JPH09234971A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 版面の湿し水の量が印刷機オペレータにわか
り易く汚れも発生しにくい平版印刷版を製造できる平版
印刷版用支持体の粗面化処理法を提供すること。 【解決手段】 硝酸を主体とした酸性水溶液中にて、パ
ルス状電流を３０〜１００Ａ／ｄｍ² の電流密度、１０
〜１０００Ｃ／ｄｍ² の電気量で、１〜５回付与する電
気化学的な粗面化処理を、硝酸または塩酸を主体とした
酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理の前におこな
う平版印刷版用支持体の製造方法。好ましくは、第１段
目のエッチング処理の前に機械的粗面化処理をおこなう
平版印刷版用支持体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷等
に利用される平版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化
処理方法、前記粗面化処理方法によって得られた平版印
刷版用アルミニウム支持体表面の形状および前記粗面化
処理方法を含む平版印刷版用アルミニウム支持体の製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版用支持体として、アル
ミニウム板が広く使用されている。そしてアルミニウム
支持体上に設けられる、中間層および感光層との密着性
を良好にし、かつ非画像部の保水性を改善することを目
的としてアルミニウム支持体の表面は粗面化処理されて
いる。この粗面化処理は、いわゆる砂目立てと称され、
機械的な粗面化、化学的な粗面化、電気化学的な粗面化
およびこれらを組み合わせた方法に大別される。これら
の組み合わせで、例えば、図１７（Ａ）に示すような製
造工程で電気化学的な方法と、化学的な方法を組み合わ
せた方式（特開平１−１４１９０４号公報、特開昭５８
−１６７１９６号公報など）、および図１７（Ｂ）に示
すような製造工程で機械的な粗面化方法と、化学的な粗
面化方法と、電気化学的な粗面化方法を組み合わせた方
式（特開平６−２４１６６号公報）が一般的に知られて
いる。

【０００３】電気化学的な方法と、化学的な方法を組み
合わせて粗面化したアルミニウム支持体は、汚れ性能が
良いという反面、比較的表面粗さが低く光沢感があるた
めに、印刷時の湿し水の状態がわかりにくいという問題
点があった。機械的な粗面化方法と化学的な粗面化方法
と電気化学的な粗面化方法を組み合わせた方式は、比較
的低コストで表面粗さが大きく、光沢感がないアルミニ
ウム支持体を製造することが出来るが、表面粗さが高く
インキの盛れる支持体としたとき汚れ性能が劣り、表面
粗さが低く汚れ性能が良い支持体としたときにはインキ
が盛れないという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術のもつ以下に示す及びの問題点等を解決できる平
版印刷版用アルミニウム支持体の粗面化方法及びそれを
用いた平版印刷版用アルミニウム支持体を製造する方法
を提供するすることを課題とする。 支持体の８５°光沢度が３０以上であり、かつ平均表
面粗さが０．４μｍ以下の粗面化されたアルミニウム支
持体を用いて印刷を実施すると、版面の湿し水の量が印
刷機オペレータにわかり難かった。 硝酸を主体とした酸性水溶液中での、直流を用いた１
０〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量での電気化学的粗面化で
は、非画像部の汚れ等の印刷性能に問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、鋭意研究した結果、印刷時の湿し水の
状態が良くわかり、インキが良く盛れかつ汚れ性能が良
い支持体を提供するこができた。すなわち、 （１）硝酸を主体とした酸性水溶液中にて、パルス状電
流を３０〜１００Ａ／ｄｍ² の電流密度、１０〜１００
０Ｃ／ｄｍ² の電気量で、１〜５回付与する電気化学的
な粗面化処理を、硝酸または塩酸を主体とした酸性水溶
液中での電気化学的な粗面化処理の前におこなうことを
特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。 （２）連続して走行するアルミニウム板の表面を順に、
（ａ）アルカリ水溶液中でアルミニウム板をエッチング
処理し、（ｂ）酸性水溶液中でデスマット処理し、
（ｃ）硝酸を主体とした酸性水溶液中にて、パルス状電
流を３０〜１００Ａ／ｄｍ² の電流密度、１０〜１００
０Ｃ／ｄｍ² の電気量で、１〜５回付与する電気化学的
な粗面化処理をし、（ｄ）アルカリ水溶液中でエッチン
グ処理し、（ｅ）酸性水溶液中でデスマット処理し、
（ｆ）硝酸または塩酸を主体とした酸性水溶液中で交流
を用いて１００〜１０００Ｃ／ｄｍ² の電気量で電気化
学的に粗面化処理し、（ｇ）アルカリ水溶液中でエッチ
ング処理し、（ｈ）酸性水溶液中でデスマット処理し、
（ｉ）陽極酸化処理して陽極酸化皮膜を形成させること
を特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法。 （３）第１段目のエッチング処理の前に、毛径が０．２
〜０．８ｍｍの回転するナイロンブラシローラと、アル
ミニウム板表面に供給されるスラリー液で機械的に粗面
化することを特徴とする前記（２）に記載の平版印刷版
用アルミニウム支持体の製造方法。 （４）陽極酸化皮膜を形成した後に親水化処理を行うこ
とを特徴とする前記（１）ないし（３）のいづれか１項
に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。

【０００６】上記方法において、硝酸を主体とする酸性
水溶液中のパルス状電流を用いた電気化学的な粗面化処
理では電源には直流電源を用いる。装置は、例えばアル
ミニウム板を順に、陰極反応・陽極反応の順に処理する
場合には図２に示した電解処理装置を使用し、または例
えばアルミニウム板を順に、陰極反応・陽極反応・陰極
反応の順に処理する場合には図３に示した電解処理装置
とする。図２および図３に示した電解処理装置の作用に
ついては後に詳しく述べる。本発明のパルス状電流を用
いて電気化学的な粗面化処理を行う時に、アルミニウム
板に付与するパルス状電流の状況を図４のａ）〜ｅ）に
示す。ここで、Ａは電流密度であり、Ｂは１パルスの継
続時間、Ａ×Ｂは電気量を表わす。また、図４におい
て、ａ）は１パルス、ｂ）は２パルス、ｃ）は３パル
ス、ｄ）は４パルス、ｅ）は５パルス付与する状況を示
した。パルス状電流を用いて電気化学的な粗面化処理を
行う場合、１パルスで処理する場合でも５パルスで処理
する場合でもトータルの電気量は同じである。前記図２
に示した電解処理装置では、最初に陽極に１パルスの電
流を付与しアルミニウム板では板に陰極反応が起こる。
図２に示した電解処理装置と同じタイプで、２パルスの
電流を付与するのに使用する装置を図７に、図３に示し
た電解処理装置と同じタイプの２パルスの電流を付与す
る装置を図８に示した。また、図２、図３にそれぞれ対
応する３パルスの電流を付与する装置を図９、図１０に
示した。

【０００７】上記方法によって、硝酸を主体とする酸性
水溶液中のパルス状の電流を用いた電気化学的な粗面化
処理で、直径約１〜５μｍのハニカムピットを２０００
０〜１２００００個／ｍｍ² の密度で生成し、次の化学
的なエッチング処理で前記ピットの角を溶解し、交流を
用いた電気化学的な粗面化処理で、直径約０．５〜３μ
ｍのハニカムピットを１０００００〜１００００００個
／ｍｍ² の密度で生成し、次の化学的なエッチングで交
流を用いて生成したハニカムピットの角を溶解し、更に
陽極酸化皮膜を生成することによって達成される。

【０００８】上記方法はまた、機械的な粗面化で生成し
た凹凸の尖った部分を化学的なエッチングによって溶解
して、なだらかな表面とし、さらに、硝酸を主体とする
酸性水溶液中のパルス状の電流を用いた電気化学的な粗
面化処理で、直径約１〜５μｍのハニカムピットを２０
０００〜１２００００個／ｍｍ² の密度で生成し、次の
化学的なエッチング処理で前記ピットの角を溶解し、交
流を用いた電気化学的な粗面化処理で、直径約０．５〜
３μｍのハニカムピットを１０００００〜１０００００
０個／ｍｍ² の密度で生成し、次の化学的なエッチング
で交流を用いて生成したハニカムピットの角を溶解し、
更に陽極酸化皮膜を生成することによって達成される。

【０００９】交流を用いた電気化学的な粗面化処理の後
の化学的なエッチングで０．１μｍ以下の凹凸を形成さ
せることにより良好な平版印刷版用アルミニウム支持体
となる。また、陽極酸化皮膜を形成した後に親水化処理
を行うことにより、良好な平版印刷版用アルミニウム支
持体となる。交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用
いる装置は、例えば図１１に示したようなラジアル型電
解槽４０を用いた液体給電よるアルミニウムウエブ１１
の連続電解処理装置で、整流素子（例えばサイリスタ１
９ａおよび１９ｂ）またはスイッチング素子を介して電
流値の一部を２つの主電極１３ａおよび１３ｂとは別の
槽５０に設けた補助アノード電極１８に直流電流として
分流させることにより、主電極１３ａおよび１３ｂに対
向するアルミニウム１１表面上で粗面化作用するアノー
ド電流にあづかる電流値とカソード反応にあづかる電流
値との比を制御することにより、有利に粗面化をおこな
うことができる。

【００１０】交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用
いる電源波形が、例えば図１２に示したような台形波を
有する電流がゼロからピークに達する時間が０．５〜２
ｍｓｅｃかつ周波数５０〜７０Ｈｚの台形波交流を用い
ることが好ましい。本発明に使用される台形波交流の特
性については後に詳しく述べる。スラリー液が珪砂また
は水酸化アルミニウムのスラリー液を用いることが好ま
しい。パルス状電流を用いた電気化学的な粗面化に用い
る陽極、または交流を用いた電気化学的な粗面化に用い
る補助アノードには、フェライトまたは白金を主体とし
た電極を用いることが好ましい。

【００１１】本発明により、０．２μｍから０．８μｍ
までの平均表面粗さを有し、良好な外観をもち、優れた
印刷性能を示す平版印刷版用支持体を製造できる。本発
明は、常法に従い、感光層または、必要により中間層お
よび感光層を塗布乾燥することによって印刷性能が優れ
たＰＳ版とすることができる。感光層の上には常法に従
いマット層を設けるなどしてもよい。現像時のアルミニ
ウムの溶出を防ぐ目的で、裏面にバックコート層を設け
ても良い。本発明は片面のみでなく両面を支持体処理
し、感光層または、必要により中間層および感光層を塗
布したＰＳ版の製造にも適応できる。本発明の方法によ
るアルミニウム板の処理は、平版印刷版用アルミニウム
支持体の粗面化のみならず、電解コンデンサ用電極、塗
装の下地処理、電池用電極などの粗面化にも応用でき
る。

【００１２】また、特許請求の範囲請求項１に記載した
アルミニウム支持体の粗面化処理方法によれば、原料ア
ルミニウム板がその製造工程で形成されていた圧延スジ
の凹凸を粗面化処理後において残すことができるので、
光沢感の少ないアルミニウム支持体を、比較的少ない粗
面化電気量で製造することができる。このときの平均表
面粗さをアルミニウム板の圧延スジと、垂直と平行で測
定したときの方向依存性が１５％以上のものを作成する
ことができる。

【００１３】また、本発明により、中間層および感光層
（中間層は必要により設ければ良い、以下同様）を塗布
する前の支持体の８５°光沢度（ＪＩＳ Ｚ８７４１−
１９８３に規定）が３０以下であり、版面が光りにく
く、光沢感が少いアルミニウムの支持体が得られ、その
支持体を用いて完成されたＰＳ版は印刷時の湿し水の水
上がりが見易いという特徴がある。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法について詳しく述べる。本発
明に使用されるアルミニウム板は、純アルミニウム板、
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金
板、又はアルミニウムがラミネートもしくは蒸着された
プラスチックフィルムの中から選ばれる。該アルミニウ
ム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン、ガリウムなどがある。合金中の異元素の含
有量は１０重量％以下である。

【００１５】本発明に好適なアルミニウムは、純アルミ
ニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精練技術
上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するもの
でもよい。このように本発明に適用されるアルミニウム
板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公
知公用の素材のもの、例えばＪＩＳ Ａ １０５０、Ｊ
ＩＳ Ａ １１００、ＪＩＳ Ａ ３１０３、および、
これらにマグネシウムを添加し、引張り強度を上げたア
ルミニウム板などを適宜利用することが出来る。

【００１６】〔製造方法Ｉ〕本発明の製造方法Ｉに関す
る工程をフロー図で示すと図１の通りである。図１の工
程フローに従って要素処理について以下に説明する。 第１化学的エッチング処理：第１化学的エッチング
処理は、酸性またはアルカリ水溶液中でエッチング処理
が行なわれる。この第１化学的エッチング処理は、直流
電圧を用いて電気化学的に粗面化処理の前処理として行
なわれるもので、圧延油、汚れ、自然酸化皮膜等を除去
することを目的としている。かかる化学的エッチング方
法の詳細については、ＵＳＰ３８３４３９８号明細書な
どに記載されている。酸性水溶液に用いられる酸として
は、特開昭５７−１６９１８号公報に記載されているよ
うに、弗酸、弗化ジルコン酸、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸
等があり、これらを単独または組み合わせて用いること
ができる。アルカリ水溶液に用いられるアルカリとして
は、特開昭５７−１６９１８号公報に記載されているよ
うに、水酸化カリウム、第３燐酸ナトリウム、アルミン
酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等があ
る。これらを単独または組み合わせて用いることができ
る。酸性水溶液の濃度は、０．５〜２５重量％が好まし
く、特に１〜５重量％が好ましい。酸性水溶液中に溶解
しているアルミニウムは０．５〜５重量％が好ましい。
アルカリ水溶液の濃度は、５〜３０重量％が好ましく、
特に２０〜３０重量％が好ましい。アルカリ水溶液中に
溶解しているアルミニウムは０．５〜３０重量％が好ま
しい。酸性またはアルカリ水溶液によるエッチングは、
液温４０−９０℃で１〜１２０秒処理するのが好まし
い。エッチング処理の量は、１〜３０ｇ／ｍ² 溶解する
ことが好ましく、１．５〜２０ｇ／ｍ² 溶解することが
より好ましい。本発明に用いられるアルミニウム板の厚
みは、およそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度である。

【００１７】 第１デスマット処理 前記第１化学的エッチングを、アルカリ性の水溶液を用
いて行なった場合には、一般にアルミニウムの表面にス
マットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫
酸、クロム酸またはこれらの内の２以上の酸を含む混酸
で処理するデスマット処理を施すことが好ましい。デス
マット時間は１〜３０秒が好ましい。液温は常温〜７０
℃で実施される。この電気化学的な粗面化処理のデスマ
ット処理は省略することもできる。また、電気化学的な
粗面化処理で用いる電解液のオーバーフロー廃液を使用
することもできる。電気化学的な粗面化処理で用いる電
解液のオーバーフロー廃液を使用するときは、デスマッ
ト処理の後の水洗工程は省略してもよいが、アルミニウ
ム板が乾いてデスマット液中の成分が析出しないように
濡れたままの状態でハンドリングする必要がある。

【００１８】 パルス状電流を用いた粗面化処理：パ
ルス状電流を用いた粗面化処理は、酸性水溶液中でパル
ス状電流を用いて電気化学的に粗面化を行ない、平均直
径が１〜５μｍのハニカムピットを２００００〜１２０
０００個／ｍｍ² の密度で形成するとともに、平均直径
が０．５μｍ未満のハニカムピットが形成されるか又は
ハニカムピットが形成されていないプラトー部分が表面
の１５〜９０％になるようにする。酸性水溶液中でパル
ス状電流を用いて電気化学的に粗面化を行なうには、電
解槽に酸性水溶液を充填し、この酸性水溶液中に陽極と
陰極を交互に配置し、これらの陽極と陰極との間にパル
ス状電圧を印加するとともに、アルミニウム板をこれら
の陽極及び陰極と任意の間隔を保って通過させて行なう
ものである。

【００１９】酸性水溶液は、通常の交流を用いた電気化
学的な粗面化処理に用いるものを使用でき、例えば、硝
酸、を主体とする水溶液がある。硝酸を主体とする水溶
液の場合、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸ア
ンモニウム等の硝酸イオンを有する硝酸化合物を用いる
ことができる。また、アルミニウム塩、アンモニウム塩
の１以上を１〜１５０ｇ／ｌの量で混合することが好ま
しい。なお、アンモニウムイオンは硝酸水溶液中で電解
処理することによっても、自然発生的に増加していく。
また、酸性水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケ
ル、チタン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合
金中の含まれる金属を溶解していてもよい。

【００２０】酸性水溶液の濃度は、１．０ｇ／ｌ〜飽和
限界の間が好ましく、５〜１００ｇ／ｌの間がより好ま
しい。濃度が１．０未満であると、液の導電性が悪くな
り、電解電圧が上昇する。濃度が１００ｇ／ｌより多く
なると設備の耐蝕性に問題が生じる。また、酸性水溶液
の温度は３０〜５５℃が好ましく、４０〜５０℃がより
好ましい。温度が３０℃未満であると、液の導電性が悪
くなり、電解電圧が上昇する。温度が５５℃を超える
と、設備の耐蝕性に問題が生ずる。

【００２１】パルス状電流を用いた粗面化処理におい
て、陽極又は陰極は、一つの部材で達成しても、複数の
電極片を組み合わせて構成してもよく、簡単かつ安価に
製作でき、しかも電流分布を均一にできるので、複数の
電極片を組み合わせて構成することが好ましい。複数の
電極片を組み合わせて製作する場合、例えば、複数の電
極片を所定間隔で平行に配置したり、複数の電極片を１
〜５ｍｍ程度の絶縁体を介して平行に配置したりする。
このような電極片の形状は特に限定されず、角棒状であ
っても丸棒状であってもよい。また、絶縁体としては、
電気絶縁性と耐薬品性とを兼ね備えた材料が好ましく、
塩化ビニル、ゴム、テフロン、ＦＲＰ、などを用いる。
陽極または陰極の長さＬ（ｍ）が、アルミニウム板の通
過速度をＶ（ｍ／ｓｅｃ）としたとき、０．０５Ｖ〜５
Ｖ（ｍ）であることが好ましい。

【００２２】陽極は、チタン、タンタル、ニオブなどの
バルブ金属にプラチナなどの白金族系の電極をメッキま
たはクラッドした電極やフェライト電極を用いることが
できる。フェライト電極は、長尺電極の製造が困難なた
め２本以上の電極を突き合わせて又は重ね合わせ接続と
するが、接合部が処理ムラを発生原因となるので、図１
３（ｂ）のようにアルミニウム板の進行方向に沿って千
鳥状に配置する。（例えば図１３（ｃ）のような配置に
すると接合部に処理ムラが発生する。）陽極とアルミニ
ウム板との距離は１０〜５０ｍｍが好ましく、１５〜３
０ｍｍがより好ましい。陰極は、白金、ステンレス、カ
ーボンまたはチタン、タンタル、ニオブ、ジルコニウ
ム、ハフニウムまたはその合金などを用いることができ
る。陰極としてチタンを使用する場合、その表面に白金
系の金属を被覆し、その後４００〜１００００度で３０
〜６０分間熱処理するとより、耐蝕性のある陰極とする
ことができる。陰極の表面は、水酸化物の析出による電
解電圧上昇を防ぐ目的で、できるだけ鏡面に近いほうが
好ましい。

【００２３】本発明でいうパルス状電流とは、矩形のパ
ルスをいう。電流密度は３０〜１００Ａ／ｄｍ² である
ことが好ましい。電気化学的な粗面化でアルミニウム板
に加わる電気量は１０〜１０００Ｃ／ｄｍ² が好まし
い。

【００２４】 第２化学的エッチング処理 第２化学的エッチング処理は、酸性またはアルカリ水溶
液中で直流を用いた電気化学的な粗面化で生成したピッ
トのエッジ部分を溶解すると同時にスマット成分を除去
する目的でおこなわれる。この第２化学的エッチング処
理により、交流を用いた電気化学的な粗面化でハニカム
ピットを均一に生成することができる。エッチング量は
０．１〜１０ｇ／ｍ² が好ましく、更に０．５〜５ｇ／
ｍ² が好ましい。エッチングに用いる水溶液の組成、温
度、処理時間などは、第１化学的エッチング処理に記載
した範囲から選択される。 第２デスマット処理 第１デスマット処理と同様である。

【００２５】 交流粗面化処理交流粗面化処理は、 酸性水溶液中で交流を用いて電気化
学的な粗面化をおこない、平均直径０．５〜３μｍのハ
ニカムピットを生成する。このハニカムピットにより、
汚れ性能、耐刷性能を向上させることができる。酸性水
溶液は、通常の交流を用いた電気化学的な粗面化処理に
用いるものを使用でき、例えば、塩酸、硝酸、を主体と
する水溶液がある。これらの中では、硝酸を主体とする
水溶液が好ましい。硝酸を主体とする水溶液の場合、硝
酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等
の硝酸イオンを有する硝酸化合物を用いることができ
る。また、アルミニウム塩、アンモニウム塩の１以上を
１〜１５０ｇ／ｌの量で混合することが好ましい。な
お、アンモニウムイオンは硝酸水溶液中で電解処理する
ことによっても、自然発生的に増加していく。また、酸
性水溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタ
ン、マグネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中の含
まれる金属を溶解していてもよい。

【００２６】酸性水溶液の濃度は、１．０ｇ／ｌ〜飽和
限界の間が好ましく、５〜１００ｇ／ｌの間がより好ま
しい。濃度が１．０ｇ未満であると、液の導電性が悪く
なり、電解電圧が上昇する。濃度が１００ｇ／ｌより多
くなると設備の耐蝕性に問題が生じる。また、酸性水溶
液の温度は３０〜５５℃が好ましく、４０〜５０℃がよ
り好ましい。温度が３０℃未満であると、液の導電性が
悪くなり、電解電圧が上昇する。温度が５５℃を超える
と、設備の耐蝕性に問題が生じる。本発明の電気化学的
な粗面化に用いる台形波は、前記図１２に示したものを
いう。電流が０〜ピークに達するまでの時間（ＴＰ）は
０．５〜２ｍｓｅｃが好ましい。０．５ｍｓｅｃよりも
小さいとアルミニウム板の進行方向と垂直に発生するチ
ャタマークという処理ムラが発生しやすい。ＴＰが２ｍ
ｓｅｃよりも大きいと電気化学的な粗面化に用いる電解
液中のアンモニウムイオンなどに代表される硝酸液中で
の電解処理で、自然発生的に増加する微量成分の影響を
受けやすくなり、均一な砂目立てがおこなわれにくくな
る。その結果、汚れ性能が低下する傾向にある。台形波
交流のＤＵＴＹ比は１：２から２：１のものが使用可能
であるが、特開平５−１９５３００公報に記載のように
アルミニウムにコンダクタロールを用いない間接給電方
式においてはＤＵＴＹ比１：１のものが好ましい。台形
波交流の周波数は５０〜７０Ｈｚが好ましい。５０Ｈｚ
よりも低いと主極のカーボン電極が溶解しやすくなり、
７０Ｈｚよりも大きいと電源回路上のインダクタンス成
分の影響を受けやすくなり、電源コストが高くなる。

【００２７】 第３化学的エッチング処理：第３化学
的エッチング処理は、アルミニウム板表面に生成したス
マット成分を除去し、ブラシ汚れ、地汚れ性能を向上さ
せるためのものである。酸性水溶液としては、弗酸、弗
化ジルコン酸、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸などの水溶液、
アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、第３燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、
硅酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液
が用いられる。これらの酸またはアルカリ水溶液は、そ
れぞれ一種または二種以上を混合して使用することがで
きる。エッチング量は、０．０２〜２ｇ／ｍ² が好まし
く、０．１〜１．５ｇ／ｍ²がより好ましい。上記エッ
チング量を０．０２〜２ｇ／ｍ² の範囲にするには、酸
またはアルカリの濃度を０．０５〜４０％、液温を４０
℃から１００℃、処理時間を５〜３００秒間の範囲にお
いて行なう。この第３化学的エッチング処理を行なった
後には、特開平３−１０４６９４号公報に記載されてい
るような、平均直径０．５〜２μｍのハニカムピットの
内部に０．１μｍ以下の凹凸が形成されている。また、
中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極にして直流電圧
を加え電気化学的に軽度なエッチング処理を併用しても
よい。

【００２８】 第３デスマット処理 アルミニウム板表面の軽度なエッチングを行った場合、
その表面に不溶解物すなわちスマットが生成する。この
スマットは、燐酸、硫酸、硝酸、クロム酸及びこれらの
混合物で洗浄することにより除去することができる。第
３デスマット処理の条件は、第１デスマット処理に記し
た条件から選ぶことができる。とくに硫酸を主体とする
水溶液を用い、液温５０〜７０℃で処理することが好ま
しい。

【００２９】 陽極酸化処理 さらに表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化
処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用い
られる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものな
らば、いかなるものでも使用することができ、一般には
硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸あるいはそれらの混
酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類
によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる
電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一
般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５
〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適当であ
る。硫酸法は通常直流電流で処理が行われるが、交流を
用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜３０％で使
用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５０秒間電解
処理される。この電解液には、アルミニウムイオンが含
まれている方が好ましい。さらにこのときの電流密度は
１〜２０Ａ／ｄｍ² が好ましい。

【００３０】リン酸法の場合には、５〜５０％の濃度、
３０〜６０℃の温度で、１０〜３００秒間、１〜１５Ａ
／ｄｍ² の電流密度で処理される。陽極酸化皮膜の量は
１．０ｇ／ｍ² 以上が好適であるが、より好ましくは
２．０〜６．０ｇ／ｍ² の範囲である。陽極酸化皮膜が
１．０ｇ／ｍ² より少ないと耐刷性が不十分であった
り、平版印刷版の非画像部に傷が付易くなって、印刷時
に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生
じ易くなる。

【００３１】陽極酸化処理を施された後、アルミニウム
表面は必要により親水化処理が施される。本発明に使用
される親水化処理としては、米国特許第２，７１４，０
６６号、第３，１８１，４６１号、第３，２８０，７３
４号および第３，９０２，７３４号各明細書に開示され
ているようなアルカリ金属シリケート（例えば珪酸ナト
リウム水溶液）法がある。この方法に於いては、支持体
が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理されるか、または
電解処理される。他に、特公昭３６−２２０６３号公報
に開示されている弗化ジルコン酸カリウムおよび米国特
許第３，２７６，８６８号、第４，１５３，４６１号お
よび第４，６８９，２７２号各明細書に開示されている
ようなポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用い
られる。また、砂目立て処理及び陽極酸化後、封孔処理
を施したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水及び無
機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸
気浴などによって行われる。

【００３２】このようにして得られた平版印刷版用支持
体の上には、従来より知られている感光層を設けて、感
光性平版印刷版を得ることができ、これを製版処理して
得た平版印刷版は、優れた性能を有している。この感光
層中に用いられる感光性物質は、特に限定されるもので
はなく、通常、感光性平版印刷版に用いられている。例
えば特開平６−１３５１７５号公報に記載のような各種
のものを使用することができる。アルミニウム板は感光
層を塗布する前に必要に応じて有機下塗層（中間層）が
設けられる。この下塗層に用いられる有機下塗層として
は従来より知られているものを用いることができ、例え
ば、特開平６−１３５１７５号公報に記載のものを用い
ることができる。感光層のネガ型でもポジ型でもよい。

【００３３】(s) 機械的粗面化処理 まず、アルミニウム板をブラシグレイニングするに先立
ち、所望により、表面の圧延油を除去するための脱脂処
理、例えば界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶
液などによる脱脂処理が行なわれる。但し、圧延油の付
着が少い場合は脱脂処理は省略することが出来る。引き
続いて、１種類または毛径が異なる少なくとも２種類の
ブラシを用いて、研磨スラリー液をアルミニウム板表面
に供給しながら、ブラシグレイニングを行う。該ブラシ
グレイニングにおいて初めに用いるブラシを第１ブラシ
と呼び、最終に用いるブラシを第２ブラシと呼ぶ。該グ
レイン時、図１４に示すように、アルミニウム板１を挟
んでローラ状ブラシ２及び４と、それぞれ二本の支持ロ
ーラ５、６及び７、８を配置する。二本の支持ローラ
５、６及び７、８は互の外面の最短距離がローラ状ブラ
シ２及び４の外径よりそれぞれ小なるように配置され、
アルミニウム板１がローラ状ブラシ２及び４により加圧
され、２本の支持ローラ５、６及び７、８の間に押し入
れられる様な状態でアルミニウム板を一定速度で搬送し
且つ研磨スラリー板３をアルミニウム板上に供給してロ
ーラ状ブラシを回転させることより表面を研磨すること
が好ましい。

【００３４】本発明に用いられるブラシは、ローラ状の
台部にナイロン、ポリプロピレン、動物毛、あるいは、
スチールワイヤ等のブラシ材を均一な毛長及び植毛分布
をもって植え込んだもの、台部に小穴を開けてブラシ毛
束を植込んだもの、又、チャンネルローラ型のものなど
が好ましく用いられる。その中でも好ましい材料はナイ
ロンであり、好ましい植毛後の毛長は１０〜２００ｍｍ
である。なおブラシローラに植え込む際の植毛密度は１
ｃｍ² 当り３０〜１０００本が好ましく、さらに好まし
くは５０〜３００本である。該ブラシの好ましい毛径
は、０．２４ｍｍから０．８３ｍｍであり、更に好まし
くは０．２９５ｍｍから０．６ｍｍである。毛の断面形
状は円が好ましい。毛径が０．２４ｍｍよりも小さいと
シャドウ部での汚れ性能が悪くなり、０．８３ｍｍより
も大きいとブランケット上の汚れ性能が悪くなる。毛の
材質はナイロンが好ましく、ナイロン６、ナイロン６・
６、ナイロン６・１０などが用いられるが、引っ張り強
さ、耐摩耗性、吸水による寸法安定性、曲げ強さ、耐熱
性、回復性などでナイロン６・１０が最も好ましい。

【００３５】ブラシの本数は、好ましくは１本以上１０
本以下であり、更に好ましくは１本以上６本以下であ
る。ブラシローラは特開平６−１３５１７５号公報に記
載のように毛径の異なるブラシローラを組み合わせても
よい。次にブラシローラの回転は好ましくは１００ｒｐ
ｍから５００ｒｐｍで任意に選ばれる。支持ローラはゴ
ムあるいは金属面を有し真直度のよく保たれたものが用
いられる。ブラシローラの回転方向は図１４に示すよう
にアルミニウム板の搬送方向に順転に行うのが好ましい
が、ブラシローラが多数本の場合は一部のブラシローラ
を逆転としてもよい。

【００３６】本発明に用いられる研磨スラリー液は、珪
砂、水酸化アルミニウム、アルミナ粉、火山灰、カーボ
ランダム、金剛砂等の平均粒径５〜１５０μｍの研磨材
を、５〜４０ｗｔ％、比重１．０５〜１．３の範囲で用
いることができる。研磨材は、角があることが粗面化を
おこなう上で重要であり、ガラスビーズなど、角のない
研磨材粒子では、スラリー液とブラシの組み合わせによ
る粗面化をおこなうことはむずかしい。ブラシの押し込
み力は、回転駆動モータの消費電力が０．５〜１５ｋ
ｗ、更に３〜１０ｋｗが好ましい。研磨剤は珪砂および
水酸化アルミニウムがとくに好ましい。水酸化アルミニ
ウムのように角が丸い研磨剤を用いたときは、珪砂を研
磨剤に用いたときに比べ機械的な粗面化後のエッチング
量は低くても良好な印刷版が得られる。水酸化アルミニ
ウムの研磨剤は晶析法よって得ることができ、アルミニ
ウム板の表面処理に用いた廃液からつくると、処理液の
クローズト化ができコスト的にも環境保全の上でも好ま
しい。

【００３７】このようにして得られた平版印刷版用支持
体の上には、従来より知られている感光層を設けて、感
光性平版印刷版を得ることができ、これを製版処理して
得た平版印刷版は、優れた性能を有している。この感光
層中に用いられる感光性物質は、特に限定されるもので
なく、通常、感光性平版印刷版に用いられている。例え
ば特開平６−１３５１７５号公報に記載のような各種の
ものを使用することができる。アルミニウム板は感光層
を塗布する前に必要に応じて有機下塗層（中間層）が設
けられる。この下塗層に用いられる有機下塗層としては
従来より知られているものを用いることができ、例え
ば、特開平６−１３５１７５号公報に記載のものを用い
ることができる。感光層はネガ型でもボジ型でもよい。

【００３８】本発明で交流を用いた電気化学的な粗面化
に用いる電解槽は、例えば前記図１１に示したラジアル
型が好ましい。縦型およびフラット型ではアルミニウム
ウエブと電極間のクリアランスを一定に維持することが
難しく、アルミニウムウエブの幅方向での印刷性能にバ
ラ付きが出る。ラジアル型セルには各電解槽毎に電解電
源を１個以上接続することができる。主極に対向するア
ルミニウム板に加わる交流の陽極と陰極の電流比をコン
トロールし、均一な砂目立てをおこなうことと、主極の
カーボンの溶解を防止する目的で設ける補助陽極は、主
極であるカーボン電極が設置されたラジアルセルとは別
のセルに設けることが好ましい。補助陽極には白金、フ
ェライトなどが用いられるが、交流電流が流れる電解槽
と同一の槽に設置すると交流電流の回りこみにより、補
助陽極に交流成分が流れ、補助陽極の溶解速度が直流の
パルス電流が流れているときに比較して著しく短くな
る。

【００３９】整流素子またはスイッチング素子を介して
電流値の一部を２つの主電極とは別の槽に設けた補助陽
極に直流電流として分流させることにより、主極に対向
するアルミニウム表面上で作用するアノード電流にあず
かる電流値とカソード反応にあずかる電流値との比を制
御することで電源トランスの偏磁がおきにくくなり、偏
磁制御をしなくてすむため電源コストが安価になる利点
がある。

【００４０】本発明において交流を用いた電気化学的な
粗面化をおこなう装置を図１１に示す。図１１に示す装
置は、図１５に示すように２個以上の装置をアルミニウ
ム板の進行方向に直列に配置して良く、１〜１０個使用
することが好ましい。図１１において、１１はアルミニ
ウムウエブであり、１２はアルミニウムウエブを支える
ラジアルドラムローラである。アルミニウムウエブはカ
ーボン製の主極１３ａ、１３ｂおよびフェライトまたは
白金の補助陽極１８とクリアランスを一定に保って走行
している。クリアランスは通常３〜５０ｍｍ程度が適当
である。主電極と補助陽極の処理長さの比、主極１３ａ
と１３ｂの長さの比は求める電解条件によって異なる。
主極１３ａと１３ｂの処理長さの比は１：２から２：１
の範囲から選択できるが、できるだけ１：１となるよう
にすることが好ましい。主極１３ａまたは１３ｂと補助
陽極１８の処理長さの比は１：１から１：０．１である
ことが好ましい。また、チャタマークと呼ばれるアルミ
ニウムウエブの進行方向と垂直に発生する横縞状の処理
ムラを抑えるため、特公昭６３−１６０００号公報に記
載のように低電流密度処理をおこなう図１５に示すソフ
トスタートゾーンを１３ａ、１３ｂの電極の先頭に設け
ることが好ましい。主極１３はラジアルドラムローラ１
２に沿ってＲをつけることが難しいので特開平５−１９
５３００号公報に記載のようにインシュレータと呼ばれ
る厚さ１〜５ｍｍの絶縁体を挟んで並べることが通例で
ある。

【００４１】補助陽極に流す電流は１９の整流素子また
はスイッチング素子により電源から任意の電流値となる
ように制御されて分流する。１９の整流素子としてはサ
イリスタが好ましく、点弧角で補助陽極１８に流れる電
流を制御することができる。補助陽極に電流を分流する
ことで主極のカーボン電極の溶解を抑え、電気化学的な
粗面化工程での粗面化形状をコントロールすることがで
きる。カーボン電極に流れる電流と、補助陽極に流れる
電流の電流の比は０．９５：０．０５乃至０．７：０．
３であることが好ましい。

【００４２】液流は、アルミニウムウエブの進行とパラ
レルでもカウンターでもよいが、カウンターのほうが、
処理ムラの発生は少ない。電解処理液１４は電解液供給
口１５内にはいり、ディストリビュータを経てラジアル
ドラムローラ１２の幅方向全体に均一に分布するようキ
ャビティー内にはいり、スリット１６より電解液通路１
７の中に噴出される。図１１の電解装置を図１５のよう
に２つ以上並べて使用してもよい。

【００４３】本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体
の製造方法における、親水化処理、化学的なエッチング
処理、デスマット処理および水洗処理に用いる装置は、
浸漬でも、例えば図１６に示すようなスプレーでもよ
い。本発明の平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
法における、電気化学的な粗面化処理槽、親水化処理
槽、化学的なエッチング処理槽、デスマット処理槽およ
び水洗処理槽を通過したアルミニウム板はニップロール
による液切りをおこなうことにより、アルミニウム板の
幅方向で均一な処理を行うことが出来る。

【００４４】次に本発明の平版印刷版用アルミニウム支
持体の製造方法におけるパルス状電流を用いた電気化学
的な粗面化処理に用いる装置を図を用いて説明する。図
２に示すパルス状電流を用いた粗面化処理装置は、まず
最初にアルミニウム板のカソード電解処理をおこなう電
解槽と、次にアルミニウム板のアノード電解処理を行う
電解槽がそれぞれ設けてある。図３に示すパルス状電流
を用いた粗面化処理装置は、アルミニウム板のアノード
電解処理をおこなう電解槽を挟んで、アルミニウム板の
カソード電解処理を行う電解槽が設けてある。図５に示
すパルス状電流を用いた粗面化処理装置は、まず最初に
アルミニウム板のアノード電解処理をおこなう電解槽
と、次にアルミニウム板のカソード電解処理を行う電解
槽がそれぞれ設けてある。図６に示す装置はひとつの電
解槽の中に、アルミニウム板のカソード電解処理をおこ
なう陽極とアルミニウム板のアノード電解処理を行う陰
極がそれぞれ設けてある。図７に示すパルス状電流を用
いた粗面化処理装置は、まず最初にアルミニウム板のア
ノード電解処理をおこなう電解槽を２基配置した２パル
ス用の装置である。図８に示すパルス状電流を用いた粗
面化処理装置は、まず最初にアルミニウム板のカソード
電解処理をおこなう電解槽と、次にアノード電解処理を
おこなう電解槽を２基配置した２パルス用の装置であ
る。図９及び図１０に示すパルス状電流を用いた粗面化
処理装置は、アノード電解処理をおこなう電解槽を３基
配置した３パルス用の装置である。図９の装置は最初に
アノード電解処理をおこなう電解槽を配置した図５のタ
イプであり、図１０の装置は最初にカソード電解処理を
おこなう電解槽を配置した図３のタイプのパルス状電流
処理をする装置である。

【００４５】陽極及び陰極の長さは、アルミニウム板の
走行速度をＶ（ｍ／ｍｉｎ）としたとき、０．０５Ｖ〜
５Ｖ（ｍ）の範囲に設定される。アルミニウム板のアノ
ード反応の開始では、低電流密度電解を行うゾーンを設
け、アルミニウム電極間の電流分布を任意にコントロー
ルすることで、ビット形状をコントロールすることがで
きる。低電流密度電解をおこなうゾーンの電流分布のコ
ントロールの方法については、特願平６−３２８８７６
号公報、特願平６−２０５６５７号公報などに記載され
ている。

【００４６】ソフトスタートゾーンにおける低電流密度
は、主電解の平均電流密度の約９０％の電流密度であ
り、ソフトスタートゾーンの電流密度をコントロールす
る方法は、電極からアルミニウムウエブ間の電解液内の
電圧の広がりを利用したり、独立した低電流密度電解用
電源と電極を用いたりする方法があり、これらを単独で
用いても、組み合わせて用いてもよい。また、ソフトス
タートゾーンの電流密度をコントロールすることによ
り、表面形状を変更することができる。

【００４７】また、アルミニウム板を酸性電解液中で、
少なくとも１対の陽極と陰極と、金属ウエブの入口部分
に同じ及び／又は異なったソフトスタートゾーンを有す
る電解槽を３つ以上組み合わせ、各電解槽の主電解に用
いる電源を、各電解槽毎または１対の陽極と陰極毎にそ
れぞれ独立させ、各電解槽毎または１対の陽極と陰極毎
に平均電流密度を変えて調整することが、最適な表面形
状を得ることができるので好ましい。なお、ソフトスタ
ートゾーンは、主電源が接続された陰極が先頭に配置し
てある入り口側に設けることが表面形状を制御するうえ
で好ましい。また、出口側の陽極から液面までの長さ
は、できるだけ短いほうがよい。ソフトスタートゾーン
で電解が行なわれる時間は、０．０００１ｓｅｃ〜５ｓ
ｅｃが好ましく、０．０００５ｓｅｃ〜１ｓｅｃがより
好ましく、０．００１〜０．５ｓｅｃが最も好ましい。

【００４８】ソフトスタートゾーンの電流密度は、０か
ら徐々に電流密度を上げていってもよいし、２段階以上
のステップで電流密度を上げていってもよい。徐々に電
流密度を上げていく場合、直線的、指数関数的又は対数
関数的に電流密度を上げていってもよい。低電流密度用
電極上での電流密度は、１００Ａ／ｄｍ² 以下が好まし
く、５０Ａ／ｄｍ² 以下がより好ましく、３０Ａ／ｄｍ
² 以下が最も好ましい。ソフトスタートゾーンを電解槽
のアルミニウム板の入口側のアルミニウム板が陽極反応
する部分に設けるのは、ソフトスタートゾーンでアルミ
ニウム板の表面に酸化被膜等表面状態をコントロールす
ることで、その後の高電流密度電解ゾーンで生成するハ
ニカムピットの生成状態をコントロールする目的であ
る。もちろん電解槽の出口側のアルミニウム板の陽極反
応部分にソフトスタートゾーンを設けてもよい。

【００４９】酸又はアルカリ水溶液中での前処理をした
後のアルミニウム板をパルス状電流を用いて電気化学的
な粗面化をおこなうとき、アルミニウム板の陽極反応を
最初におこなうとアルミニウム板の走行スピードが２０
ｍ／ｍｉｎ以上でパルス状電流を用いて電気化学的な粗
面化をおこなったときに連続した、幅約５〜１０μｍ、
長さ約２０μｍ以上の溝状のピットが生成し易くなる。
この溝状のピットが生成していると印刷版としての性能
が満たされなくなる。そこで、酸又はアルカリ水溶液中
での前処理をした後のアルミニウム板を陰極反応処理か
ら開始すると連続した溝状のピットが生成しなくなる。

【００５０】電解槽の構造、電極構造及び給液方法は、
印刷版または電解コンデンサ用アルミニウム板の表面処
理、鉄鋼、ステンレス鋼などの金属ウエブ一般の表面処
理に用いられる公知のものを用いることができる。給液
口、廃液口は電解槽の中間に１個以上設けてもよい。電
解槽は、縦型、横型、ラジアル型、Ｖ型などが一般的に
用いられるが、スペースセイビング、ソフトスタートゾ
ーンの確保のしやすさの点で、縦型が好ましい。ウエブ
状のアルミニウム板のハンドリングの安定性はラジアル
型電解槽が優れている。縦型電解槽の場合、アルミニウ
ム板の液流による振動を抑止する点で、両面に１個以上
の給液口及び／又は廃液口を設けることが望ましい。ラ
ジアル型電解槽の場合は、給液には公知の方法を適用す
る。

【００５１】各電解槽の主電解に用いる電源は、１個の
電源で各電解槽に供給しても、各電解槽毎に独立した別
個の電源を設けても、１対の陽極と陰極毎（それぞれ別
の電解槽に配置されている）に独立した別個の電源を設
けてもよい。電解槽毎又は１対の陽極と陰極毎に独立し
た電極を設けた場合は、電解槽毎又は１対の陽極及び陰
極毎に電流密度を制御することが出来るので、各電解槽
毎又は１対の陽極及び陰極毎に任意の粗面化形状にコン
トロールすることが出来る。なお、１つの電源で複数の
電極に給電すると、アルミニウム板の厚さ及び幅、電解
液組成、液温などによって、アルミニウム板の負荷イン
ピーダンスが変化するので、各電極の電流の値がなり行
きで変化し、一定条件での製造が困難になる場合がある
ので注意を要する。

【００５２】また、電解槽内の酸性水溶液の平均流速
は、約５０〜約５００ｃｍ／ｓｅｃの範囲が好ましい。
酸性水溶液の流れる方向は、アルミニウム板の進行方向
と同じでも逆でもよく、各電解槽毎に同じでも異なって
いてもよい。陽極及び陰極は、水平に配置しても、特開
平４−２６８０９７号公報で開示されているようなアノ
ードケースを用いて垂直に吊り下げた状態で配置しても
よい。陽極及び陰極を水平に配置する場合は、アルミニ
ウム板の上面側であっても下面側であってもよい。

【００５３】陽極と陰極の配置は、アルミニウム板の走
行方向に向かって、陽極が先頭に配置されていても、陰
極が先頭に配置されていてもよい。陰極を先頭にし、ア
ルミニウム板のアノード反応から処理を開始することは
好ましい。陽極及び陰極は、一つの部材で構成しても、
複数の電極片を組み合わせて構成してもよく、簡単かつ
安価に製作でき、しかも電流分布を均一にできるので、
複数の電極片を組み合わせて構成することが好ましい。
複数の電極片を組み合わせて製作する場合、例えば、複
数の電極片を所定間隔で平行に配置したり、複数の電極
片を１〜５ｍｍ程度の絶縁体を介して平行に配置したり
する。このような電極片の形状は特に限定されず、角棒
状であっても、丸棒状であってもよい。また、絶縁体と
しては、電気絶縁性と耐薬品性とを兼ね備えた材料が好
ましく、塩化ビニル、ゴム、テフロン、ＦＲＰなどを用
いる。

【００５４】各陽極は同一の長さでも異なる長さでもよ
く、各陰極も同一の長さでも異なる長さでもよい。陽極
と陰極との間隔も、同一の長さでも異なる長さでもよい
が、５０ｍｍ以上が好ましく、１５０ｍｍ以上がより好
ましい。また、陽極及び陰極の長さは、アルミニウム板
の進行方向に対して段階的に長くしても、段階的に短く
してもよい。さらに、一対の陽極と陰極の長さを異なら
せてもよい。また、陽極又は陰極とアルミニウム板との
間隔は、５〜２０ｍｍ程度が好ましい。

【００５５】陽極には、チタン、タンタル、ニオブなど
のバルブ金属にプラチナなどの白金族系の金属をメッキ
またはクラッドした電極やフェライト電極を用いること
ができる。陰極には、ステンレス鋼、カーボンまたは、
白金、チタン、タンタル、ニオブ、ジルコニウム、ハフ
ニウムやその合金などを用いることができ、陰極の表面
は０．８−Ｓ以下の表面仕上げをすることが好ましく、
０．４−Ｓ以下がより好ましい。０．８−Ｓ以下の表面
仕上げは、冷間圧延、ラップ仕上げ、平面研削、正面フ
ライス削り、ペーパー仕上げ、パフ仕上げ、電解研磨、
化学研磨、液体ホーニングなどによって行うことができ
る。常法ではこれら陽極または陰極の芯材には導電性を
良好にするため、銅又はアルミニウムを用いる。

【００５６】アルミニウム板の走行速度は、１〜３００
ｍ／分まで、自由に選択でき、速度変動率は、１％以下
が好ましく、速度変動の周期は、０．１Ｈｚ以下が好ま
しい。アルミニウム板は片面のみ処理してもよいし、両
面を処理してもよい。片面を処理するときはアルミニウ
ム板のどちら側を処理しても差し支えない。両面処理す
るときは、片面側ずつ逐次処理してもよいし、アルミニ
ウム板の両側に電極を設置して両面同時に処理してもよ
い。アルミニウム板に塗布する感光層はポジ型でもネガ
型でもよい。

【００５７】

【実施例】

実施例１ 厚さ０．３ｍｍの幅１０３０ｍｍのＪＩＳ Ａ ３１０
３材にマグネシウムを０．５ｗｔ％添加したアルミニウ
ム板を用いて連続的に処理をおこなった。 （ａ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６ｗｔ％、ア
ルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％、液温７５℃でスプ
レーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板
を５．８ｇ／ｍ² 溶解し、圧延油や自然酸化皮膜を除去
した。その後スプレーによる水洗をおこなった。 （ｂ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーによる水洗を行った。前記デ
スマットに用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流また
は交流を用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程の廃
液を用いた。 （ｃ）直流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処
理を行った。このときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液
（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオ
ン０．００７ｗｔ％含む）、液温４５℃であった。アノ
ードにはフェライト、カソードにはチタンを用いた。電
解にはリップル率２０％以下の直流電圧を用いた。次
に、第１表に示したように、硝酸を主体とする水溶液の
硝酸濃度を１０ｇ／リットル、液温を４５℃、電流密度
は５０Ａ／ｄｍ² 、電気量は１００、２００、４００、
６００、８００Ｃ／ｄｍ² とし、陰極と陽極は１対であ
った。その後、スプレーによる水洗を行った。

【００５８】（ｄ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２
６ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％でスプ
レーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板
を溶解し、前段の硝酸を主体とする水溶液中で直流を用
いて電気化学的な粗面化をおこなったときに生成した水
酸化アルミニウムを主体とするスマット成分の除去と、
アルミニウム板を５ｇ／ｍ² 溶解するエッチングをおこ
なった。その後スプレーで水洗した。 （ｅ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーによる水洗をおこなった。前
記デスマットに用いた硝酸を主体とする水溶液は、直流
または交流を用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程
の廃液を用いた。

【００５９】（ｆ）交流電圧を用いて連続的に電気化学
的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１
ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アン
モニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温４５℃で
あった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達す
るまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ＤＵＴＹ比１：１、台
形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電
気化学的な粗面化処理をおこなった。補助アノードには
フェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で６０
Ａ／ｄｍ² 、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量
の総和で１７０Ｃ／ｄｍ² であった。補助陽極には電源
から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレー
による水洗をおこなった。

【００６０】（ｇ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度５
ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度０．５ｗｔ％でスプレ
ーによるエッチング処理をおこない、アルミニウム板を
０．１ｇ／ｍ² 溶解し、前段の交流を用いて電気化学的
な粗面化をおこなったときに生成した水酸化アルミニウ
ムを主体とするスマット成分の除去と、生成したピット
のエッジ部分を溶解し、エッジ部分を滑らかにした。そ
の後スプレーで水洗した。 （ｈ）液温６０℃の硫酸濃度２５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、スプレーによる
デスマット処理をおこない、その後スプレーによる水洗
をおこなった。 （ｉ）液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）で、直流電圧を用
い、電流密度２Ａ／ｄｍ² で陽極酸化皮膜量が２．４ｇ
／ｍ² になるように陽極酸化処理をおこなった。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。

【００６１】（ｊ）親水化処理する目的で、珪酸ソーダ
２．５ｗｔ％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その
後スプレーで水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後
にはニップローラで液切りを行った。処理されたアルミ
ニウム板の表面を日本電子製ＦＥＳＥＭで観察したとこ
ろ、５〜１５μｍの大きなうねりに、平均直径１〜２．
５μｍのハニカムピットが生成していた。平均表面粗さ
と未エッチ率と８５度光沢度と印刷機上の湿し水の量の
見やすさは第１表に示すとおりであった。このアルミニ
ウム板に中間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚
２．０ｇ／ｍ² のネガ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版
を用いて印刷したところ、良好な印刷版であった。

【００６２】

【表１】

【００６３】未エッチ率の評価方法 真上から撮影したＦＥＳＥＭの写真に透明なシートを乗
せ、ピットの部分を黒く 塗りつぶす。スキャナーで取
り込みパソコンで「白」「黒」の分布を解析させ る。
その解析結果の「白」の割合を未エッチ率とし”％”を
単位とした。印刷機上の湿し水の見易さの評価方法 Ａ：湿し水の量が非常に見易い。 Ｂ：湿し水の量が見易い。 Ｃ：湿し水の量が見難い。（印刷機上で版面が非常に光
る。）

【００６４】実施例２ 実施例１−３（ｆ）の交流電圧を用いた電気化学的な粗
面化処理の電気量、電流密度を変えて処理をおこなっ
た。平均表面粗さと未エッチ率と８５度光沢度と印刷機
上の湿し水の量の見やすさは第２表に示すとおりであっ
た。この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光
層を塗布、乾燥し、乾燥してネガ型ＰＳ版を作成した。
このＰＳ版を用いて印刷したところ、良好な印刷版であ
った。

【００６５】

【表２】

【００６６】実施例３ 実施例１−３（ｃ）の直流電圧を用いた電気化学的な粗
面化処理で直流電流をパルス状電流に変えて処理を行っ
た。表面粗さと未エッチ率と８５度光沢度と印刷機上の
湿し水の量の見やすさは第３表に示すとおりであった。
この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光層を
塗布、乾燥し、乾燥してネガ型ＰＳ版を作成した。この
ＰＳ版を用いて印刷したところ、良好な印刷版であっ
た。

【００６７】

【表３】

【００６８】実施例４ （ｊ）の珪酸ソーダ水溶液に浸漬しない以外は、実施例
１と全く同じ条件で処理を行った。この処理したアルミ
ニウム板に中間層とポジ型感光層を塗布、乾燥し、乾燥
してネガ型ＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用いて印刷
したところ、良好な印刷版であった。

【００６９】実施例５ 厚さ０．３ｍｍの幅１０３０ｍｍのＪＩＳ Ａ １０５
０アルミニウム板を用いて連続的に処理をおこなった。 （ａ）比重１．１２の硅砂と水の懸濁液を研磨スラリー
液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転す
るローラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をお
こなった。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを
使用し、毛長５０ｍｍ、毛の直径は０．２９５ｍｍであ
った。ナイロンブラシはφ３００ｍｍのステンレス製の
筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは
３本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラー（φ２
００ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラ
はブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシロー
ラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して７
ｋｗプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向
はアルミニウム板の移動方向と同じであった。

【００７０】（ｂ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２
６ｗｔ％、アルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％、液温
７５℃でスプレーによるエッチング処理をおこない、ア
ルミニウム板を１５ｇ／ｍ² 溶解し、ブラシとスラリー
液で生成した凹凸の尖った部分を溶解し、滑らかな、５
〜２０μｍのピッチのうねりをもつ表面とした。その後
スプレーによる水洗をおこなった。 （ｃ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度２６ｗｔ％、ア
ルミニウムイオン濃度６．５ｗｔ％でスプレーによるエ
ッチング処理をおこない、アルミニウム板を溶解し、前
段の塩酸を主体とする水溶液中で交流を用いて電気化学
的な粗面化をおこなったときに生成した水酸化アルミニ
ウムを主体とするスマット成分の除去とアルミニウム板
を５ｇ／ｍ² 溶解する程度のエッチングをおこなった。
その後スプレーで水洗した。 （ｄ）液温３０℃の硝酸濃度１ｗｔ％水溶液（アルミニ
ウムイオンを０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．０
０７ｗｔ％含む）で、スプレーによるデスマット処理を
おこない、その後スプレーで水洗した。前記デスマット
に用いた硝酸を主体とする水溶液は、硝酸水溶液中で交
流を用いて電気化学的な粗面化をおこなう工程の廃液を
用いた。

【００７１】（ｅ）交流電圧を用いて連続的に電気化学
的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１
ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオン０．５ｗｔ％、アン
モニウムイオン０．００７ｗｔ％含む）、液温４５℃で
あった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達す
るまでの時間ＴＰが１ｍｓｅｃ、ＤＵＴＹ比１：１、台
形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電
気化学的な粗面化処理をおこなった。補助アノードには
フェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で６０
Ａ／ｄｍ² 、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量
の総和で２３０Ｃ／ｄｍ² であった。補助陽極には電源
から流れる電流の５％を分流させた。その後、スプレー
による水洗をおこなった。 （ｆ）アルミニウム板を苛性ソーダ濃度５ｗｔ％、アル
ミニウムイオン濃度０．５ｗｔ％でスプレーによるエッ
チング処理をおこない、アルミニウム板を１．１ｇ／ｍ
² 溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化をお
こなったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分
を溶解し、エッジ部分を滑らかにした。その後スプレー
で水洗した。 （ｇ）液温６０℃の硫酸濃度２５ｗｔ％水溶液（アルミ
ニウムイオンを０．５ｗｔ％）で、スプレーによるデス
マット処理をおこない、その後スプレーによる水洗をお
こなった。

【００７２】（ｈ）液温３５℃の硫酸濃度１５ｗｔ％水
溶液（アルミニウムイオンを０．５ｗｔ％）で、直流電
圧を用い、電流密度２Ａ／ｄｍ² で陽極酸化皮膜量が
２．４ｇ／ｍ² になるように陽極酸化処理をおこなっ
た。その後、スプレーによる水洗をおこなった。 （ｉ）親水化処理する目的で、珪酸ソーダ２．５ｗｔ
％、７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その後スプレー
で水洗し、乾燥した。各処理および水洗の後にはニップ
ローラで液切りを行った。処理されたアルミニウム板の
表面を日本電子製ＦＥＳＥＭで観察したところ、５〜２
０μｍの大きなうねりに、平均直径０．５〜１．５μｍ
のハニカムピットが重畳していた。このアルミニウム板
に中間層、および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚２．
０ｇ／ｍ² のネガＰＳ版を作成した。このＰＳ版を用い
て印刷したところ、良好な印刷版であった。このアルミ
ニウム板の平均表面粗さは０．５８μｍであり、８５度
光沢度は１２であり、印刷機上の湿し水の量は見やすか
った。

【００７３】実施例６ （ｋ）の珪酸ソーダに浸漬しない以外は実施例３と全く
同じ条件で行った。この処理したアルミニウム板に中間
層とポジ感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。こ
のＰＳ版を印刷したところ良好な印刷版であった。この
アルミニウム板の平均表面粗さは０．５８μｍであり、
８５度光沢度は１２であり、印刷機上の湿し水の量は見
やすかった。

【００７４】実施例７ 実施例３（ａ）のスラリー液を水酸化アルミニウムの懸
濁液にした以外は実施例３と全く同様に処理し、中間層
と感光層を塗布、乾燥してＰＳ版を作成した。印刷した
ところ、珪砂の懸濁液を使って機械的な粗面化を行った
実施例３よりも更に汚れ性能がよい印刷版であった。

【００７５】比較例１ 実施例１の（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の処理を行わなかっ
た以外は、実施例１と全く同様にＰＳ版を作成した。こ
のアルミニウム板の表面を観察した。このアルミニウム
板の平均表面粗さは０．２７μｍであり、８５度光沢度
は３８．９であり、印刷機上の湿し水の量が見難かっ
た。

【００７６】

【発明の効果】本発明の表面処理方法によって製造され
た平版印刷版用アルミニウム支持体では、その表面を観
察したところ、 支持体の８５°光沢度が３０以下、平均表面粗さが
０．４μｍ以上で印刷機上で版面の湿し水の量が見易い
アルミニウム支持体が得られた。 硝酸を主体とした酸性水溶液中で、パルス状電流を３
０〜１００Ａ／ｄｍ²の電流密度、１０〜１０００Ｃ／
ｄｍ² の電気量で、１〜４回付与する電気化学的粗面化
処理を硝酸または塩酸を主体とした酸性水溶液中での電
気化学的な粗面化処理の前に行うことで、印刷機上の版
面の湿し水の量が見易く、性能も良好なアルミニウム支
持体が得られた。 硝酸を主体とした酸性水溶液中で、パルス状電流を３
０〜１００Ａ／ｄｍ²の電流密度、１０〜１０００Ｃ／
ｄｍ² の電気量で、１〜４回付与する電気化学的粗面化
処理を硝酸または塩酸を主体とした酸性水溶液中での電
気化学的な粗面化処理の前に行い、未エッチ率が３０％
以上であり、印刷機上の版面の湿し水の量が見易く、性
能も良好なアルミニウム支持体が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法に関する製造工程のフローを
示す図である。

【図２】本発明のパルス状電流による粗面化処理におけ
るカソード及びアノード電解処理セルの配置の１例を示
す側面図である。

【図３】本発明のパルス状電流による粗面化処理におけ
るカソード及びアノード電解処理セルの配置の他の１例
を示す側面図である。

【図４】本発明のパルス状電流による粗面化処理におけ
るアルミニウム板に付与するパルス状電流の状況を示す
図である。ａ）は１パルス、ｂ）は２パルス、ｃ）は３
パルス、ｄ）は４パルス、ｅ）は５パルス付与する状況
を示す。

【図５】パルスの電流を付与するのに使用する最初にア
ノード電解処理を行う電解槽を配置するタイプの１例を
示す側面図である。

【図６】パルスの電流を付与するのに使用するカソード
電解処理とアノード電解処理を同一の電解槽で行うタイ
プの１例を示す側面図である。

【図７】２パルスの電流を付与するのに使用する処理セ
ルの配置の１例を示す側面図である。

【図８】２パルスの電流を付与するのに使用する処理セ
ルの配置の他の１例を示す側面図である。

【図９】３パルスの電流を付与するのに使用する処理セ
ルの配置の１例を示す側面図である。

【図１０】３パルスの電流を付与するのに使用する処理
セルの配置の他の１例を示す側面図である。

【図１１】本発明の交流粗面化処理に用いるラジアル型
セルの１例を示す側面図である。

【図１２】本発明の交流を用いた電気化学的粗面化処理
に用いる台形波の１例を示す波形図である。

【図１３】本発明のフェライト補助陽極の配置を示す平
面図である。

【図１４】本発明の機械粗面化処理に使用するブラシグ
レイニングの工程の概念を示す側面図である。

【図１５】本発明の交流粗面化処理用ラジアル型セルを
２基直列配置した例を示す側面図である。

【図１６】化学的なエッチング処理、デスマット処理、
水洗処理をスプレー処理にて行うための処理槽の概略図
である。

【図１７】（Ａ）は、化学的な方法と交流を用いた電気
的な方法を組み合わせた粗面化に用いられた製造工程の
１例を示すフロー図である。（Ｂ）は、機械的な方法と
交流を用いた電気的な方法と、化学的な方法を組み合わ
せた粗面化に用いられた製造工程の１例を示すフロー図
である。

【符号の説明】

１ アルミニウムウェブ ２ ローラ状ブラシ ３ 研磨スラリ液 ４ ローラ状ブラシ ５ 支持ローラ ６ 支持ローラ ７ 支持ローラ ８ 支持ローラ １１ アルミニウムウエブ １２ ラジアルドラムローラ １３ａ主極 １３ｂ主極 １４ 電解処理液 １５ 電解液供給口 １６ スリット １７ 電解液通路 １８ 補助陽極 １９ａサイリスタ １９ｂ ２０ 交流電源 ２１ フェライト電極 ２２ 導電性金属棒 ２３ ナット ２４ 液シール材料 ２５ 導電性接着剤 ２６ ワッシャー ２７ スプリングワッシャー ２８ 陰極 ２９ 直流電源 ３０ 陽極 ３１ パスローラ ４０ 主電解槽 ４１ 主電解槽 ４５ 直流電源 ５０ 補助陽極槽 ５１ 補助陽極槽 ６０ 処理槽 ６１ スプレー管 ６２ ニップローラ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硝酸を主体とした酸性水溶液中にて、パ
   ルス状電流を３０〜１００Ａ／ｄｍ² の電流密度、１０
   〜１０００Ｃ／ｄｍ² の電気量で、１〜５回付与する電
   気化学的な粗面化処理を、硝酸または塩酸を主体とした
   酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理の前におこな
   うことを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の
   製造方法。
2. 【請求項２】 連続して走行するアルミニウム板の表面
   を順に、 （ａ）アルカリ水溶液中でアルミニウム板をエッチング
   処理し、 （ｂ）酸性水溶液中でデスマット処理し、 （ｃ）硝酸を主体とした酸性水溶液中にて、パルス状電
   流を３０〜１００Ａ／ｄｍ² の電流密度、１０〜１００
   ０Ｃ／ｄｍ² の電気量で、１〜５回付与する電気化学的
   な粗面化処理をし、 （ｄ）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、 （ｅ）酸性水溶液中でデスマット処理し、 （ｆ）硝酸または塩酸を主体とした酸性水溶液中で交流
   を用いて１００〜１０００Ｃ／ｄｍ² の電気量で電気化
   学的に粗面化処理し、 （ｇ）アルカリ水溶液中でエッチング処理し、 （ｈ）酸性水溶液中でデスマット処理し、 （ｉ）陽極酸化処理して陽極酸化皮膜を形成させること
   を特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方
   法。
3. 【請求項３】 第１段目のエッチング処理の前に、毛径
   が０．２〜０．８ｍｍの回転するナイロンブラシローラ
   と、アルミニウム板表面に供給されるスラリー液で機械
   的に粗面化することを特徴とする請求項２に記載の平版
   印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
4. 【請求項４】 陽極酸化皮膜を形成した後に親水化処理
   を行うことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいづ
   れか１項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体の製
   造方法。