JPH0954406A - 写真用カプラー、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】迅速処理においても十分な発色性能を有するカ
プラー、通常の処理及び迅速処理におけるシアン濃度並
びに３色の階調バランスに優れたカラー感材およびカラ
ー画像形成方法を提供する。 【解決手段】２位に、下記一般式(I)(II)(III)のいずれ
かで表わされる置換カルバモイル基を、５位に−ＮＨＲ
₄ で表わされる基を有する１−ナフトール型写真用シア
ンカプラー、これを含有するカラー感材およびカラー画
像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に有用なカプラーおよび、そのカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料およびその画像形成方法
に関するものであり、同一感光材料をほぼ現行と同一の
発色現像と迅速発色現像を実施した場合に得られる写真
性能、特にイエロー、マゼンタ、シアンの三色の階調度
がバランスするように改良され、調子再現性、色再現性
を良好にするハロゲン化銀カラー写真感光材料および、
画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料のカラー現像処理に
関しては、近年、その処理時間の短縮に多大の研究開発
がなされている。カラーネガの現像処理については、従
来の処理の迅速化は、主に脱銀工程の処理時間の短縮に
よりなされているのが現状であり、例えば、ミニラボ市
場向けに導入された富士写真フィルム（株）の迅速処理
ＣＮ−１６ＦＡにおいては８分１５秒まで短縮されてい
る。しかし、該処理では発色現像時間が全カラーネガ現
像処理工程時間の実に約４０％を占めている。それ故に
現在のカラーネガの現像処理工程の全処理時間の中で大
きな割合を占める発色現像時間を短縮することは、当業
界においては大きな課題である。また、この課題解決に
対して多くの提案がなされている。

【０００３】しかしながら、単に発色現像の高温処理、
現像液の高ｐＨ処理、発色現像主薬の高濃度処理、感材
の膜質の改良、感光材料構成層の薄層化あるいはこれら
の組み合わせを適用して、現行より短縮した発色現像時
間で処理を実施しても、カラーネガとして最も重要なイ
エロー、マゼンタ、シアン三色の階調バランスが大きく
崩れ、支持体に近い側に塗設される赤感性層のシアンの
発色が遅れる。従って、このようなカラーネガからのカ
ラープリントは、調子再現性、色再現性を大きくを損ね
ることになるり、未だ満足し得る発色現像時間の短縮を
達成できないでいるのが現状である。それ故に、現在、
同一感材を一つは広く流通しているカラーネガ処理で現
像処理した場合でも、それともう一つは発色現像時間の
異なる迅速処理を行った場合でも優れた現像仕上がり品
質を得るためには、シアン濃度の階調および三色の階調
バランスを制御する技術の開発は非常に重要であり、こ
のための技術開発が強く望まれている。このような現状
において、シアンカプラーの発色性の制御が重要な技術
の一つであり、該感光材料材料に、例えば、特公平５−
１４８９１号、特開平２−２３０２２３９号および特開
平４−７３７５０号に記載の５−アミドナフトール系の
シアンカプラーを用いた場合には優れた現像仕上がり品
質を得るには不十分であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第一にハロゲン化銀写真感光材料等に有用なカプラ
ーを提供することにあり、第二に迅速処理において十分
な発色性能を有するシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料および画像形成方法を提供する
ことにある。第三には、通常のカラーネガ処理と迅速処
理におけるシアン濃度の階調および三色の階調バランス
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形
成方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下に
よって達成された。 （１）下記一般式〔Ｉ〕で表される写真用カプラー。 一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｒ₁ はアルキル基、アリール基また
はヘテロ環基を表し、Ｒ₂ 及びＲ₃は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す。ｎは１から１０の整数を
表す。Ｌは−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ
（Ｒ₆ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ
（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ
（Ｏ）Ｎ（Ｒ₇ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＳＯ₂ −または−Ｎ
（Ｒ₆ ）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇ ）−を表し、Ｒ₄ は−Ｃ（Ｏ）
Ｒ₈ 、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ 、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）
（Ｒ₈ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₈ または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ
₈ ）を表す。Ｒ₆ は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表す。Ｒ₈ アルキル基またはアリー
ル基を表す。Ｒ₅ は置換基を表し、ｍは０、１、２また
は３を表す。Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体との
カップリングにおいて離脱する置換基を表す。 （２）下記一般式〔II〕で表される写真用カプラー。 一般式〔II〕

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、ｎ、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ およびｍは一般式〔Ｉ〕と同義
であり、Ｙは現像主薬の酸化体とのカップリングにおい
て離脱する置換基を表す。 （３）下記一般式〔III 〕で表される写真用カプラー。 一般式〔III 〕

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、ｎ、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ およびｍは一般式〔Ｉ〕と同義
であり、Ｚはハロゲン原子を表す。

【００１２】（４）支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、上記（１）に記載されている一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラー、上記（２）に記載されてい
る一般式〔II〕で表されるカプラー、または上記（３）
に記載されている一般式〔III 〕で表されるカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１３】（５）上記（４）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用いて、下記現像処理液Ａを用いて
処理することによりカラー画像を形成することを特徴と
するカラー画像形成方法。 （現像処理Ａ）発色現像時間が１５０〜２００秒であ
り、発色現像液温度が３７〜４０℃であり、発色現像主
薬の濃度が１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色
現像液を用いる現像処理。

【００１４】（６）上記（４）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用いて、下記現像処理液Ｂを用いて
処理することによりカラー画像を形成することを特徴と
するカラー画像形成方法。 （現像処理Ｂ）発色現像時間が２５〜９０秒であり、発
色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬の
濃度が２５〜８０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を用いる現像処理。

【００１５】（７）前記の支持体を挟んで感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の反対側に磁性体粒子を含有する磁気記録
層を有することを特徴とする上記（４）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式〔III 〕で表
されるカプラーにおいて、Ｒ₁ はアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表し、アルキル基とは炭素数１〜
３２、このましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状
または環状、直鎖または分岐鎖、置換または無置換のア
ルキル基である。置換アルキル基の置換基としてはハロ
ゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アリール基
（炭素数６〜２０。例えばフェニル、ナフチル、４−メ
トキシフェニル、２−ドデシルオキシフェニル、２−エ
トキシカルボニルフェニル）、アルコキシ基（炭素数１
〜２０。例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、メトキシエ
トキシ、２−フェノキシエトキシ）アリールオキシ基
（炭素数６〜２４、フェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、２−エトキシカルボニルフェノキシ、４−クロロフ
ェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−フェニルフェノ
キシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、３−ペンタ
デシルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（炭素数３〜１
０。例えば、３−ピラゾリルロキシ、２−ピリジルオキ
シ、４−ピリジルオキシ）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、イソアミルカルボニル、ドデシルオキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数
７〜２４。例えば、フェノキシカルボニル、２−メトキ
シフェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜２４。例えば、アセ
トアミド、ブタン酸アミド、ヘキサン酸アミド、ピバリ
ン酸アミド、ドデカン酸アミド、ベンズアミド、４−ｔ
−ブチルベンズアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜
２４。例えば、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイル）、スルホンアミド基（炭素
数１〜２４。例えば、メタンスルホンアミド、ブタンス
ルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホンアミド、

【００１７】２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（炭素数１
〜２４。例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−シク
ルヘキシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（炭素数２〜２４。例えば、エトキシ
カルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ）、アルキルチオ基（炭素数
１〜２４。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチ
オ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチオ基
（炭素数６〜２４。例えば、フェニルチオ、ナフチルチ
オ、４−オクチルオキシフェニルチオ、２−エトキシカ
ルボニルフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ）、アルキルスルフォニル基（炭素数１
〜２４。例えば、メチルスルホニル、ブチルスルホニ
ル、オクチルスルホニル、ドデシルスルホニル）、アリ
ールスルホニル基（炭素数６〜２４。例えば、ベンゼン
スルホニル、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
スルホニル、４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）、ウレイド基（炭素数１〜２４。例えば、Ｎ−フェ
ニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイド）、ヘテロ環
基（炭素数１〜１２。ヘテロ原子として例えば窒素原
子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上有し
３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の単環もしくは
縮合環。例えば、２−ピリジル、１−ピロリル、モルホ
リノ、インドリル）、アシル基（炭素数２〜２０。例え
ば、アセチル、ベンゾイル、ピバロイル）、イミド基
（炭素数４〜２４。例えば、コハク酸イミド、フタル酸
イミド）等が挙げられる。上記の置換基は更に置換基を
有してもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置
換基が挙げられる。

【００１８】Ｒ₁ のアリール基とは、置換または無置換
のアリール基を表し、置換アリール基の置換基として
は、前記の置換アルキル基で説明した置換基およびアル
キル基を表す。Ｒ₁ のヘテロ環基とは、炭素数１〜１
２。ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上有し３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の単環もしくは縮合環（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、テトラゾリル、フリル、ピロ
リル、ベンズイミダゾリル、ゼンゾトリアゾリル）を表
す。Ｒ₁ は好ましくはアルキル基またはアリール基であ
り、さらに好ましくはアルキル基である。最も好ましく
は無置換アルキル基である。

【００１９】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーにおいて、Ｒ₂ およびＲ₃
はそれぞれに水素原子、アルキル基またはアリール基を
表し、アルキル基およびアリール基は前記のＲ₁ で説明
したアルキル基およびアリール基と同義である。Ｒ₂ お
よびＲ₃ は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₂ お
よびＲ₃ は好ましくは水素原子、アルキル基またはアリ
ール基であり、さらに好ましくはＲ₂ が水素原子で、Ｒ
₃ がアルキル基である。最も好ましくはＲ₂ およびＲ₃
が共に水素原子である。ｎは１から１０の整数を表し、
好ましくは１から４の整数であり、さらに好ましくは１
または２であり、最も好ましくは１である。

【００２０】一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーにおい
て、Ｌは−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ
₆ ）−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ（Ｒ
₆ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ
₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₇ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＳＯ₂ −また
は−Ｎ（Ｒ₆ ）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇ ）−を表す。Ｒ₆ は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₇ は水素
原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
す。Ｒ₆ のアルキル基およびアリール基は、前記のＲ₁
で説明したアルキル基およびアリール基と同義であり、
Ｒ₇ のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は前記
のＲ₁ で説明したアルキル基、アリール基およびヘテロ
環基と同義である。Ｌは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ
（Ｒ₆ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ
（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ
（Ｏ）Ｎ（Ｒ₇ ）−または−Ｎ（Ｒ₆ ）ＳＯ₂ −が好ま
しく、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ
（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、また
は−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₇ ）−がさらに好まし
い。最もこのましくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）
Ｎ（Ｒ₆ ）−である。Ｒ₆ は水素原子、アルキル基また
はアリール基が好ましく、水素原子またはアルキル基が
更に好ましい。最も好ましくは水素原子である。Ｒ₇ は
水素原子、アルキル基またはアリール基が好ましく、水
素原子またはアルキル基がさらに好ましい。最も好まし
くは水素原子である。

【００２１】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーにおいてＲ₄ は−Ｃ（Ｏ）
Ｒ₈ 、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ 、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）
（Ｒ₈ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₈ または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ
₈ ）を表す。Ｒ₆ は前記で説明したのと同義である。Ｒ
₈ はアルキル基またはアリール基を表し、アルキル基お
よびアリール基は前記のＲ₁ で説明したアルキル基およ
びアリール基と同義である。Ｒ₄ は−Ｃ（Ｏ）Ｒ₈ 、−
Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ 、または−ＳＯ₂ Ｒ₈ が好ましく、−Ｃ
（Ｏ）Ｒ₈ または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ がさらに好ましい。
最も好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ である。Ｒ₈ はアルキ
ル基が好ましく、無置換のアルキル基がさらに好まし
い。

【００２２】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーにおいて、Ｒ₅ は置換基を
表し、その置換基とは、アルキル基または前記のＲ₁ で
説明した置換アルキル基の置換基を表す。Ｒ₅ は好まし
くは、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、
スルホンアミド基が好ましい。ｍは０、１、２または３
を表し、ｍが２または３の場合にはＲ₅ の置換基は同一
であっても異なっていてもよい。ｍは０または１が好ま
しく、０が最も好ましい。一般式〔Ｉ〕で表されるカプ
ラーにおいて、Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体と
のカップリングにおいて離脱する置換基を表す。Ｘの具
体例としては水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、メチルスルホニルメトキシ、２−カルボキシエ
トキシ、メトキシメトキシ、メタンスルホンアミドメト
キシ、２−カルボキシメチルチオエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノ
キシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４’−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニルフェノキシ、２−アセチルアミノフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ基）、スルホニルオキシ基（例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ）、
カルボンアミド基（例えば、ペンタフルオロブチロイル
アミノ、トリフルオロアセチルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、イソブトキ
シカルボニルオキシ）、アリールカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ、１−ナフチル
オキシカルボニルオキシ）、ヘテロ環基（例えば、１−
ピラゾリル、１−イミダゾリル）、イミド基（例えば、
コハク酸イミド、メチルヒダントイン−１−イル、５，
５−ジメチルヒダントイン−１−イル、５，５−ジメチ
ルオキサゾリジン−２，５−ジオン−３−イル、ピラゾ
リル）、アルキルチオ基（例えば、ドデシルチオ、２−
エトキシカルボニルテトラデシルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ピバロイルフェニルチオ、２
−ベンジルオキシカルボニルアミノフェニルチオ）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、テトラゾリルチオ、オキサジア
ゾールチオ、チアジアゾールチオ）、スルホキシド基
（例えば、メチルスルホキシド、エチルスルホキシド、
フェニルスルホキシド）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−エトキ
シカルボニルメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニル
カルバモイルオキシ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、２−
メトキシカルボニルフェニルアゾ）等を挙げることがで
きる。

【００２３】好ましいＸは水素原子、ハロゲン原子、ア
リールオキシ基、アルコキシ基であり、さらに好ましく
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基である。最も
好ましくは塩素原子である。

【００２４】一般式〔II〕で表されるカプラーのＹは現
像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱する置換基
を表し、前記のＸで述べた置換基と同義である。Ｙは好
ましくはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ
基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルコキシ
基である。最も好ましくは塩素原子である。一般式〔II
I 〕で表されるカプラーのＺはハロゲン原子を表し、塩
素原子が好ましい。

【００２５】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーはカプラー骨格を２個以上
有する、いわゆるビス体や、繰り返し単位を有する、い
わゆるポリマーを形成しない。一般式〔Ｉ〕および一般
式〔II〕で表されるカプラーが好ましく、一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーが最も好ましい。一般式〔Ｉ〕で表
されるカプラーにおいて、好ましくはＲ₁ はアルキル基
またはアリール基であり、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素原子、
アルキル基またはアリール基であり、Ｌは−Ｃ（Ｏ）Ｏ
−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆ ）−、
−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₇ ）−または−Ｎ（Ｒ₆ ）
ＳＯ₂ −であり、ｎは１から４の整数であり、Ｒ₄ は−
Ｃ（Ｏ）Ｒ₈ 、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ 、または−ＳＯ₂ Ｒ₈
であり、ｍは０であり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、アルコキシ基で表されるカプラーで
ある。

【００２６】さらに好ましいカプラーは、Ｒ₁ はアルキ
ル基であり、Ｒ₂ が水素原子で、Ｒ₃ がアルキル基であ
り、ｎは１または２であり、Ｌは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ
（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ
（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｎ
（Ｒ₇ ）−であり、Ｒ₄ は−Ｃ（Ｏ）Ｒ₈ または−Ｃ
（Ｏ）ＯＲ₈ であり、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原子または
アルキル基であり、Ｒ₈ はアルキル基であり、ｍは０で
あり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基で表
されるカプラーである。

【００２７】最も好ましいカプラーは、Ｒ₁ は無置換ア
ルキル基であり、Ｒ₂ およびＲ₃ が共に水素原子でり、
ｎは１であり、Ｌは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）Ｎ
（Ｒ₆ ）−であり、Ｒ₄ は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ であり、Ｒ
₆ は水素原子であり、Ｒ₈ は無置換のアルキル基であ
り、ｍは０であり、Ｘは塩素原子で表されるカプラーで
ある。

【００２８】以下に本発明で用いられているカプラーの
具体的な代表例を示すが、これらに限定されるわけでは
ない。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】次に、本発明のカプラーの一般的な合成法
について述べる。本発明の一般的な合成方法は特公平５
−１４８９１号、特開昭６３−９３７５４号および特公
平６−４３３８０号等に記載の方法で合成ができる。

【００３５】次に、具体的な合成例を記す。 合成例−１（例示カプラー Ｃ−１） 合成スキーム（Ａ）

【００３６】

【化１２】

【００３７】（化合物（１）の合成）グリシン１００ｇ
と無水フタル酸２０７ｇに酢酸５００ｍｌを加えて加熱
還流を６時間行った。この反応液を２０００ｍｌの水の
中に注ぎ、析出した結晶を濾過し、水洗した後乾燥し
た。化合物（１）を２６４ｇ（９６．９％）得た。

【００３８】（化合物（３）の合成）前記の合成法で得
た化合物（１）２６４ｇ（１．２９モル）にトルエン５
００ｍｌを加えて加熱攪拌した。この溶液に塩化チオニ
ル１４１ｍｌを滴下し、８時間加熱攪拌を行った。反応
終了後、減圧下でトルエンと過剰の塩化チオニルを留去
し、酸クロライド（化合物（２））を合成した。この酸
クロリド（化合物（２））１１８ｇを酢酸エチル２００
ｍｌに溶解させた。この溶液を、ドデカノール９３．２
ｇに酢酸エチル４００ｍｌとジメチルアセトアミド１０
０ｍｌを加えた溶液に攪拌下で滴下した。滴下終了後、
４時間室温で攪拌を行った。反応終了後、反応液に水を
加えて酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で酢酸エチル
を留去した。残留物にヘキサンを加えて結晶を析出させ
た。この結晶を濾過して乾燥した。化合物（３）を１７
７．８ｇ（９５．２％）得た。

【００３９】（化合物（４）の合成）前記の方法で合成
した化合物（３）１６２ｇ（０．４３４モル）にエタノ
ール６５０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液にヒ
ドラジン一水和物２３．９ｇ（０．４７７モル）を滴下
した。室温で１時間攪拌を行った後、加熱攪拌を４時間
行った。反応終了後、室温に冷却して塩酸４３ｍｌを滴
下した。析出している結晶（フタルヒドラジド）を濾過
して除き、濾液を水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナト
リウム２０ｇ、水１００ｍｌ）を加えて中和した。この
溶液に酢酸エチル８００ｍｌを加えて抽出した。酢酸エ
チル溶液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。化合物
（４）を９８．０ｇ（９２．８％）得た。

【００４０】（化合物（６）の合成）前記の方法で得た
化合物（４）２４．３ｇ（０．１モル）、化合物（５）
４１．７ｇ（０．１１モル）にジメチルアセトアミド３
００ｍｌを加えて、窒素ガス気流下で１００℃に加熱攪
拌した。５時間加熱攪拌を行った後、室温に冷却した。
反応終了後、反応液にメタノール７５０ｍｌと水２００
ｍｌを加えて結晶を析出させた。この結晶を濾過してメ
タノールで洗浄した後、乾燥した。この結晶をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン／
クロロホルム）で精製した後、メタノールで再結晶し
た。化合物（６）を３７．２ｇ（７０．４％）得た。

【００４１】（例示カプラーＣ−１）の合成前記の方法
で得た化合物（６）２６．４ｇ（０．０５モル）に酢酸
エチル２００ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液に
塩化スルフリル６．７５ｇ（０．０５モル）を滴下し
た。室温で２時間攪拌を行った後、反応液を水洗した。
この酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物にメタノール３
５０ｍｌを加えて結晶を析出させた。この結晶を濾過し
て乾燥した後、ｎ−ヘキサン／エタノールの混合溶媒で
再結晶し精製した。例示カプラーＣ−１を２６．３ｇ
（９３．４％）得た。 プロトンＮＭＲ （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ₃ ）１３．４（ｓ，１Ｈ）、８．４０〜８．
２８（ｂｒ，１Ｈ）、８．２５（ｄ，１Ｈ）、８．０６
（ｄ，１Ｈ）、７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．４２（ｓ，
１Ｈ）、７．０９（ｔ，１Ｈ）、４．３０〜４．１５
（ｍ，４Ｈ）、４．０１（ｄ，２Ｈ）、２．１２〜１．
９０（ｍ，１Ｈ）、１．８０〜１．６５（ｍ，２Ｈ）、
１．４７〜１．１５（ｂｒ，１８Ｈ）、１．００（ｄ，
６Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）

【００４２】本発明の一部の例示カプラーのプロトンＮ
ＭＲの結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるシアンカプラーは赤感性乳剤層が感
度の異なる二層以上に分かれている場合には、同一のカ
プラーを使用してもよく、また異なるカプラーを使い分
けてもよい。さらに複数のカプラーを同一層に混合使用
することもできる。

【００４５】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーは通常使用する層のハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-3〜２モル、好ましくは１
×１０^-2〜１モル、より好ましくは５×１０^-2〜５×１
０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００４６】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーは通常、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層に使用するが、他の感光性層である緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層などにも目
的に応じて使用することができる。さらに、非感光性
層、例えば、アンチハレーション層、中間層等にも使用
することができる。この場合、その使用量は使用する層
１ｍ² 当たり１×１０^-6〜１×１０^-3モルの範囲であ
る。５×１０^-6〜５×１０^-4モルが好ましい範囲であ
る。

【００４７】一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕および一般式
〔III 〕で表されるカプラーの使用は、発色現像時間の
異なる２種類のカラー現像処理工程を実施しても、同程
度のシアン発色濃度が得られ、階調度が変化しない効果
を示し、イエロー、マゼンタおよびシアン３色の階調バ
ランスが良好で、優れた調子再現性、色再現性を与え
る。

【００４８】次に、本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂ
について詳細に述べる。本発明の現像処理Ａ及び現像処
理Ｂは、それぞれ発色現像工程、脱銀工程、乾燥工程か
ら成っている。以下に好ましい具体例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂにおい
て、発色現像処理の脱銀工程は同じでも異なっていても
良い。

【００４９】以下に本発明の現像処理Ａにおける発色現
像処理Ａについて詳細する。本発明の発色現像処理Ａの
発色現像時間は１５０秒以上２００秒以下であり、好ま
しく１６５秒以上１９５秒以下である。該発色現像時間
は、処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオ
ン（特にＢｒ^- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって
変更することができる。

【００５０】本発明の発色現像処理Ａの現像主薬は、２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アリニン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシ・プロピル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリンが好ましく、特に好まし
くは２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンである。現像主薬濃度
は、処理液１リットル当たり１５ミリモル以上２０ミリ
モル以下であり、好ましくは１５モルミル以上１８ミリ
モル以下である。これらの現像主薬は塩酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。

【００５１】臭化物イオン濃度は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料からのＢｒ^- 溶出量と、発色現像液に補充
されるＢｒ^- 量によって決定されるが、連続処理時の写
真性を安定に保つため、処理液１リットル当たり、６ミ
リモル以上１４ミリモル以下であり、好ましくは９ミリ
モル以上１３ミリモル以下である。

【００５２】処理液の温度は３７℃以上４０℃以下であ
り、好ましくは３７℃以上３９℃以下である。

【００５３】処理液のｐＨは９．９以上１０．３以下で
あり、好ましくは１０．０以上１０．２以下である。

【００５４】具体的には、富士写真フイルム株式会社製
のカラーネガフィルム用処理剤、ＣＮ−１６やＣＮ−１
６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡ、ＣＮ−１６Ｌの
発色現像液及び発色現像補充液、或は、イーストマン・
コダック社製のカラーネガフィルム用処理剤、Ｃ−４
１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの発色現像液が好ましく
使用できる。

【００５５】以下に本発明の現像処理Ｂにける発色現像
処理Ｂについて説明する。本発明の発色現像処理Ｂの発
色現像時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好ましく
は３５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以上６
５秒以下である。

【００５６】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが、処理機器の性能上２秒以上１０秒以下
が好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。

【００５７】該発色現像時間も、発色現像処理Ａと同様
に処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン
（特にＢｒ^- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって変
更することができる。

【００５８】本発明の発色現像処理Ｂの現像主薬は、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を
以下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−メチル−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン

【００５９】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、Ｄ−
１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−1
0、Ｄ−11が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３が
より好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。

【００６０】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【００６１】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００６２】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、臭化物
イオンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ^- 濃
度は処理液１リットル当たり、１５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル
以下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上３５ミリ
モル以下である。

【００６３】なお、上記現像処理Ｂの発色現像液には水
難溶性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する
化合物としてピコリン酸を添加しているが、促進する化
合物としてはピコリン酸に限らず、塩基性金属化合物の
種類に応じて選ぶことができる。

【００６４】処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であ
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。

【００６５】処理液のｐＨは、９．９以上１１．０以下
であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下である。

【００６６】また、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤
を含有してもよく、チオ硫酸塩、メタンチオスルフォン
酸塩、特開平３−２０３７３５号に記載のイミダゾール
類、特開平４−１３０４３１号に記載のメソイオン化合
物、特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテル類
が好ましい。

【００６７】本発明の発色現像処理Ａおよび／またはＢ
には以下の化合物を含有することができる。例えば、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他、
特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒ
ドロキシルアミン類、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【００６８】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｍ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等が挙げられる。

【００６９】また、任意のカブリ防止剤を添加できる。
カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。

【００７０】発色現像液のｐＨを保持するためには、各
種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロ
イシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒ
ドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸
塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノ
メタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭
酸塩の使用が好ましい。該緩衝剤の現像液への添加量
は、０．１モル／リットル以上であることが好ましく、
特に０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであ
ることが特に好ましい。また、キレート剤としては生分
解性を有する化合物が好ましい。この例としては、特開
昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５
号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７
７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８
６８４１号、独国特許第３，７３９，６１０号、欧州特
許第４６８，３２５号等に記載のキレート剤を挙げるこ
とができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ml、好ましくは５０
〜５００ml程度である。本発明の発色現像液には、必要
により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤とし
ては、特公昭37-16088号、同37-5987 号、同38-7826
号、同44-12380号、同45-9019 号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50-137726 号、特公昭44-300
74号、特開昭56-156826 号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【００７１】次に、本発明の脱銀工程について詳細に説
明する。漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸塩、
臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられるが、
アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用いる
ことができる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め
錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(III) ア
ンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で
錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第二鉄イオ
ンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰にしてもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。

【００７２】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ′−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００７３】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜
０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を有
する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、好
ましくは０．００５〜２モル／リットル、より好ましく
は０．０１〜１．０モル／リットルである。

【００７４】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００７５】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

【００７６】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明の漂白定着液や定着
液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメ
タ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ
０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．
１〜０．３モル／リットル含有することが好ましい。本
濃度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、
磁気記録性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上
も望ましい結果を示した。本発明の漂白定着液や定着液
は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキ
ド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン等）、
アルコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応
じて添加することができる。

【００７７】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。

【００７８】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０mlであり、特に好ましくは１００〜１０００mlであ
る。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバーフロー
液を、必要に応じて補充しても良い。漂白液、漂白定着
液、定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好ましく
は３０〜４５℃である。処理時間は１０秒〜３分、好ま
しくは２０秒〜２分である。

【００７９】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。アエレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【００８０】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【００８１】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【００８２】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picturean
d Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料
の処理において、このような問題が解決策として、特開
昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

【００８３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００８４】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【００８５】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【００８６】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
を挙げることができる。

【００８７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【００８８】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化グロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で20m²／ｇ以上が好ましく、30m²／
ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは 4.0×10⁴ 〜 2.5×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032号に記載された如くその表面にシランカップリン
グ剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又
特開平4-259911号、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００８９】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合性（セルロース誘導体、
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアネート３mol とトリメチロールプロパン
１mol の反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類
の縮合により生成したポリイソシアネートなどが挙げら
れ、例えば特開平6-59357 号に記載されている。

【００９０】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 号に記載されている方法のよ
うに、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが
好ましく併用も好ましい。特開平5-088283号に記載の分
散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録
層の厚みは 0.1μm 〜10μm 、好ましくは 0.2μm 〜５
μm 、より好ましくは 0.3μm 〜３μm である。磁性体
粒子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:1
00からなり、より好ましくは 1:100〜30:100である。磁
性体粒子の塗布量は 0.005〜３ｇ／m²、好ましくは0.01
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5ｇ／m²であ
る。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の
裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に
設けることができる。磁気記録層を塗布する方法として
はエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、
含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビ
ヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エク
ストリュージョン等が利用出来、特開平5-341436号等に
記載の塗布液が好ましい。

【００９１】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589号、同 5,250,404
号、同 5,229,259号、同 5,215,874号、EP 466,130号に
記載されている。

【００９２】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００９３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００９４】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００９６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００９７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００９８】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の〔A-4
〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); EP 486,965
のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段
落0237のM-22。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００９９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１００】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１０１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。好ましくはポリエステル系支持体で
ある。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水
性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好
ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に
好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好まし
い。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜
厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm
〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１０２】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１０３】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１０４】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１０５】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１０６】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１０７】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１０８】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１０９】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１１０】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。

【０１１１】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１２】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１１４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.025 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１１５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.006 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１１６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.037 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１１７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１１８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１１９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１２０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１２１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１２３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１２４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１２５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１２６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】表２において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１２９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１３０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１３１】

【化１３】

【０１３２】

【化１４】

【０１３３】

【化１５】

【０１３４】

【化１６】

【０１３５】

【化１７】

【０１３６】

【化１８】

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】

【化２０】

【０１３９】

【化２１】

【０１４０】

【化２２】

【０１４１】

【化２３】

【０１４２】

【化２４】

【０１４３】

【化２５】

【０１４４】

【化２６】

【０１４５】

【化２７】

【０１４６】

【化２８】

【０１４７】

【化２９】

【０１４８】

【化３０】

【０１４９】以下、第３層〜第５層のシアンカプラーＥ
ｘＣ−１、３および４を表３に記載のシアンカプラーに
それぞれ等モル量置き換えて試料１０２〜１１５を作成
した。

【０１５０】これらの試料１０１〜１１５は３５mm幅に
裁断、加工し、これら白光の階調露光を与えてから下記
の現像処理Ａを実施した。

【０１５１】（現像処理Ａ）の工程および処理液組成。 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗(1) １分00秒 38℃ 水洗(2) １分00秒 38℃ 乾 燥 ２分00秒 60℃

【０１５２】次に、処理液の組成を記す。

【０１５３】 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０１５４】 （漂白液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル (CH₂)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₂)₂・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．３

【０１５５】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２４０．０ミリリットル アンモニア水（２７％） ６．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２

【０１５６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲ−４００）を充填し混床式カラムに
通水してカルシウムおよびマグネシウム濃度を３mg／リッ
トル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添
加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあっ
た。

【０１５７】上記現像処理済み試料は、ステータスＭの
条件でイエロー、マゼンタ、シアンの各濃度を測定し、
それらの特性曲線を得た。試料１０１のシアン濃度が
１．００を示す露光量における各試料の濃度を読みと
り、シアンカプラーの発色性の評価を行った。これらの
結果を表３に示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】表３の結果から明らかなように本発明に係
わる試料においては、シアン濃度が大きく優れた発色濃
度であった。これは、本発明のカプラーの反応活性が高
いことを示している。

【０１６０】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１１５を用いて、下記
に示す現像処理Ｂ（迅速処理）を行い実施例１と同様に
試料１０１の濃度が１．０を示す露光量における各試料
の濃度を読み取り、発色性の評価を行った。得られた結
果を表４に示す。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】表４の結果から明らかなように、実施例１
と同様に本発明の試料１０７〜１１５は迅速処理におい
ても赤感性層の発色濃度が高く優れた発色性であった。
これは、本発明のカプラーが迅速処理においても反応活
性が高いことを示している。

【０１６３】（現像処理Ｂ）の工程および処理液組成 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ４５℃ ６０秒 漂白定着 ４０℃ ６０秒 水洗(1) ４０℃ １５秒 水洗(2) ４０℃ １５秒 水洗(3) ４０℃ １５秒 安 定 ４０℃ １５秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１６４】 処理液組成 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム ２．０ ヨウ化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 １１．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０１６５】 （漂白定着液） （単位モル） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル）− Ｎ，Ｎ’、Ｎ’−三酢酸 ０．１７ 硝酸第二鉄九水和物 ０．１５ チオ硫酸アンモニウム １．２５ 亜硫酸アンモニウム ０．１０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調整） ５．８

【０１６６】（水洗水）処理Ａに記載のものと同じ組成

【０１６７】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン．ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ エチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１６８】実施例３ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガ
イギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した後、３
００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で
３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍
の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚
さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥＮフ
ィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料
（公開技報：公技番号 94-6023号記載のＩ−１、Ｉ−
４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、II−５）
を適当量添加した。さらに、直径２０cmのステンレス巻
き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、
巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１６９】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、ソジウム−α−スルホジ−２−エ
チルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下
塗液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１７０】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径約０．０８μm ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²およびレゾルシンと塗布
した。

【０１７１】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（非表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μm 、単軸０．０３μm 、飽和磁化８９emu/ｇ、Fe
⁺²／Fe⁺³＝6/94、表面は酸化アルミ、酸化珪素で酸化鉄
の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／m²をジアセ
チルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分散はオーブン
ニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤として C₂H
₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃０．３ｇ／m²を、溶媒とし
てアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布し、膜
厚１．２μm の磁気記録層を得た。滑り剤 C₆H₁₃CH(OH)
C₁₀H₂₀COOC₄₀H_8１ ５０mg／m²、マット剤としてシリカ
粒子（０．３μm ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエ
チレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量
％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．２０μ
m ）および（１．０μm ）をそれぞれ５０mg／m²および
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ³ の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２emu/ｇ、保磁力７．３
×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０１７２】３−３）滑り層の調整 C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ ６mg／m²を塗布した。な
お、この物はキシレン／プロピレンモノメチルエーテル
（1/1)中で１０５℃で溶融し常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（１０倍量）に注加分散して作成した後、ア
セトン中で分散物（平均粒径０．０１μm ）にしてから
添加した。乾燥は１１５℃、６分行った（乾燥ゾーンの
ローラーや搬送装置は全て１１５℃）。滑り層は、動摩
擦係数０．１０（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０８（クリッ
プ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も
０．１３と優れた特性であった。

【０１７３】４）感光層の塗布 次に、前記で得られたバック層の反対側に実施例１に記
載の組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムの試
料２０１を作製した。さらに、試料２０１の第３層〜第
５層のシアンカプラーＥｘＣ−１、３及び４を表５に記
載のシアンカプラーに置き換え、試料２０１の各感色性
層の発色濃度、階調とほぼ合わせるように他の試料のカ
プラー量、銀量等を適当に調整して対応する試料２０２
〜２１５を作製した。

【０１７４】以上のように作成した試料２０１〜２１５
の感光材料を２４mm幅、１６０cmに裁断し、さらに感光
材料の長さ方向の片側幅方向から０．７mmの所に２mm四
方のパーフォレーションを５．８mm間隔で２つ設ける。
この２つのセットを３２mm間隔で設けたものを作成し、
ＵＳ５，２９６，８８７のFIG.１〜FIG.７に説明されて
いるプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャッ
プ５μm 、ターン数２，０００の入出力可能なヘッドを
用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に１，
０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０１７５】これらの試料２０１〜２１５は３５mm幅に
裁断・加工し、白色光の階調露光を与えてから下記に示
す連続（ランニング）処理である処理Ａ−１および処理
Ｂ−１を実施した。さらに、処理Ｂ−１において、発色
現像液のｐＨを下記に記載のｐＨ１０．０５から１０．
００に変更した処理（処理Ａ−２）、および１０．１２
に変更した処理（処理Ａ−３）を行った。上記現像処理
済み試料は、ステータスＭの条件でイエロー、マゼン
タ、シアンの各濃度を測定し、それらの特性曲線を得
た。処理Ａ−１を行った試料２０１のシアン濃度が１．
００を示す露光量を基準にして、処理Ａ−１および処理
Ｂ−１を実施した各試料の濃度を読み取り、シアンカプ
ラーの発色性および発色性の時間依存性の評価を行っ
た。さらに、ズームカルディア（富士フイルム（株）
製）を改造して、前記カートリッジが装填出来るように
して、各感光材料についてマクベスチャートを同一条件
で撮影し、同現像処理を行って、これらのカラーネガを
用いて富士カラーペーパーＦＡ−Ｖにプリントして画質
を目視評価した。これらの結果を表５に示す。

【０１７６】

【表５】

【０１７７】表５から明らかなように、本発明に係わる
試料２０７〜２１５は連続処理であり、かつ迅速処理で
ある処理Ｂ−１においても、また処理Ａ−１において
も、赤感性層の発色濃度が大きく、処理時間での濃度差
は非常に小さい。さらに、処理Ｂ−１の発色現像液のｐ
Ｈを１０．００、１０．０５、１０．１０と変化させて
も、発色濃度の増加幅が小さく、発色現像のｐＨの変動
に対して発色濃度の安定性が非常に優れているという事
がわかった。一方、カラーペーパーにプリントした試料
について目視評価したところ、比較試料２０１の迅速処
理（処理Ｂ−１）したネガからのプリントはネガのシア
ン濃度が低く、低階調であるためグレイ部分はシアン味
の優った色調で、色再現性が著しく劣化しているのが明
瞭であった。これに対し、本発明の試料２０７〜２１５
は良好なグレイの再現性を示していた。

【０１７８】（現像処理Ａ−１）の処理工程および液組
成 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0 ℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（24Ex. １本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞ
れ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０
ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれ
も６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。

【０１７９】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ジナトリウムＮ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 1.5 2.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.8 6.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.15

【０１８０】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０１８１】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１８２】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル （７００ｇ／リットル) イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１８３】（水洗水） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１８４】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．２ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム ０．１０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１８５】（現像処理Ｂ−１の処理工程および液組
成） （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 60秒 45.0 ℃ 260ミリリットル 1リットル 漂 白 20秒 45.0 ℃ 130ミリリットル 1リットル 定 着 40秒 45.0 ℃ 100ミリリットル 1リットル 水 洗(1) 15秒 45.0 ℃ − 1リットル 水 洗(2) 15秒 45.0 ℃ − 1リットル 水 洗(3) 15秒 45.0 ℃ 400ミリリットル 1リットル 乾 燥 45秒 80 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり （水洗は(3) から定着までは４タンク向流多段カスケード）

【０１８６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 12.0 17.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.5 15.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25

【０１８７】 （漂白液） タンク液(モル) 補充液(モル) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄塩アンモ ニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０１８８】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０１８９】（水洗水）現像処理Ａ−１の水洗水と同じ
組成のものを使用した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/413 Ｇ０３Ｃ 7/413 Ｇ１１Ｂ 5/633 Ｇ１１Ｂ 5/633

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表される写真用カプラ
   ー。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ₁ はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
   を表し、Ｒ₂ 及びＲ₃は水素原子、アルキル基またはア
   リール基を表す。ｎは１から１０の整数を表す。Ｌは−
   ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）−、−
   ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ
   （Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ₆ ）Ｃ（Ｏ）Ｎ
   （Ｒ₇ ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＳＯ₂ −または−Ｎ（Ｒ₆ ）
   ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇ ）−を表し、Ｒ₄ は−Ｃ（Ｏ）Ｒ₈ 、−
   Ｃ（Ｏ）ＯＲ₈ 、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ₈ ）、−Ｓ
   Ｏ₂ Ｒ₈ または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ₈ ）を表す。Ｒ
   ₆ は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
   ₇ は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
   基を表す。Ｒ₈ アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ
   ₅ は置換基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。Ｘ
   は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリングに
   おいて離脱する置換基を表す。
2. 【請求項２】下記一般式〔II〕で表される写真用カプラ
   ー。 一般式〔II〕 【化２】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、ｎ、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、
   Ｒ₇ 、Ｒ₈ およびｍは一般式〔Ｉ〕と同義であり、Ｙは
   現像主薬の酸化体とのカップリングにおいて離脱する置
   換基を表す。
3. 【請求項３】下記一般式〔III 〕で表される写真用カプ
   ラー。 一般式〔III 〕 【化３】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、ｎ、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、
   Ｒ₇ 、Ｒ₈ およびｍは一般式〔Ｉ〕と同義であり、Ｚは
   ハロゲン原子を表す。
4. 【請求項４】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、請求項１に記載されている一般式〔Ｉ〕で表
   されるカプラー、請求項２に記載されている一般式〔I
   I〕で表されるカプラー、または請求項３に記載されて
   いる一般式〔III 〕で表されるカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】請求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を用いて、下記現像処理液Ａを用いて処理する
   ことによりカラー画像を形成することを特徴とするカラ
   ー画像形成方法。 （現像処理Ａ）発色現像時間が１５０〜２００秒であ
   り、発色現像液温度が３７〜４０℃であり、発色現像主
   薬の濃度が１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色
   現像液を用いる現像処理。
6. 【請求項６】請求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を用いて、下記現像処理液Ｂを用いて処理する
   ことによりカラー画像を形成することを特徴とするカラ
   ー画像形成方法。 （現像処理Ｂ）発色現像時間が２５〜９０秒であり、発
   色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬の
   濃度が２５〜８０ミリモル／リットル含有する発色現像
   液を用いる現像処理。
7. 【請求項７】前記の支持体を挟んで感光性ハロゲン化銀
   乳剤層の反対側に磁性体粒子を含有する磁気記録層を有
   することを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。