JPH0915803A

JPH0915803A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH0915803A
Application number: JP18229295A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Kobayashi; 英俊小林; Junichi Yamanouchi; 淳一山之内
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1995-06-27
Publication date: 1997-01-17

Abstract

(57)【要約】【目的】通常の現像処理及び超迅速処理の何れを施して
も同等の階調と感度を得ることが可能であり、かつ超迅
速処理における現像進行性（発色現像処理時間依存性）
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラ
ー画像形成方法を提供する。【構成】支持体上に赤感性、緑感性及び青感性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、感光材料を構成する親水性コロイド
層の少なくとも一つが、置換アクリルアミドとアクリル
酸の共重合体、例えばＱ−１を含有し、かつ発色現像時
間の異なる現像処理を施したときに得られる階調度がほ
ぼ同等である。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理に適するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法に
関するものであり、詳しくは発色現像処理時間の短縮化
に伴う階調バランスと感度バランスの崩れが改良され、
現在広く普及している現像処理及び迅速現像処理の何れ
においても同等の階調と感度の画像を得ることが可能と
なり、かつ迅速現像処理時の現像進行の時間依存性が改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画
像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガフィルムの現像処理時間は、
１９７２年にコダック社により導入されたＣ−４１処理
により著しく迅速化され、乾燥工程時間を含まないウェ
ット処理時間で１７分２０秒となった。また、近年ミニ
ラボ市場に導入された富士写真フィルム（株）のＣＮ−
１６ＦＡ処理のウェット処理時間は、更に短縮化され８
分１５秒となっている。

【０００３】現像処理の迅速化が進んでいる現在におい
ても、ユーザーが撮影したカラーネガフィルムの同時プ
リントを依頼した場合、最も仕上がりの早い店頭処理
（いわゆるミニラボ）でも仕上がるのに３０分前後要
し、大多数のユーザーに写真店に二度足を運ぶことを強
いているのが現状である。カラーネガフィルムとカラー
ペーパーとの組み合わせに基づく現在のシステムにおい
て、写真店に足を運ぶのを一度にしたいというユーザー
の欲求に応えるため、更なる現像処理時間の大幅な短縮
化が望まれている。

【０００４】従来の現像処理の迅速化は、主に発色現像
処理工程の後の脱銀工程においてなされており、前述の
Ｃ−４１処理とＣＮ−１６ＦＡ処理を例にとれば、前者
の発色現像処理時間は３分１５秒で後者のそれは３分５
秒であり、発色現像処理時間に関してはほとんど変わっ
ていない。そして、ＣＮ−１６ＦＡ処理において、発色
現像処理時間は全現像処理時間の約４０％を占めるに至
っており、更なる現像処理時間の大幅な短縮化を行うた
めには、発色現像処理時間の短縮化が避けられない状況
にある。

【０００５】一方、Ｃ−４１処理及びそれと互換性を有
する現像処理（例えばＣＮ−１６ＦＡ処理）は、現在全
世界に広く普及している。このような状況で発色現像処
理時間を短縮化した迅速現像処理と迅速現像処理用感光
材料とを市場に速やかに導入するためには、この迅速現
像処理用感光材料について迅速現像処理とＣ−４１処理
とが互換性を有することが望ましい。

【０００６】通常、カラーネガフィルムは複数の感色性
ハロゲン化銀乳剤層から成っており、現像処理した際、
各感色性層の階調及び感度が一定のバランスになるよう
に設計されている。しかし、発色現像処理時間を短縮化
した迅速現像処理を施すと、階調及び感度バランスが崩
れ、色再現性及び調子再現性が悪化してしまった。この
ようなバランスの崩れは複数の感色性層を有する感材の
上層より下層、言い換えれば支持体に近い感色性層（撮
影材料では通常赤感性ハロゲン化銀乳剤層）で顕著であ
った。

【０００７】一方、現像処理の安定仕上がりのためには
階調、感度などの写真性能が処理条件、例えば発色現像
処理の処理時間、処理温度、処理液ｐＨ、現像主薬濃度
などの変動の影響を受けにくい、言い換えれば処理条件
依存性の小さい感光材料の開発が必要となる。しかし、
発色現像処理時間を短縮化する場合、特に処理時間依存
性を小さくすることは極めて困難な課題となる。何故な
らば、例えば発色現像処理における３分１５秒処理と１
分処理とで同じ階調、感度を得ようとする場合、この二
つの処理における現像速度は当然ながら大きく異なって
おり、処理時間の誤差が同じ１０秒でもこの間の階調、
感度の変化は大きく異なってくるからである。

【０００８】異なる発色現像処理時間において、現像処
理を施しても同様の階調を得ることを目的とした処理方
法が、例えば特開平２−２５５３号公報に開示されてい
る。該処理方法によれば、処理温度、発色現像液中の発
色現像主薬の濃度及び発色現像処理時間を変更すること
により二つの処理で同等の階調が得られる。具体的に
は、該公報の実施例１において、処理温度３８℃、発色
現像主薬濃度１５ミリモル／リットル、発色現像処理時
間３分１５秒（Ｃ−４１処理相当）で得られる階調と同
等の階調が、処理温度３８℃、発色現像主薬濃度１５０
ミリモル／リットル、発色現像処理時間１分３０秒にて
得られることが示されている。

【０００９】しかしながら、該処理方法による発色現像
処理時間の短縮化は、発色現像主薬の濃度が１００ミリ
モル／リットルを越えるため様々な問題点を生じる。す
なわち、処理液中での発色現像主薬の自己カップリング
反応が著しく促進される結果、発色現像処理液の劣化が
促進され、写真性能の変動が大きくなり、同時に該自己
カップリング反応生成物による感光材料の着色が増大す
る。更に、現像処理後の感光材料中の発色現像主薬の残
存量が増大する結果、感光材料の保存時に最小濃度の増
加（ステイン）を生じる。

【００１０】上記の問題を回避するため、発色現像主薬
の濃度を８０ミリモル／リットル以下にして、処理温度
を４０℃以上にすることにより発色現像処理時間を１分
３０秒以下に短縮化すると、発色現像主薬の拡散が律速
となり、感光材料の上層（支持体から遠い側の感色性
層）の現像に対して下層（支持体に近い側の感色性層）
の現像が遅れ、上層と下層との階調及び感度バランスが
崩れ、色再現性及び調子再現性が著しく悪化してしまっ
た。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
第一に、発色現像処理時間の短縮化による階調及び感度
のバランスの崩れを改良し、現在広く普及している現像
処理及び発色現像処理を含め大きく現像処理時間を短縮
化した超迅速処理の何れにおいても同等の階調及び感度
の画像を得ることが可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料及びカラー画像形成方法を提供することにある。本
発明の目的は第二に、超迅速処理を施しても写真性能の
発色現像処理時間依存性の悪化が抑えられたハロゲン化
銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法を提供す
ることにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の〜のハロゲン化銀カラー写真感光材料またはカ
ラー画像形成方法により達成された。支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光材料を構成する親水性コロイド
層の少なくとも一つに下記一般式（１）で表されるアニ
オン性の水溶性重合体の少なくとも１種、下記一般式
（２）で表される平均粒径０．０１〜０．５μｍのアル
カリ可溶性の重合体分散物、または下記一般式（３）で
表される重合体分散物の少なくとも一種を含有し、かつ
発色現像時間の異なる下記２種類の現像処理Ｉ及び現像
処理IIを施したときに得られる特性曲線（Ｄ−Ｌｏｇ
Ｅ）において青濃度の階調度、緑濃度の階調度及び赤濃
度の階調度が下記条件式を満足することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化５】

【００１４】〔一般式（１）において、Ｒ¹は水素原
子、置換または無置換の低級アルキル基、ハロゲン原子
を、Ｌは２〜４価の連結基を、Ｍは水素原子または陽イ
オンを、ｍは０または１の整数を、ｎは１〜３の整数
を、Ｄはエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位を、
それぞれ表す。ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率比
を表し、ｙは０ないし９５、ｚは５ないし１００を表
す。但し、ｙ＋ｚ＝１００である。〕

【００１５】

【化６】

【００１６】〔一般式（２）において、Ｄ²は少なくと
も１種以上のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位
を表し、Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは一般式（１）における
Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎと同じ意味を表す。ｐ、ｑは各モ
ノマー成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８５、
ｑは１５ないし１００を表す。但し、ｐ＋ｑ＝１００で
ある。〕

【００１７】

【化７】

【００１８】〔一般式（３）において、Ａは少なくとも
２個の共重合可能なエチレン性不飽和基を有する架橋性
モノマーを共重合した繰り返し単位を表す。Ｂはその単
独共重合体が水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）
で表されるモノマーを共重合した繰り返し単位を表す。
Ｄ³は上記以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーを共重合したモノマー単位を表す。ｐ’、ｑ’、
ｒ’、ｓ’は各モノマー成分の重量百分率比を表し、
ｐ’は０．１ないし６０、ｑ’は１０ないし７０、ｒ’
は０ないし３０、ｓ’は２５ないし８５の値をとる。但
し、ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＝１００である。ｍ、ｎは一般式
（１）におけるものと同義である。〕

【００１９】

【化８】

【００２０】〔一般式（４）において、Ｒ²は水素原子
または低級アルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異
なってもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
置換アルキル基を表す。Ｒ²とＲ³が同時に水素原子に
なることはなく、またＲ³とＲ⁴が結合して含窒素複素
環を形成してもよい。〕条件式０．８≦γ_II（Ｂ）／γ_I（Ｂ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）≦１．２〔γ_I（Ｂ）、γ_I（Ｇ）、γ_I（Ｒ）はそれぞれ現像
処理Ｉを施したときの青濃度、緑濃度、赤濃度の階調度
を表し、γ_II（Ｂ）、γ_II（Ｇ）、γ_II（Ｒ）はそれぞ
れ現像処理IIを施したときの青濃度、緑濃度、赤濃度の
階調度を表す。〕〔現像処理Ｉ〕発色現像処理時間が３分〜３分１５秒で
あり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色現
像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミ
リモル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像
処理する現像処理。〔現像処理II〕発色現像処理時間が５０〜７０秒であ
り、発色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像
主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリ
モル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像処
理する現像処理。

【００２１】前記に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いて下記現像処理Ａを施すことをにより
カラー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。〔現像処理Ａ〕発色現像処理時間が１５０〜２００秒で
あり、発色現像液の温度が３７〜４０℃であり、発色現
像主薬を１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色現
像液を用いることを特徴とする現像処理。前記に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
用いて下記現像処理Ｂを施すことをによりカラー画像を
形成することを特徴とする画像形成方法。〔現像処理Ｂ〕発色現像処理時間が２５〜９０秒であ
り、発色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像
主薬を２５〜８０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を用いることを特徴とする現像処理。

【００２２】以下に本発明について詳しく説明する。一
般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で表される
化合物（以下本発明のポリマーという）について、以下
に詳細に説明する。本発明のポリマーの好ましい態様の
１つは一般式（１）で表されるアニオン性の水溶性重合
体である。

【００２３】

【化９】

【００２４】式中、Ｒ¹は水素原子、置換または無置換
の低級アルキル基、またはハロゲン原子を表す。Ｌは２
〜４価の連結基を表し、Ｍは水素原子または陽イオンを
表す。ｍは０または１を表し、ｎは１，２または３を表
す。Ｄはエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位を表
す。ｙ，ｚは各モノマー成分の重量百分率を表し、ｙは
０ないし９５、ｚは５ないし１００を表し、ｙ＋ｚ＝１
００である。

【００２５】さらに詳細に説明するとＤで表されるエチ
レン性モノマーとして好ましく用いうるのは、水に不溶
な親水性モノマーであり、例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル
アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メタアク
リロイルピペリジン、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプ
ロピルメタクリルアミド等のアクリルアミド、メタクリ
ルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム等のＮ−ビニル環状化合物、

【００２６】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、

【００２７】

【化１０】

【００２８】２−メタンスルホンアミドエチルアクリレ
ート等のアクリル酸ないしはメタクリル酸のエステル、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及
びその塩、スチレンスルホン酸塩、スチレンスルフィン
酸塩、等の−ＣＯＯＨ基以外のアニオン性官能基を有す
るモノマーを挙げることができる。またＤはビニルエス
テル類（例えば酢酸ビニル）の加水分解によって得られ
るビニルアルコールの繰り返し単位であってもよい。

【００２９】また、Ｄで表されるエチレン性不飽和モノ
マーは、一般式（１）のポリマーの水性媒体への可溶性
を損ねない限り、水に不溶なモノマーであってもよい。
このようなモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性
不飽和のモルカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル

【００３０】（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００３１】Ｒ¹には水素原子又はメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基などの無置換アルキル基、カルボキ
シメチル基などの置換アルキル基があげられる。これら
のうち水素原子、メチル基又はカルボキシメチル基が好
ましい。

【００３２】Ｌは２価、３価又は４価の連結基であり、
２価の連結基の場合には−Ｑ−、３、４価の連結基の場
合には各々

【００３３】

【化１１】

【００３４】が好ましい。ここでＱは２価の連結基であ
り、その例はアルキレン基（例えばメチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基）、アリーレン基（例えばフェニ
レン基）、−ＣＯＯ−Ｘ−（但し、Ｘは炭素原子数１〜
約６個のアルキレン基又はアリーレン基を表わす。以下
同じ）（例えば−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−）、

【００３５】−ＣＯＯ−Ｘ−ＯＣＯ−（例えば、−ＣＯ
ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−）、−ＯＣＯ−Ｘ−（例えば−
ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−）、−ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯ−（例
えば−ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ−）、−
ＣＯＮＨ−Ｘ−（例えば−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄（ｐ）
−）、−ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯ−（例えば−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−）、−ＣＯＮＨ−Ｘ−ＯＣＯ−
（例えば−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯ−）等を挙げる
ことができる。

【００３６】ｍは０又は１である。ｎは１、２又は３で
ある。Ｍは水素原子もしくは陽イオンを表す。陽イオン
としては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カ
リウムイオン）、アンモニウムイオン（例えばトリメチ
ルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオ
ン、トリブチルアンモニウムイオン）等を挙げることが
できるが、アルカリ金属イオンが特に好ましい。

【００３７】以上、一般式（１）における、−ＣＯＯＭ
基を含むエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ｐ−ビニル安
息香酸、無水マレイン酸、

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】等を挙げる事ができる。このうち、常温で
蒸留水に可溶なものが特に好ましい。このようなアニオ
ン性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、

【００４１】

【化１４】

【００４２】等を挙げる事ができる。

【００４３】これらのアニオン性基を有するモノマー
は、その塩、例えばアルカリ金属塩（例えば、Ｎａ、Ｋ
塩）、アンモニウム塩（例えば、アンモニア、メチルア
ミン、ジメチルアミン等との塩）の形であってもよい。
Ｄで表されるモノマー及び−ＣＯＯＭを含有するモノマ
ーは各々２種類以上用いてもかまわない。

【００４４】ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率を表
し、ｙは０ないし９５、好ましくは０ないし８０であ
り、ｚは５ないし１００、好ましくは２０ないし１００
である。ここでｙ＋ｚ＝１００を表す。

【００４５】本発明の水性媒体可溶性重合体のうち、特
に好ましいのは下記一般式（１−ａ）で表される重合体
である。一般式（１−ａ）

【００４６】

【化１５】

【００４７】Ｅは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリ
ジンから選ばれる少くとも１種を共重合したモノマー単
位を表す。Ｄ¹は前記ＤからＮ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイ
ルピペリジンを除いたエチレン性不飽和モノマーを共重
合した繰り返し単位を表す。Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは前
記と同じである。ｘ′、ｙ′、ｚ′は各モノマー成分の
重量百分率を表し、ｘ′は１ないし９９、ｙ′は０ない
し５０、ｚ′は１ないし９９の値をとる。ここでｘ′＋
ｙ′＋ｚ′＝１００である。

【００４８】さらに詳細に説明すると、Ｄ¹は前記Ｄか
らＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイル
モルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジンを除いたもの
を表し、その具体例及び好ましい化合物は前記Ｄに挙げ
たものと同じである。Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎの具体例及
び好ましい例についても前記と同じである。ｘ′、
ｙ′、ｚ′は各モノマー成分の重量百分率を表す。ｘ′
は１ないし９９、好ましくは５ないし９５、ｙ′は０な
いし５０、好ましくは０ないし３０、ｚ′は１ないし９
９、好ましくは５ないし９５の値をとる。ここでｘ′＋
ｙ′＋ｚ′＝１００である。

【００４９】本発明の一般式（１）で表される重合体
は、一般によく知られているラジカル重合法（例えば、
大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同
人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁などに詳しい。）
によって行えば良いが、特に溶液重合法を用いるのが好
ましい。

【００５０】溶液重合法を用いる場合は、各モノマーを
適当な溶媒（例えば水、あるいは水と水に混和しうる有
機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、アセトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）との混合溶媒）に
溶解した後、重合反応を行ってもよいし、また、各モノ
マーを溶液中に滴下しながら重合反応を行ってもよい。
その際滴下液中に、適当な補助溶媒（上記に同じ）を用
いても構わない。

【００５１】上記の溶液重合は、通常のラジカル開始剤
（例えば、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩のようなアゾ系開始剤、過硫酸カリウムの
ような過酸化物開始剤）を用いて、一般に３０℃ないし
約１００℃、好ましくは６０℃ないし約９５℃の温度で
行われる。

【００５２】以下に本発明の一般式（１）で表される重
合体及びその合成例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。重合体例に記載されている共重合比率は、重合
百分率比を表し、Ｍの比率はモル比を表す。

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】本発明のポリマーのもう１つの好ましい態
様は、下記一般式（２）で表されるアルカリ可溶性の重
合体分散物もしくは下記一般式（３）で表される重合体
分散物である。

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】一般式（２）においてＤ²は少くとも１種
以上のエチレン性不飽和モノマーの繰返し単位を表し、
Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは前記と同じ意味を表す。ｐ、ｑ
は各成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８５、ｑ
は１５ないし１００を表す。ここでｐ＋ｑ＝１００を表
す。

【００６２】一般式（３）において、Ａは少なくとも２
個の共重合可能なエチレン性不飽和を有する架橋性モノ
マーを共重合した繰返し単位を表す。Ｂはその単独重合
体が水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）で表され
るモノマーを共重合した繰返し単位を表す。Ｄ³は上記
以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合
したモノマー単位を表す。一般式（４）

【００６３】

【化２３】

【００６４】式中Ｒ²は水素原子または低級アルキル基
を表す。Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異ってもよく、水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、置換アルキル基を表
す。Ｒ²とＲ³が同時に水素原子になることはなく、ま
たＲ³とＲ⁴が結合して窒素原子とともに含窒素複素環
を形成してもよい。ｐ′、ｑ′、ｒ′、ｓ′は各モノマ
ー成分の重量百分率比を表し、ｐ′は０．１ないし６
０、ｑ′は１０ないし７０、ｒ′は０ないし３０、ｓ′
は２５ないし８５の値をとる。ここでｐ′＋ｑ′＋ｒ′
＋ｓ′＝１００である。ｍ、ｎは一般式（１）における
ｍ、ｎと同じ意味である。

【００６５】さらに詳細に説明すると一般式（２）のＤ
²においては、水不溶性のエチレン性不飽和モノマーが
好ましく用いられ、例えばエチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステ
ル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽
和のモルカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル

【００６６】（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００６７】また、Ｄ²としては、水溶性のエチレン性
不飽和モノマーが共重合されていてもよく、このような
モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ア
クリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、
Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メタアクリロイルピ
ペリジン、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタ
クリルアミド等のアクリルアミド、メタクリルアミド
類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
等のＮ−ビニル環状化合物、

【００６８】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、２−メタンスルホンアミドエチルアクリレート等の
アクリル酸ないしはメタクリル酸のエステル、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその
塩、スチレンスルホン酸塩、スチレンスルフィン酸塩、
等の−ＣＯＯＨ基以外のアニオン性官能基を有するモノ
マーを挙げることができる。Ｄにおけるエチレン性不飽
和モノマーとしては、一般式（２）のポリマーが水不溶
の分散物として存在できる限り、種々のモノマーを任意
の割合で用いる事ができるし、また含−ＣＯＯＭモノマ
ーの極性の大小によっても変化しうる。

【００６９】従って、各成分の重量百分率ｐ、ｑにおい
て、ｐは０ないし８５、ｑは１５ないし１００を表す
が、さらに詳細に述べると含−ＣＯＯＭモノマーが非中
和状態で水溶性のモノマーの場合、ｐは３０〜８５、ｑ
は１５〜７０であり、含−ＣＯＯＭモノマーが非中和状
態で非水溶性モノマーの場合、ｐは０〜７０、ｑは３０
〜１００を表す。ここでｐ＋ｑ＝１００である。

【００７０】次に一般式（３）で表されるポリマーにつ
いて詳細に説明する。Ａで表される繰り返し単位を与え
る共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例として
は、メチレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリ
ルアミド、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、テトラ
メチレンジメタクリレート等であり、このうち、メチレ
ンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレートが特に好ましい。

【００７１】Ｂはその単独重合体が水中で曇点を有する
一般式（４）で表される単量体から誘導される繰返し単
位を表す。ここで曇点とは、単独重合体を蒸留水にて１
ｗｔ％に溶解させてできた水溶性を加熱した時に透明状
態からある特定の温度以上（０℃〜１００℃以内）で析
出し白濁化する現象を言う。

【００７２】一般式（４）で表されるモノマーをさらに
詳細に説明すると、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜４
の低級アルキル基（好ましくはメチル基）を表す。
Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異ってもよく、水素原子、炭素数
１〜８（好ましくは１〜４）のアルキル基、シクロアル
キル基、置換アルキル基を表す。これらのアルキル基の
うち、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、シクロプロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、sec −ブチル基である。

【００７３】Ｒ³とＲ⁴は相互に結合して窒素原子とと
もに含窒素複素環を形成してもよく、好ましい複素環と
しては、ピロリジン環、ピペリジン環を挙げることがで
きる。Ｒ³、Ｒ⁴が同時に水素原子になることはない。

【００７４】一般式（４）で表されるモノマーの好まし
い例としては、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリル
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ
−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジ
ン、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロ
ピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリル
アミド等を挙げることができる。これらのモノマーの単
独重合体の曇点については、高分子学会予稿集第３８
巻、１０４頁に記載されている。

【００７５】Ｄ³で表されるエチレン性不飽和モノマー
として、好ましいのは、常温で蒸留水に可溶なモノマー
である。このようなモノマーとしては、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルア
ミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム等のＮ−ビニル環状化合物、

【００７６】２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、

【００７７】２−メタンスルホンアミドエチルアクリレ
ート等のアクリル酸ないしはメタクリル酸のエステル、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及
びその塩、スチレンスルホン酸塩、スチレンスルフィン
酸塩、等の−ＣＯＯＨ基以外のアニオン性官能基を有す
るモノマーを挙げることができる。このうち、−ＣＯＯ
Ｈ基以外のアニオン性基を有するモノマーを１種以上使
用するのが特に好ましい。

【００７８】また、Ｄ³で表されるエチレン性不飽和モ
ノマーとしては、上記以外のモノマーを用いてもよく、
このようなモノマーとしては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステ
ル

【００７９】（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）等を挙げることができる。

【００８０】Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは前記と同じであ
る。ｐ′、ｑ′、ｒ′、ｓ′は各モノマーの重量百分率
比を表し、ｐ′は０．１ないし６０、好ましくは０．５
ないし４０、特に好ましくは１ないし２０であり、ｑ′
は１０ないし７０、好ましくは２０ないし６０、特に好
ましくは２５ないし５５であり、ｒ′は０ないし３０、
好ましくは０．５ないし２５、特に好ましくは１ないし
２０であり、ｓ′は２５ないし８５、好ましくは３０な
いし７５、特に好ましくは３５ないし７０である。

【００８１】本発明の一般式（３）で表される重合体
は、その全構成成分の８０重量％以上が、水溶性のモノ
マーから誘導される繰返し単位であることが好ましい。

【００８２】本発明の重合体分散物のうち特に好ましい
のは、一般式（３）の重合体分散物であり、またＤ³も
しくはＢとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリ
ンが共重合されている事がさらに好ましい。

【００８３】本発明の重合体の調製法について以下に説
明する。本発明の一般式（２）の重合体の調製法は一般
によく知られているラジカル重合法（例えば、大津隆
行、大下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭
和４７年刊、１２４〜１５４頁などに詳しい。）、特に
乳化重合法に従って行うことができる。

【００８４】乳化重合は必要に応じて乳化剤を用いて、
水あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（例えばメタノ
ール、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノマ
ーを乳化させラジカル重合開始剤を用いて一般に３０℃
ないし約１００℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃の
温度で行なわれる。水に混和しうる有機溶媒の量は水に
対して体積比で０〜３００％、好ましくは０〜１５％で
ある。

【００８５】重合反応は、通常重合すべき単量体に対し
０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応じ
て０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。重
合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、
ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、例えば
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブチルパ
ーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロ
ピルパーカーボネート、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなどがあ
る。

【００８６】乳化剤としてはアニオン性、両性、ノニオ
ン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーなどがある。例
えばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナトリウム、１−
オクトキシカルボニルメチル−１−オクトキシカルボニ
ルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンラウリルエステル、ポリビニルアルコール、特公昭
５３−６１９０号に記載の乳化剤、水溶性ポリマーなど
がある。

【００８７】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。

【００８８】本発明の一般式（３）で表される化合物
は、一般に上記のＡで表されるエチレン性不飽和基を少
なくとも２個含有する共重合可能なモノマー、一般式
（４）のモノマー、Ｄ³で表されるエチレン性不飽和モ
ノマー、及び少なくとも１個のアニオン性官能基を有す
るエチレン性不飽和モノマーを一般によく知られている
乳化重合法を用いて合成することができる。

【００８９】重合体中のアニオン性官能基を塩の形で用
いる場合、モノマーを塩の形として重合を行ってもよい
し、重合後に塩基性化合物を添加してもよいが、重合後
に塩基性化合物を添加するのが、特に好ましい。最終的
に得られる一般式（３）で表される重合体分散物のう
ち、Ｍがアルカリ金属またはアンモニウムイオン等の塩
構造となっている割合は、好ましくは全−ＣＯＯＭのう
ち７０ないし１００モル％である。

【００９０】製造されるアニオン性架橋重合体は荷電を
持っており、水中で比較的安定に分散して存在するた
め、水中に界面活性剤を加える必要がないことが多い
が、補助的に界面活性剤を加えてアニオン性架橋重合体
の水中における分散状態を安定化することもできる。

【００９１】使用される界面活性剤としては、例えばア
ニオン界面活性剤（例えばソジウムドデシルサルフェー
ト、トリトン７７０（ローム＆ハウス社から市販）、ノ
ニオン界面活性剤（例えば、エマレックスＮＰ−２０
（日本エマルジョンから市販））が挙げられる。また、
ポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性高分子を用
いてもよい。

【００９２】重合反応は、一般にラジカル重合開始剤
（例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムとの併
用、和光純薬からＶ−５０の名で市販されているもの）
の存在下で、一般に３０℃ないし約１００℃の温度で行
われる。

【００９３】重合は、用いるモノマーを媒体（水ない
し、水と水と混和しうる有機溶媒−例えば、メタノー
ル、アセトン−の混合溶媒）に全量入れて行ってもよい
し、モノマー混合物を滴下して行ってもよいが、滴下し
て行うのが特に好ましい。

【００９４】以上説明した、界面活性剤、重合開始剤や
重合手法についはて大津隆行、木下雅悦共著「高分子合
成の実験法」（化学同人）等の記載を参考にして行うこ
とができる。

【００９５】以下に、本発明における重合体分散物の好
ましい例を示すが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。重合体分散物の各モノマー成分の割合は重量パ
ーセントを、Ｍはモルパーセントを表す。

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】

【化２７】

【０１００】

【化２８】

【０１０１】

【化２９】

【０１０２】本発明のポリマーは高い吸水性を有してお
り、感光材料に添加すると膜の膨潤厚みを大きくしたり
（膜の膨潤率の増大）、膨潤速度を高める効果がある。
特開昭６１−１５６２５２号公報には、水に対する膨潤
度が５以上の高吸水性高分子化合物（例えばアクリロニ
トリル系共重合体の加水分解物、アクリル酸エステル系
共重合体のけん化物）を含有する感光材料が開示されて
おり、現像、脱銀の促進効果が謳われている。しかし、
該公報は本発明の目的である通常の処理と超迅速処理と
で感度・階調を揃える効果、さらには超迅速処理での発
色現像処理時間依存性の改良効果について何ら示唆を与
えていない。また、記載されている高吸水性高分子化合
物による現像促進効果は十分なものではなかった。

【０１０３】本発明のポリマーは、感光材料を構成する
いかなる親水性コロイド層にも添加が可能である。例え
ば感光性ハロゲン化銀乳剤層（青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、その他）や非感光性層（例えば保護層、イエロー
フィルター層、中間層、アンチハレーション層）に添加
が可能である。特定の層にのみ添加してもよいが、各層
の膨潤性のバランスをとるため各層に均一に添加するこ
とが望ましい。感光材料への本発明のポリマーの添加量
は、ゼラチンなどの親水性コロイドに対して重量で０．
０１〜３０％、好ましくは０．１〜２０％、更に好まし
くは０．５〜１０％である。添加量が少な過ぎると効果
が期待できなくなり、反対に多過ぎるとゼラチンの硬膜
阻害が起こったり、膜が柔らかく傷つきやすくなった
り、レチキュレーションが発生したり、膜の厚みが増加
して画像の鮮鋭度が低下するなどの問題点が生じてくる
からである。感光材料への本発明のポリマーの添加は、
通常、重合体の水溶液または重合体の分散物を乳剤、乳
化物またはこれらを混合した塗布液に直接添加すること
によりなされる。

【０１０４】本発明における階調度は次のようにして求
められる。尚、試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±
１０％の室内で行い、感光材料は同室内に１０時間以上
保存した後に試験する。（１）４８００Ｋのエネルギー分布を有する光源で光学
ウェッジを通して感光材料を露光する。露光時間は１／
１００秒とする。（２）指定された現像処理Ｉまたは現像処理IIを行う。
現像処理は露光から３０分以上６時間以内に完了する。（３）濃度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、
青濃度Ｄ_B、緑濃度Ｄ_G、赤濃度Ｄ_Rをそれぞれ測定す
る。（４）青濃度Ｄ_B、緑濃度Ｄ_G、赤濃度Ｄ_Rをそれぞれ
露光量の常用対数値（ＬｏｇＥ）に対してプロットし、
特性曲線を得る。（５）得られた特性曲線において、青濃度Ｄ_B、緑濃度
Ｄ_G、赤濃度Ｄ_Rの各濃度について、カブリ＋０．２、
カブリ＋０．５、カブリ＋１．０、カブリ＋１．５、カ
ブリ＋２．０の濃度の各点を求め、この５点より最小自
乗法にて直線近似した後、該直線と横軸（ＬｏｇＥの
軸）との角度θを求める。ｔａｎθを階調度γとし、青
濃度Ｄ_Bについてのγをγ（Ｂ）、緑濃度Ｄ_Gについて
のγをγ（Ｇ）、赤濃度についてのγをγ（Ｒ）とす
る。

【０１０５】本発明の感光材料は、現像処理Ｉを施した
ときの青濃度、緑濃度、赤濃度の階調度γ_I（Ｂ）、γ
_I（Ｇ）、γ_I（Ｒ）と現像処理IIを施したときの青濃
度、緑濃度、赤濃度の階調度γ_II（Ｂ）、γ_II（Ｇ）、
γ_II（Ｒ）とが下記の条件式を満たす。条件式０．８≦γ_II（Ｂ）／γ_I（Ｂ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）≦１．２本発明の感光材料は好ましくは下記の条件式を満たす。条件式０．９≦γ_II（Ｂ）／γ_I（Ｂ）≦１．１０．９≦γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）≦１．１０．９≦γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）≦１．１本発明の感光材料はさらに好ましくは下記の条件式を満
たす。条件式０．９５≦γ_II（Ｂ）／γ_I（Ｂ）≦１．０５０．９５≦γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）≦１．０５０．９５≦γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）≦１．０５

【０１０６】上記条件を満たさない場合には、現像処理
Ｉまたは現像処理IIの少なくとも一方で現像処理したカ
ラーネガから得られるプリントの階調バランスが崩れて
しまい、鑑賞に耐えうる色再現が得られなくなる。

【０１０７】本発明において、γ_I（Ｂ）、γ
_I（Ｇ）、γ_I（Ｒ）、γ_II（Ｂ）、γ_II（Ｇ）、γ_II
（Ｒ）はそれぞれ０．５０〜０．９０の範囲であること
が好ましく、０．６０〜０．８５の範囲であることが更
に好ましく、０．６５〜０．８０の範囲であることが特
に好ましい。

【０１０８】本発明においては、プリントに供するカラ
ーペーパーとしては、市販されているいかなるものも使
用することができる。カラーペーパーの好ましい階調度
は測色濃度で約２．７±０．１である。（測色濃度につ
いては、日本写真学会編「写真工学の基礎」銀塩写真
編、３８７頁参照。）

【０１０９】本発明の感光材料は現像処理Ｉ、現像処理
IIのいずれの現像処理を施しても、青濃度、緑濃度また
は赤濃度のそれぞれの特性曲線の直線性がよいことが望
ましい。具体的には特開平３−２１５８５３号公報にお
ける式（３）、すなわちｊ＝ｇ_i／ｈが１．００±０．
２、好ましくは１．００±０．１の範囲となる感光材料
が好ましい。この様な感光材料はプリントに焼き付けた
ときのグレーバランスが低濃度から高濃度までとれてお
り、また露光量のラチチュードが広く望ましい。

【０１１０】本発明の感光材料は、１６０以上の特定写
真感度を有することが好ましい。本発明における写真特
定感度は、特開昭６３−２３６０３５号公報に記載の方
法により決定される。この測定方法は、ＪＩＳＫ７
６１４−１９８１に準じたものである。但し、現像処理
をセンシトメトリー用露光後３０分以上６時間以内に完
了させること、及び現像処理をフジカラー標準現像処理
処方ＣＮ−１６により実施することが異なるものであ
る。特定写真感度は、より好ましくは２００以上であ
る。また、その上限は３２００である。

【０１１１】以下に本発明の現像処理ＩおよびIIの発色
現像液について説明する。本発明の現像処理Ｉは、現在
世の中で広く用いられているカラーネガ用の処理である
コダックのＣ−４１に準じた処理であり、通常３分１５
秒で好ましい階調が得られるように設計されたものであ
る。また現像処理IIは、現像処理Ｉを迅速化した処理で
あり、主薬濃度と処理温度を高めて現像活性を上げ、１
分の発色現像処理時間で現像処理Ｉに近い階調が得られ
るよう設計されている。ただし本発明に含まれない感材
を処理した場合は、最下層である赤感性層の現像遅れが
生じるため、階調を完全に合わせることはできない。

【０１１２】現像処理Ｉは発色現像時間が３分〜３分１
５秒であり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、
発色現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜
２０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用し発
色現像処理することを特徴とする現像処理である。現像
処理IIは発色現像時間が５０〜７０秒であり、発色現像
液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像主薬として２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリモル／リット
ル含有する発色現像液を使用し発色現像処理することを
特徴とする現像処理である。

【０１１３】現像処理ＩとIIの発色現像液のｐＨは１
０．０５である。処理液のｐＨを１０．０５に保つため
には炭酸塩を用いるのが好ましい。またその添加量は
０．１モル／リットル以上が好ましく、０．２モル／リ
ットル〜０．３モル／リットルの範囲が特に好ましい。
また発色現像主薬の保恒剤としては、ヒドロキシルアミ
ンと亜硫酸塩を用いるのが好ましい。ヒドロキシルアミ
ンの添加量は０．０５モル／リットル〜０．２モル／リ
ットルの範囲が好ましい。また亜硫酸塩の添加量は０．
０２モル／リットル〜０．０４モル／リットルの範囲が
好ましい。発色現像液には現像速度の調節のために臭化
物イオンを添加することができる。また発色現像液には
各種キレート剤を添加することができる。

【０１１４】現像処理ＩおよびIIの発色現像以降の工程
（脱銀工程、水洗工程、安定化工程）について後述の現
像処理Ａ、Ｂに記載の方法で行う。

【０１１５】以下に現像処理Ｉおよび現像処理IIの具体
例を示す。本発明においては以下の具体例を用いること
が好ましい。現像処理Ｉ発色現像が、以下の液組成、温度、処理時間である現像
処理。（発色現像液）タンク液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸１．０１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０亜硫酸ナトリウム４．０炭酸カリウム３０．０臭化カリウム１．４ヨウ化カリウム１．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩４．５水を加えて１．０リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５温度３８℃ 処理時間３分１５秒

【０１１６】現像処理II 発色現像が以下の液組成、温度、処理時間である現像処
理。（発色現像液）タンク（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸２．０１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３．３亜硫酸ナトリウム３．９炭酸カリウム３７．５臭化カリウム２．０沃化カリウム１．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩４．５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩１１．０水を加えて１．０リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整）１０．０５温度４５℃ 処理時間６０秒

【０１１７】次に、本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂ
について詳細に述べる。

【０１１８】本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂは、そ
れぞれ発色現像工程、脱銀工程、乾燥工程から成ってい
る。以下に好ましい具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂにおい
て、発色現像以降の脱銀工程は同じでも異なっていても
良い。

【０１１９】以下に本発明の現像処理Ａにおける発色現
像処理Ａについて説明する。本発明の発色現像処理Ａの
発色現像時間は１５０秒以上２００秒以下であり、好ま
しくは１６５秒以上１９５秒以下である。該発色現像時
間は、処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイ
オン（特にＢｒ^-）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によっ
て変更することができる。

【０１２０】本発明の発色現像処理Ａの現像主薬は、２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリンが好ましく、特に好まし
くは２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンである。現像主薬濃度
は、処理液１リットル当たり１０ミリモル以上２０ミリ
モル以下であり、好ましくは、１４ミリモル以上１８ミ
リモル以下である。これらの現像主薬は塩酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。

【０１２１】臭化物イオン濃度は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料からのＢｒ^-溶出量と、発色現像液に補充
されるＢｒ^-量によって決定されるが、連続処理時の写
真性を安定に保つため、処理液１リットル当り、６ミリ
モル１４ミリモル以下であり、好ましくは、９ミリモル
以上１３リモル以下である。

【０１２２】処理液の温度は３５℃以上４０℃以下であ
り、好ましくは３６℃以上３９℃以下である。

【０１２３】処理液のｐＨは、９．９以上１０．３以下
であり、好ましく１０．０以上１０．２以下である。

【０１２４】具体的には、富士写真フイルム株式会社製
のカラーネガフィルム用処理剤、ＣＮ−１６やＣＮ−１
６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び
発色現像補充液、或は、イーストマン・コダック社製の
カラーネガフィルム用処理剤、Ｃ−４１、Ｃ−４１Ｂ、
Ｃ−４１ＲＡの発色現像液が好ましく使用できる。

【０１２５】以下に本発明の現像処理Ｂにおける発色現
像処理Ｂについて説明する。本発明の発色現像処理Ｂの
発色現像時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好まし
くは、３５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以
上６５秒以下である。

【０１２６】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが処理機器の性能上２秒以上１０秒以下が
好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。

【０１２７】該発色現像時間も、発色現像処理Ａと同様
に処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン
（特にＢｒ^-）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって変
更することができる。

【０１２８】本発明の発色現像処理Ｂの現像主薬は、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を
以下に示す。（Ｄ−１）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン（Ｄ−２）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン（Ｄ−３）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン（Ｄ−４）２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン（Ｄ−５）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン（Ｄ−６）２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン（Ｄ−７）４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン（Ｄ−８）４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン（Ｄ−９）１−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン（Ｄ−10）１，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン（Ｄ−11）１，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン

【０１２９】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、Ｄ−
１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１
０、Ｄ−１１が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３
がより好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。

【０１３０】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【０１３１】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合せて用いることもできる。

【０１３２】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、臭化物
イオンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ^-濃
度は、処理液１リットル当たり１５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル
以下であり、特に好ましくは、１６ミリモル以上３５ミ
リモル以下である。

【０１３３】処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であ
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。

【０１３４】処理液のｐＨは、９．９以上１１．０以下
であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下である。

【０１３５】また、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤
を含有してもよく、チオ硫酸塩、メタンチオスルフォン
酸塩、特開平３−２０３７３５号に記載のイミダゾール
類、特開平４−１３０４３１号に記載のメソイオン化合
物、特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテル類
が好ましい。本発明の発色現像処理Ａおよび／またはＢ
には以下の化合物を含有することができる。例えば、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特
開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒド
ロキシルアミン類、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシ
メチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカ
ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホ
ン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１３６】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等があげられる。

【０１３７】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を含有することがで
きる。

【０１３８】また、任意のカブリ防止剤を添加できる。
カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
てあげることができる。

【０１３９】発色現像液のｐＨを保持するためには、各
種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロ
イシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒ
ドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸
塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノ
メタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭
酸塩の使用が好ましい。

【０１４０】該緩衝剤の現像液への添加量は、０．１モ
ル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１モ
ル／リットル〜０．４モル／リットルであることが特に
好ましい。また、キレート剤としては生分解性を有する
化合物が好ましい。この例としては、特開昭６３−１４
６９９８号、特開昭６３−１９９２９５号、特開昭６３
−２６７７５０号、特開昭６３−２６７７５１号、特開
平２−２２９１４６号、特開平３−１８６８４１号、独
国特許３７３９６１０、欧州特許４６８３２５号等に記
載のキレート剤を挙げることができる。発色現像液の補
充タンクや処理槽中の処理液は高沸点有機溶剤などの液
剤でシールドし、空気との接触面積を減少させることが
好ましい。この液体シールド剤としては流動パラフィン
が最も好ましい。また、補充液に用いるのが特に好まし
い。

【０１４１】また、補充量は感材１平方メートル当た
り、３０〜８００ml好ましくは５０〜５００ml程度であ
る。

【０１４２】本発明の発色現像液には、必要により任意
の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公
昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−
７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９
号及び米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされる
チオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び
同５０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジア
ミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４
４−３００７４号、特公昭５６−１５６８２６号及び同
５２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，
１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９
１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４
８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５
８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８８３号及び米国特許第３，５３２，５０
１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【０１４３】次に、本発明の脱銀工程について詳細に説
明する。漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸塩、
臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられるが、
アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用いる
ことができる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め
錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(III) ア
ンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で
錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第二鉄イオ
ンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰にしてもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。

【０１４４】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【０１４５】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。

【０１４６】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１
７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基
またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【０１４７】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

【０１４８】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用するとこができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明の漂白定着液や定着
液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメ
タ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ
０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．
１〜０．３モル／リットル含有することが好ましい。本
濃度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、
磁気記録性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上
も望ましい結果を示した。本発明の漂白定着液や定着液
は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキ
ド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン等）、
アルコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応
じて添加することができる。

【０１４９】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。

【０１５０】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０ミリリットルである。特に好ましくは１００〜１００
０ミリリットルである。また、後浴である水洗水や安定
浴のオーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良
い。漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は２０〜５
０℃であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は１０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分である。

【０１５１】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【０１５２】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１５３】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１５４】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picturean
d Television Engineers 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗
水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留
時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、このような問題が解決策
として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシ
ウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤辞
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１５５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０１５６】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【０１５７】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【０１５８】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
をあげることができる。

【０１５９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【０１６０】本発明の感光材料は、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これら
には、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が
含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,0
45に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層
の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、同62
- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支
持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高
感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感
度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度
赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RL
の順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置する
ことができる。また特公昭 55-34932 公報に記載されて
いるように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH
／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭
56-25738、同62-63936に記載されているように、支持体
から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に
配列することもできる。また特公昭49-15495に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良
するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,4
36、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載
の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【０１６１】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す） No.17643 (1978 年12月), 22 〜
23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and typ
es）”、および同 No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、
同 No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, P
aul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman, et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。

【０１６２】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１６３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤ No. 17643、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１６４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１６５】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤２３頁 648 頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648頁右欄３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁強色増感剤〜649 頁右欄４. 増白剤２４頁 647 頁右欄 868頁５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁フィルター〜650 頁左欄染料、紫外線吸収剤６. バインダー２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁７. 可塑剤、２７頁 650 頁右欄 876頁潤滑剤８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁表面活性剤９. スタチツク２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１６６】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１６７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１６８】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィンセレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１６９】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１７０】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BETで20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１７１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１７２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１７３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１７４】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１７５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１７６】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１７７】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷Ω・cm以下、より好ましくは10⁵Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１７８】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１７９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１８０】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１８１】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１８２】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。（実施例１）１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１８３】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１８４】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。３−２）磁気記録層の塗設３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.1g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ 7
5mg/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコ
ーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。滑
り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁を15mg／m²、マ
ット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重合度1
5) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ
（0.20μm および1.0 μm)をそれぞれ 50mg/m²および10
mg/m² となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実施
した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^Bの色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１８５】３−３）滑り層の調製ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (6mg/m²) 、ポリジメチルシロキサン（分子量
3,000)(1.5mg/m²)の混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾ
ーンのローラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層
は、動摩擦係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100
g、スピード6cm/分）、静摩擦係数0.08（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.20
と優れた特性であった。

【０１８６】４）感光層の塗設次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１８７】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収
剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機
溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬
化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１８８】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１８９】第２層（中間層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１９０】第３層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.005 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１９１】第４層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｃ銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0020 ＥｘＣ−８ 0.015 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１９２】第５層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｄ銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.005 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１９３】第６層（中間層）Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１９４】第７層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｅ銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１９５】第８層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｈ銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１９６】第９層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１９７】第10層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１９８】第11層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｊ銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１９９】第12層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｌ銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０２００】第13層（第１保護層）ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０２０１】第14層（第２保護層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０２０２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０２０３】

【表１】

【０２０４】表１において、（１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。（５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０２０５】有機固体分散染料の分散物の調製下記のＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを30％含む染料のウエットケーキ1430g に水及びBA
SF社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピレンオ
キシドブロック共重合体）200gを加えて攪拌し、染料
濃度６％のスラリーとした。次に、アイメックス（株）
製ウルトラビスコミル(UVM-2) に平均粒径0.5mm のジル
コニアビーズを1700ml充填し、スラリーを通して周速薬
10m/sec、吐出量0.5 リットル/minで８時間粉砕した。ビー
ズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した
後、安定化のために90℃で10時間加熱した。得られた染
料微粒子の平均粒径は0.60μｍであり、粒径の分布の広
さ（粒径標準偏差×100/平均粒径）は18％であった。

【０２０６】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ0.45μｍ、0.54μｍ、0.52μｍであった。Ｅｘ
Ｆ−２は特開平3-182743号の実施例に記載のｐＨシフト
よる微小析出分散方式により分散した。染料微粒子の平
均粒径は0.05μｍであった。

【０２０７】

【化３０】

【０２０８】

【化３１】

【０２０９】

【化３２】

【０２１０】

【化３３】

【０２１１】

【化３４】

【０２１２】

【化３５】

【０２１３】

【化３６】

【０２１４】

【化３７】

【０２１５】

【化３８】

【０２１６】

【化３９】

【０２１７】

【化４０】

【０２１８】

【化４１】

【０２１９】

【化４２】

【０２２０】

【化４３】

【０２２１】

【化４４】

【０２２２】

【化４５】

【０２２３】以上のように作成した感光材料を24mm幅、
160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔
で設けたものを作成し、US 5,296,887のFIG. 1〜FIG. 7
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘ
ッドギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に 1,000mm/sの送り速度でFM信号を記録した。FM信号記
録後、乳剤面に1,000cmsの全面均一露光を与えて以下に
記載の方法で各々の処理を行なった後、再び元のプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。

【０２２４】試料１０１の塗布液に表２に示すように本
発明のポリマーまたは比較用ポリマーの水溶液もしくは
分散液を加えて塗布した以外は試料１０１と同様にし
て、表２に示す試料１０２〜１３０を作製した。

【０２２５】

【表２】

【０２２６】

【表３】

【０２２７】

【表４】

【０２２８】比較用ポリマーＣＰ−１の化学構造を以下
に示す。ＣＰ−１は本発明のポリマーＰ−２０〜Ｐ−２
２と化学組成が同等であるが、平均粒径が０．５μｍを
越えることから、本発明外のポリマーである。

【０２２９】

【化４６】

【０２３０】試料１０１〜１３０のフィルム片を２本づ
つ用意し、４８００Ｋのエネルギー分布を有する光源を
用いて、センシトメトリー用光学ウェッジを通して露光
し、以下に示す現像工程Ｉまたは現像工程IIで現像処理
した。

【０２３１】（現像処理Ｉ）の工程および処理液組成工程処理時間処理温度発色現像３分15秒 38℃ 漂白１分00秒 38℃ 漂白定着３分15秒 38℃ 水洗（１）１分00秒 38℃ 水洗（２）１分00秒 38℃ 乾燥２分00秒 60℃

【０２３２】次に、処理液の組成を記す。（発色現像液）タンク液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０２３３】（漂白液）タンク液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0 ミリリットル水を加えて 1.0 リットルｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3

【０２３４】（漂白定着液）タンク液（ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 240.0ミリリットルアンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル水を加えて 1.0リットルｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2

【０２３５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社性アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０２３６】（安定液）（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットルｐＨ 8.5

【０２３７】（現像処理II）の工程および処理液組成処理工程温度時間発色現像 45℃ 60秒漂白定着 40℃ 60秒水洗（１） 40℃ 15秒水洗（２） 40℃ 15秒水洗（３） 40℃ 15秒安定 40℃ 15秒乾燥 80℃ 60秒（水洗は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。）

【０２３８】処理液組成（発色現像液）タンク液（ｇ）ジエチレントリミアン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 2.0 沃化カリウム 1.3 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.5 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.0 水を加えて 1.0リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０２３９】（漂白定着液）（単位モル）エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル）− Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0リットルｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8 （水洗水）処理Ｉに記載のものと同じ組成（安定液）処理Ｉに記載のものと同じ組成

【０２４０】次に、処理済みの感光材料について青、
緑、赤のステータスＭ濃度により濃度測定を行ない、特
性曲線を求めた。この特性曲線から処理間の階調度比及
び感度差を求めた結果を表２にまとめた。尚、試料１２
２は、処理後膜面にレチキュレーションが発生し、試料
１２３は、処理後膜面にレチキュレーションを発生する
とともに部分的に膜剥がれを生じた。

【０２４１】表２において、本発明のポリマーの添加層
の数字は、支持体側から数えた層の番号を表し、本発明
のポリマーの添加量は添加する層の親水性コロイドの重
量に対する重量％を表す。表２において、膜膨潤速度は
２５℃の現像処理工程Ｉの発色現像液（本実施例のも
の）に３分１５秒間浸漬したときの膨潤膜厚から膜厚を
引いた値を最大膨潤厚みとし、これの１／２に達するの
に必要な時間（秒）で表す。膜膨潤速度は値が小さいほ
ど膨潤の速度が大きいことを示す。尚、膜膨潤速度の実
験は２５℃、相対湿度５５％の条件に２日間保存したフ
ィルム試料を用いて行う。表２において、処理間の階調
速度比はそれぞれ先に定義したγ_II（Ｂ）／γ
_I（Ｂ）、γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）、γ_II（Ｒ）／γ_I
（Ｒ）を表す。表２において、感度差ΔＳ＝Ｓ_I−Ｓ_II
は赤濃度Ｄ_Rの特性曲線におけるカブリ＋０．２の濃度
を与える露光量の対数値に関し、処理工程Ｉのそれから
処理工程IIのそれを引いた値で表す。数字がマイナスで
小さいほど処理工程IIでの感度が低いことを示す。

【０２４２】表２より、本発明のポリマーを含有する感
光材料は、発色現像処理時の膜の膨潤が促進されると同
時に特に階調度の比γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）が１に近く
なり、超迅速現像処理である現像処理工程IIで現像処理
しても良好な階調バランスを保っていることがわかる。
さらに本発明のポリマーを含有する感光材料は、現像処
理工程Ｉで現像したときの赤濃度の特性曲線における感
度低下が驚くほど改良されていることがわかる。比較用
ポリマーＣＰ−１の分散物を含有する試料１３０の場
合、階調度比及び感度における効果が非常に小さくなっ
ている。これは分散物の平均粒径が重要な因子であるこ
とを示唆する。

【０２４３】（実施例２）実施例１の試料１０１〜１３
０に実施例１と同様の露光を与えた後、下記の標準的な
現像処理を行った。（処理工程）工程処理時間処理温度補充量* タンク容量発色現像３分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル漂白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル定着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル定着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル水洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル安定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル安定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル乾燥１分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1 本相当）安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm²、漂白液で 120cm²、その他の処理液
は約 100cm²であった。

【０２４４】以下に処理液の組成を示す。（発色現像液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０２４５】（漂白液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０２４６】（定着液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットルイミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットルｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２４７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０２４８】（安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットルｐＨ 8.5

【０２４９】処理済みの各試料について実施例１と同様
にして特性曲線を求めた。本発明の試料は階調バラン
ス、感度バランス、階調の直線性の何れも良好であっ
た。

【０２５０】（実施例３）実施例１の試料１０１〜１３
０を各２本用意し、実施例１と同様の露光を与えた後、
下記の超迅速現像処理を行った。尚、この実験では現像
進行性（発色現像処理時間依存性）を調べるため、発色
現像処理時間が６０秒と７０秒の二つの現像処理を行っ
た。発色現像の標準処理時間を６０秒とした場合、６０
秒前後での特性曲線の変化の大きさが小さいほど、処理
時間のばらつきに起因する感度、階調の変化が小さくな
り、その結果として仕上がりのばらつきが小さくなるた
め好ましい。

【０２５１】（処理工程）工程処理時間処理温度補充量^* タンク容量発色現像 60秒又は70秒 45.0℃ 260ミリリットル１リットル漂白 20秒 45.0℃ 130ミリリットル１リットル定着 40秒 45.0℃ 100ミリリットル１リットル水洗（１） 15秒 45.0℃ − １リットル水洗（２） 15秒 45.0℃ − １リットル水洗（３） 15秒 45.0℃ 400ミリリットル１リットル乾燥 45秒 80℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり（水洗は（３）から定着までは４タンク向流多段カスケード）

【０２５２】以下に処理液の組成を示す。（発色現像液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3mg − ジナトリウムＮ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 12.0 17.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.5 15.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25

【０２５３】（漂白液）タンク液（モル）補充液（モル）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０２５４】（定着液）タンク液、補充液共通（ｇ）亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットルイミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットルｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０２５５】（水洗水）現像処理Ａ−１の水洗水と同じ
組成のものを使用した。

【０２５６】（安定液）現像処理工程Ｉの安定液と同じ
組成のものを使用した。

【０２５７】処理済みの各試料について実施例１と同様
にして特性曲線を求め、赤濃度Ｄ_Rについての特性曲線
の処理間での比較を行った。ここでは現像進行性（発色
現像処理時間依存性）の尺度として一定の露光量での赤
濃度の変化幅を用いた。即ち、試料１０１の発色現像６
０秒の処理工程での赤濃度１．５を与える露光量を基準
として、同露光量における発色現像７０秒の処理工程で
の赤濃度Ｄ₇₀と発色現像６０秒の処理工程での赤濃度Ｄ
₆₀との差を求め、その結果を表３に示した。

【０２５８】

【表５】

【０２５９】

【表６】

【０２６０】表３より、驚くべきことに本発明の試料は
発色濃度差Ｄ₇₀−Ｄ₆₀が小さく、現像進行特性が良好で
あった。本発明のポリマーの添加による効果のメカニズ
ムは不明の部分が多いが、敢えて仮説を挙げるなら、次
のようになる。即ち、本発明のポリマーを親水性コロイ
ド中に含有することで発色現像工程初期の膜の膨潤速度
が大きくなり、現像主薬やアルカリの下層への拡散が促
進される結果、赤感性ハロゲン化銀乳剤層など下層の現
像が促進される。一方、発色現像工程後期では膜の膨潤
膜厚が大きくなり、カプラー濃度が低下する結果、発色
速度が低下し現像進行が遅くなる。この二つの作用のバ
ランスにより上記の効果が生まれると推定される。

【０２６１】

【発明の効果】本発明により、通常の現像処理、超迅速
現像処理の何れを施しても同等の階調、感度が得られ、
かつ超迅速現像処理における現像進行性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法
が可能となる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】〔一般式（１）において、Ｒ¹は水素原子、置換または
無置換の低級アルキル基、ハロゲン原子を、Ｌは２〜４
価の連結基を、Ｍは水素原子または陽イオンを、ｍは０
または１の整数を、ｎは１〜３の整数を、Ｄはエチレン
性不飽和モノマーの繰り返し単位を、それぞれ表す。
ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率比を表し、ｙは０
ないし９５、ｚは５ないし１００を表す。但し、ｙ＋ｚ
＝１００である。〕

【化２】〔一般式（２）において、Ｄ²は少なくとも１種以上の
エチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位を表し、
Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは一般式（１）におけるＲ¹、
Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎと同じ意味を表す。ｐ、ｑは各モノマー
成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８５、ｑは１
５ないし１００を表す。但し、ｐ＋ｑ＝１００であ
る。〕

【化３】〔一般式（３）において、Ａは少なくとも２個の共重合
可能なエチレン性不飽和基を有する架橋性モノマーを共
重合した繰り返し単位を表す。Ｂはその単独共重合体が
水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）で表されるモ
ノマーを共重合した繰り返し単位を表す。Ｄ³は上記以
外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合し
たモノマー単位を表す。ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’は各モ
ノマー成分の重量百分率比を表し、ｐ’は０．１ないし
６０、ｑ’は１０ないし７０、ｒ’は０ないし３０、
ｓ’は２５ないし８５の値をとる。但し、ｐ’＋ｑ’＋
ｒ’＋ｓ’＝１００である。ｍ、ｎは一般式（１）にお
けるものと同義である。〕

【化４】〔一般式（４）において、Ｒ²は水素原子または低級ア
ルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異なってもよ
く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、置換アルキ
ル基を表す。Ｒ²とＲ³が同時に水素原子になることは
なく、またＲ³とＲ⁴が結合して含窒素複素環を形成し
てもよい。〕条件式０．８≦γ_II（Ｂ）／γ_I（Ｂ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）≦１．２〔γ_I（Ｂ）、γ_I（Ｇ）、γ_I（Ｒ）はそれぞれ現像
処理Ｉを施したときの青濃度、緑濃度、赤濃度の階調度
を表し、γ_II（Ｂ）、γ_II（Ｇ）、γ_II（Ｒ）はそれぞ
れ現像処理IIを施したときの青濃度、緑濃度、赤濃度の
階調度を表す。〕〔現像処理Ｉ〕発色現像処理時間が３分〜３分１５秒で
あり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色現
像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミ
リモル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像
処理する現像処理。〔現像処理II〕発色現像処理時間が５０〜７０秒であ
り、発色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像
主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリ
モル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像処
理する現像処理。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０５】有機固体分散染料の分散物の調製下記のＥｘＦ−３を次の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを30％含む染料のウエットケーキ1430g に水及びBA
SF社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピレンオ
キシドブロック共重合体）200gを加えて攪拌し、染料
濃度６％のスラリーとした。次に、アイメックス（株）
製ウルトラビスコミル(UVM-2) に平均粒径0.5mm のジル
コニアビーズを1700ml充填し、スラリーを通して周速約
10m/sec、吐出量0.5 リットル/minで８時間粉砕した。ビー
ズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した
後、安定化のために90℃で10時間加熱した。得られた染
料微粒子の平均粒径は0.60μｍであり、粒径の分布の広
さ（粒径標準偏差×100/平均粒径）は18％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該感光材料を構成する親水
性コロイド層に下記一般式（１）で表されるアニオン性
の水溶性重合体の少なくとも１種、下記一般式（２）で
表される平均粒径０．０１〜０．５μｍのアルカリ可溶
性の重合体分散物または下記一般式（３）で表される重
合体分散物を含有し、かつ発色現像時間の異なる下記２
種類の現像処理Ｉ及び現像処理IIを施したときに得られ
る特性曲線（Ｄ−ＬｏｇＥ）において青濃度の階調度、
緑濃度の階調度及び赤濃度の階調度が下記条件式を満足
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。【化１】〔一般式（１）において、Ｒ¹は水素原子、置換または
無置換の低級アルキル基、ハロゲン原子を、Ｌは２〜４
価の連結基を、Ｍは水素原子または陽イオンを、ｍは０
または１の整数を、ｎは１〜３の整数を、Ｄはエチレン
性不飽和モノマーの繰り返し単位を、それぞれ表す。
ｙ、ｚは各モノマー成分の重量百分率比を表し、ｙは０
ないし９５、ｚは５ないし１００を表す。但し、ｙ＋ｚ
＝１００である。〕【化２】〔一般式（２）において、Ｄ²は少なくとも１種以上の
エチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位を表し、
Ｒ¹、Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎは一般式（１）におけるＲ¹、
Ｌ、Ｍ、ｍ、ｎと同じ意味を表す。ｐ、ｑは各モノマー
成分の重量百分率比を表し、ｐは０ないし８５、ｑは１
５ないし１００を表す。但し、ｐ＋ｑ＝１００であ
る。〕【化３】〔一般式（３）において、Ａは少なくとも２個の共重合
可能なエチレン性不飽和基を有する架橋性モノマーを共
重合した繰り返し単位を表す。Ｂはその単独共重合体が
水溶液中で曇点を有する下記一般式（４）で表されるモ
ノマーを共重合した繰り返し単位を表す。Ｄ³は上記以
外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合し
たモノマー単位を表す。ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’は各モ
ノマー成分の重量百分率比を表し、ｐ’は０．１ないし
６０、ｑ’は１０ないし７０、ｒ’は０ないし３０、
ｓ’は２５ないし８５の値をとる。但し、ｐ’＋ｑ’＋
ｒ’＝１００である。ｍ、ｎは一般式（１）におけるも
のと同義である。〕【化４】〔一般式（４）において、Ｒ²は水素原子または低級ア
ルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異なってもよ
く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、置換アルキ
ル基を表す。Ｒ²とＲ³が同時に水素原子になることは
なく、またＲ³とＲ⁴が結合して含窒素複素環を形成し
てもよい。〕条件式０．８≦γ_II（Ｂ）／γ_I（Ｂ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｇ）／γ_I（Ｇ）≦１．２０．８≦γ_II（Ｒ）／γ_I（Ｒ）≦１．２〔γ_I（Ｂ）、γ_I（Ｇ）、γ_I（Ｒ）はそれぞれ現像
処理Ｉを施したときの青濃度、緑濃度、赤濃度の階調度
を表し、γ_II（Ｂ）、γ_II（Ｇ）、γ_II（Ｒ）はそれぞ
れ現像処理IIを施したときの青濃度、緑濃度、赤濃度の
階調度を表す。〕〔現像処理Ｉ〕発色現像処理時間が３分〜３分１５秒で
あり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色現
像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミ
リモル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像
処理する現像処理。〔現像処理II〕発色現像処理時間が５０〜７０秒であ
り、発色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像
主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリ
モル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像処
理する現像処理。
【請求項２】請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いて下記現像処理Ａを施すことによりカ
ラー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。〔現像処理Ａ〕発色現像処理時間が１５０〜２００秒で
あり、発色現像液の温度が３７〜４０℃であり、発色現
像主薬を１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色現
像液を用いることを特徴とする現像処理。
【請求項３】請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いて下記現像処理Ｂを施すことをにより
カラー画像を形成することを特徴とする画像形成方法。〔現像処理Ｂ〕発色現像処理時間が２５〜９０秒であ
り、発色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像
主薬を２５〜８０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を用いることを特徴とする現像処理。