜０．８ｍｍの回転するナイロン
ブラシロールとアルミニウム板表面に供給されるスラリ
ー液で機械的に粗面化し、（ｂ）アルカリ水溶液中でアルミニウム板の溶解量が１
〜３０ｇ／ｍ²となるようにエッチング処理し、（ｃ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｄ）硝酸または塩酸を主体とする酸性水溶液中で、直
流を用いて１０〜８００Ｃ／ｄｍ²の電気量で電気化学
的に粗面化処理し、（ｅ）アルカリ水溶液中で０．１〜１０ｇ／ｍ²エッチ
ング処理し、（ｆ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｇ）酸性水溶液中で交流を用いて、１００〜４００Ｃ
／ｄｍ²の電気量で電気化学的に粗面化処理し、（ｈ）アルカリ水溶液中で０．０２〜３ｇ／ｍ²エッチ
ング処理し、（ｉ）酸性水溶液中でデスマット処理し、（ｊ）陽極酸化処理して陽極酸化皮膜を形成させること
を特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。
【請求項５】硝酸を主体とする酸性水溶液中の直流を
用いた電気化学的な粗面化処理で、アルミニウム板を順
に、陰極反応・陽極反応・陰極反応、または、陰極反応
・陽極反応とすることを特徴とする請求項２ないし請求
項４のいずれか１項に記載の平版印刷版用アルミニウム
支持体の製造方法。
【請求項６】硝酸を主体とする酸性水溶液中の直流を
用いた電気化学的な粗面化処理で、直径１〜５μｍのハ
ニカムピットを２００００〜１２００００個／ｍｍ²の
密度で生成し、次の化学的なエッチング処理で前記ピッ
トの角を溶解し、交流を用いた電気化学的な粗面化処理
で、直径０．５〜３μｍのハニカムピットを１００００
０〜１００００００個／ｍｍ²の密度で生成し、次の化
学的なエッチング処理で交流を用いて生成したハニカム
ピットの角を溶解し、さらに陽極酸化皮膜を生成するこ
とを特徴とする請求項３ないし請求項５のいずれか１項
に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項７】機械的な粗面化で生成した凹凸の尖った
部分を化学的なエッチングによって溶解して、なだらか
な表面とし、さらに硝酸を主体とする酸性水溶液中の直
流を用いた電気化学的な粗面化処理で、直径１〜５μｍ
のハニカムピットを２００００〜１２００００個／ｍｍ
²の密度で生成し、次の化学的なエッチング処理で前記
ピットの角を溶解し、交流を用いた電気化学的な粗面化
処理で、直径０．５〜３μｍのハニカムピットを１００
０００〜１００００００個／ｍｍ²の密度で生成し、次
の化学的なエッチング処理で交流を用いて生成したハニ
カムピットの角を溶解し、さらに陽極酸化皮膜を生成す
ることを特徴とする請求項４ないし請求項６のいずれか
１項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。
【請求項８】交流を用いた電気化学的な粗面化の後の
化学的なエッチングで０．１μｍ以下の凹凸を形成させ
ることを特徴とする請求項２ないし請求項７のいづれか
１項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。
【請求項９】陽極酸化皮膜を形成した後に親水化処理を
行うことを特徴とする請求項３ないし請求項８のいづれ
か１項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造
方法。
【請求項１０】交流を用いた電気化学的な粗面化処理
に用いる装置が、ラジアル型電解槽を用いた液体給電に
よるアルミニウムウエブの連続電解処理装置で、整流素
子またはスイッチング素子を介して電流値の一部を２つ
の主電極とは別の槽に設けた補助アノード電極に直流電
流として分流させることにより、主電極に対向するアル
ミニウム表面上で作用するアノード電流にあづかる電流
値とカソード反応にあづかる電流値との比を制御するこ
とを特徴とする請求項２ないし請求項９のいづれか１項
に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項１１】交流を用いた電気化学的な粗面化に用
いる電源波形が、電流がゼロからピークに達する時間が
０．５〜２ｍｓｅｃ、かつ周波数５０〜７０Ｈｚの台形
波交流を用いることを特徴とする請求項２ないし請求項
１０のいづれか１項に記載の平版印刷版用アルミニウム
支持体の製造方法。
【請求項１２】スラリー液が珪砂または水酸化アルミ
ニウムのスラリー液を用いることを特徴とする請求項４
ないし請求項１１のいづれか１項に記載の平版印刷版用
アルミニウム支持体の製造方法。
【請求項１３】直流を用いた電気化学的な粗面化に用
いる陽極、または交流を用いた電気化学的な粗面化に用
いる補助アノードにフェライトまたは白金を主体とした
電極を用いることを特徴とする請求項２ないし請求項１
２のいづれか１項に記載の平版印刷版用アルミニウム支
持体の製造方法。